CN104169310A - 方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及处理和循环来自聚合过程的流出物流，具体地讲，提供一种聚合方法，所述方法包括以下步骤：1)使单体和共聚单体在聚合反应中聚合；2)抽取包含固体聚合物和含未反应单体和未反应共聚单体的混合物的流出物流，并使流出物通到高压回收系统，所述高压回收系统包括a.用于从所述固体分离包含未反应单体和未反应共聚单体的蒸气的高压分离步骤，和b.用于使蒸气的一部分再循环到聚合反应的高压再循环系统；3)使固体从高压回收系统通到低压回收系统，所述低压回收系统包括a.用于从所述固体分离另外的未反应单体和未反应共聚单体的低压分离步骤，和b.用于使未反应单体和未反应共聚单体的至少一部分再循环到聚合反应的低压再循环系统；其特征在于使在步骤2(a)中分离的蒸气部分通到低压回收系统。

Description

方法
本发明涉及处理和再循环来自聚合过程的流出物流。
熟知在催化剂存在下通过单体的聚合反应制备聚合物粉末。例如，使用流化床反应器和淤浆反应器二者的方法为已知并且广泛在工业上操作。
例如，在淤浆聚合方法中，聚合在搅拌釜或优选连续回路反应器中进行，在其中使包含烃稀释剂的液体介质中聚合物颗粒的淤浆循环。在聚合过程中，通过单体的催化聚合产生新聚合物，并通过去除一部分淤浆从反应器去除聚合物产物。
可处理抽取的淤浆，以从烃稀释剂分离聚合物颗粒，通常需要的其它组分（例如未反应的单体）则再循环到过程中。
淤浆聚合过程一般包括用于新鲜的单体和共聚单体和用于新鲜的惰性液体的进料系统。例如，将单体和共聚单体的新鲜进料送到聚合过程，以接替反应中消耗的单体和共聚单体。虽然惰性液体不反应，但它们可能在过程排放中从系统损失，或者作为聚合物中的残余量通到下游储存和处理。
在系统中需要过程排放以去除不期望的惰性组分和毒物，否则它们会在过程中积累至有害水平。实例包括对应于所需单体和共聚单体的惰性烃。例如，在用乙烯作为单体时，乙烷可能作为杂质存在于乙烯进料，也可能在反应中通过乙烯氢化产生。甚至在不使用相应的单体时，也可存在其它烃。例如，甲烷和丙烷通常以低含量存在于乙烯中，丙烷也可以低含量存在于异丁烷中。
期望保持低含量的此类组分，但总的来说，保持的量越低，排放物中损失的其它组分越多。因此，通常操作排放物，以试验并保持系统中不期望的化合物的量和所需化合物损失之间的平衡。
排放通常在聚合过程中在流出物处理步骤期间应用。具体地讲，从淤浆聚合反应抽取的聚合物以液体介质中的淤浆形式被去除，液体介质包含惰性稀释剂、一定量的未反应单体和共聚单体和例如杂质和氢的组分。期望回收基本不含其它组分的聚合物固体，并使尽可能多的可用烃再循环到聚合反应。
在淤浆聚合中达到此目标的一般方法是加热抽取的淤浆，以蒸发液体介质，并从聚合物固体分离蒸气。这一般被称为“闪蒸”。然后，可使蒸气冷凝，并再循环到反应，同时可回收聚合物固体供进一步处理。
在相对高的压力进行第一分离步骤例如高压闪蒸步骤已变成常规。然后，通常使聚合物固体泄压到较低压力第二分离步骤，第二分离步骤可以为较低压力闪蒸步骤或清洗(flush)步骤(其中使气体与聚合物接触，以从聚合物去除其余的烃)，从而从聚合物去除其余的烃。
一般选择高压第一分离步骤中的压力和温度，使得大部分稀释剂、单体和共聚单体回收在蒸气中，并且所述蒸气可在不压缩下冷凝，用于再循环到反应器。
在较低压力第二步骤去除的烃仍以足量存在，将它们回收和再循环到过程是经济的。然而，与高压回收系统相比，低压第二分离步骤一般产生回收的组分，例如稀释剂、单体和共聚单体，这些组分必须压缩(或进一步冷却)，以能够在再循环到反应器之前使它们冷凝。
(“压缩”指增加气体或气体混合物的压力(压缩)的过程。这是相对能量密集的过程。当为液体形式时，可将液体以相对较小难度泵压到高压。避免“压缩”，例如在不压缩下通过冷凝，是非常期望的)。
这些系统的实例可发现于例如WO 2005/003188，所述专利公开使用较高压力闪蒸阶段，后接较低压力清洗阶段。然而，也已知较低压力阶段为闪蒸阶段而不是清洗阶段或闪蒸和清洗二者在单一阶段进行的方法(可注意到，清洗阶段(flush stage)也可称为“清除阶段(purge stage)”。在本文中，将术语“清洗(flush)”用于这些步骤，以避免与过程排放(process purges)的任何混淆，过程排放是将流从聚合过程去除例如至火炬(flare)的步骤。因此，本文所用术语“排放物(purge)”是指从过程去除的流而不是指清洗步骤)。
可在再循环前应用于一个或两个经分离的流或其至少部分的处理包括用于分离例如“重”烃和“轻”烃组分的处理。通常排放经分离的重烃和轻烃，通常至火炬。
如上提到，使用高压分离步骤使再循环分离的蒸气所需的压缩最大限度地减小，且通常期望在此步骤回收尽可能多的液体介质。可达到显著超过90%液体介质的去除。
我们现已意外地发现，通过有意地使回收的高压再循环流的一部分泄压，并使其通到低压处理系统，可有利地操作处理过程。
因此，在第一方面，本发明提供一种聚合方法，所述聚合方法包括以下步骤：
1)使单体和共聚单体在聚合反应中聚合，
2)抽取包含固体聚合物和含未反应单体和未反应共聚单体的混合物的流出物流，并使流出物通到高压回收系统，所述高压回收系统包括
a.用于从所述固体分离包含未反应单体和未反应共聚单体的蒸气的高压分离步骤，和
b.用于使蒸气的一部分再循环到聚合反应的高压再循环系统，
3)使固体从高压回收系统通到低压回收系统，所述低压回收系统包括
a.用于从所述固体分离另外的未反应单体和未反应共聚单体的低压分离步骤，和
b.用于使未反应单体和未反应共聚单体的至少一部分再循环到聚合反应的低压再循环系统，
其特征在于使在步骤2(a)中分离的蒸气的一部分通到低压回收系统。
聚合方法优选为淤浆聚合方法，在此情况下，聚合方法可包括以下步骤：
1)使单体和共聚单体在稀释剂存在下在聚合反应中聚合，
2)抽取包含固体聚合物和含稀释剂、未反应单体和未反应共聚单体的混合物的流出物流，并使流出物通到高压回收系统，所述高压回收系统包括
a.用于从所述固体分离包含稀释剂、未反应单体和未反应共聚单体的蒸气的高压分离步骤，和
b.用于使蒸气的一部分再循环到聚合反应的高压再循环系统，
3)使固体从高压回收系统通到低压回收系统，所述低压回收系统包括
a.用于从所述固体分离另外的稀释剂、未反应单体和未反应共聚单体的低压分离步骤，和
b.用于使另外的稀释剂、未反应单体和未反应共聚单体的至少一部分再循环的低压再循环系统。
通常，本文使用术语“高压”和“低压”表示两个系统的相对压力而非绝对压力。高压和低压回收系统之间的压差一般为至少0.2MPa(2bar)，优选至少0.4MPa(4bar)。
如前提到，通常选择高压分离步骤/高压回收系统中的压力和温度，使得稀释剂、单体和共聚单体的大部分回收在蒸气中，并且所述蒸气可在不压缩下冷凝，用于再循环到反应器。
在本文中，“高压”一般指在0.5MPa(5bar)和以上压力的流和阶段。通常压力为0.7MPa(7bar)和以上。没有具体的最高压力，但出于实际考虑，术语“高压”通常小于2MPa(20bar)，通常小于1.5MPa(15bar)。
与高压回收系统相比，低压回收系统在显著较低压力下产生回收的组分，例如稀释剂、单体和共聚单体。
在本文中，“低压”一般指处于小于0.5MPa(5bar)压力的流和阶段，通常小于0.4MPa(4bar)。虽然压力可小于大气压，但“低压”系统通常处于至少0.1MPa(1bar)的压力。
为避免任何疑惑，除非另外指明，在本文中引用的压力值为“绝对”值，而非“表压”值。
在步骤2(a)中分离的通到低压回收系统的蒸气部分一般占在步骤2(a)中分离的蒸气的至少0.5%重量，例如在步骤2(a)中分离的蒸气的至少1%重量或至少5%重量。
在步骤2(a)中分离的通到低压回收系统的蒸气部分通常占在步骤2(a)中分离的蒸气的至少10%重量，优选至少20%重量，例如20%重量-40%重量，最优选在步骤2(a)中分离的蒸气的20%重量至30%重量。
使在步骤2(a)中分离的蒸气的大部分再循环到聚合反应，同时保持压力处于或高于0.5MPa(5bar)，优选处于或高于0.7MPa(7bar)。因此，可将此流认作为高压再循环流。
再循环到聚合反应的部分优选占来自步骤2(a)的蒸气的大部分，最优选至少60%，例如在步骤2(a)中分离的蒸气的至少70%。
然而，可将多个部分从此流带到处理步骤，例如以产生无烯烃的稀释剂流。
具体地讲，所有部分或一个部分可经冷却，并被带到(第一)分离器，从此去除单体以外的轻组分的至少一部分，留下冷凝的液体再循环流。可从过程排放所去除的轻组分的所有部分或一部分，作为排放流，优选至火炬。
本文所用术语“分离器”指其中可进行气体和液体流分离的过程单元。“分离器”的实例包括气体/液体分离容器和分馏塔。
具体地讲，第一分离器优选为“高压分离器”，高压分离器指在0.5MPa(5bar)和以上压力操作的分离器。优选分离器在0.7MPa(7bar)和以上压力操作。
一般而言，本文所用术语“轻组分”是指丙烷和具有小于丙烷的分子量的分子。在本发明中可在分离器中去除的单体以外的轻组分部分一般包含例如氢、氮和甲烷的轻组分。因此，可将第一分离器认作为第一“轻组分分离器”，本文所用的轻组分分离器是指操作用以提供氢、氮和甲烷与存在的单体和较重组分的分离的分离器。用于在聚合过程中分离轻组分的“轻组分分离器”的一般概念是熟知的(连同用以分离“重”组分的“重组分分离器”)。这种系统的一个实例由US 6,292,191教导，但在此文献中，操作轻组分塔从稀释剂去除氢、氧、氮和乙烯，以得到纯化的无烯烃稀释剂流，而在本发明中期望保持单体在液体流中。
从第一分离器回收的包含轻组分的蒸气优选进一步冷却到低于-10℃，同时保持压力在0.5MPa(5bar)和以上，优选0.7MPa(7bar)和以上。然后，可使其通到高压回收系统中另外的分离器。来自另外的分离器的冷凝液体再循环到第一分离器，同时使顶部蒸气通到火炬。将此流称为高压火炬流。
通常，轻组分，例如氢、甲烷和氮，可以很高的专一性分离到高压火炬流中，具体地讲，进料到另外的分离器的这些组分各自至少75%通入高压火炬流。作为具体实例，在分离步骤的温度和压力下，蒸气流一般占进料到另外的分离器的氢的95%以上。
同样，任何重组分，例如1-己烯和己烷，在存在时，可以很高的专一性分离到离开第一分离器的液体流中，这表示进料到第一分离器的这些组分各自的大于95%回收在液体流中。
根据本发明，在高压回收系统中分离的蒸气的一部分通到低压回收系统。
为避免疑惑，虽然从上文应清楚，对“在步骤2(a)中分离的蒸气的一部分”通到低压回收系统的引用不是指在步骤2(a)中分离后分离的蒸气保持蒸气态。具体地讲，优选使在高压回收系统中分离的蒸气冷凝，然后使其一部分分离，泄压，然后通到低压回收系统。
更优选在高压回收系统中分离的通到低压回收系统的蒸气部分为从回收自上述第一分离器的液体流分离的部分。
总的来说，预料使回收的蒸气/冷凝液体的一部分泄压是不利的，因为泄压的任何回收流必须重新压缩才能再使用。尽可能避免对此的需要正是用高压分离系统试图首先使反应组分的高压回收达到最大程度的原因。
然而，已意外地发现，使在高压回收的蒸气的一部分通到低压回收系统导致改善总体分离，具体地讲，在降低的有用组分损失下改善从高压和低压回收系统排放不期望的组分的能力。
具体地讲，相信在高压回收系统中分离的蒸气部分在单体方面相对不饱和。在泄压到较低压力并通到低压回收系统时，用于再循环的单体总回收增加。
另外回收单体导致过程排放中单体损失的减少。虽然聚合过程的单体效率(在本文中计算为未排放的进料单体的量)一般很高(高于98.5%)，但在工业聚合过程的规模下，即使看起来相对较小的效率增加，也可显著节省成本，并显著减少烃排放或来自烃排放的燃烧产物(在燃烧时)。例如，在生产50吨/小时聚合物的过程中，单体效率只增加0.1%仍减少50kg/小时的单体损失。
更具体地讲，本发明的方法能够提供超过99.5%的单体效率，例如，99.6%和以上，最优选99.7%和以上。
单体效率为最终在聚合物产物中的单体的量的度量，由进料到过程的新鲜单体的量和排放的单体的量确定。单体排放速率可由排放流速和排放流中单体的浓度确定，对于存在的各排放流，可通过GC测定。效率可基于在特定时间的流速测量瞬时测定，但优选经一段时间测定，例如，基于平均瞬时测量或基于经至少数小时的时间段测定的进料和排放的总量，因为这通常得到更精确的测量结果。单体效率通过从进料的量减去排放的量，然后由结果除以进料的量确定。此答案乘以100，得到按百分数的效率。
同样，本发明的方法能够提供共聚单体效率的提高，在本文中用作未排放的进料共聚单体的量。更具体地讲，本发明的方法能够提供超过95%的共聚单体效率，例如，97%和以上，最优选98%和以上。
在步骤2(a)中分离的通到低压回收系统的蒸气部分优选通到低压回收系统的低压再循环系统部分。换一种说法，在步骤2(a)中分离的蒸气部分优选不通到用于从固体分离另外的未反应单体和未反应共聚单体的低压分离步骤(步骤3(a))。
在步骤2(a)中分离的通到低压回收系统的蒸气部分优选通到低压回收系统中的低压和低温分离器(在本文中也称为“第二分离器”)。具体地讲，本发明优选包括低压回收系统，所述低压回收系统包括处于小于0.4MPa(4bar)的压力和小于-10℃的温度的第二分离器(第二分离器为低压回收系统的一部分)。
也可将第二分离器认作为第二“轻组分分离器”，所述分离器操作用以分离轻化合物，例如已限定的氢、氮和甲烷。
单体以外的大部分轻组分，例如氮、氢和甲烷，再次作为顶部蒸气流回收。此流的一部分从系统排放，优选到火炬。
虽然第一和第二分离器一般得到氢，氢通到顶部流，从而通到任何排放流，但过程中氢的量通常小，将氢燃烧比再循环并回收到总聚合过程更成本有效。实际上，本发明的另一个优点是，氢排放高效得足以也可通过排放流从系统有效地排放新鲜氢进料中可能存在的其它杂质，例如甲烷和CO，并且可减少或避免为去除这些组分而单独纯化新鲜氢进料。
因此，也已发现聚合过程的低氢效率是有利的。
按未排放的进料氢的量来测量，本发明的方法优选具有80%或更小的氢效率，优选70%或更小，最优选60%或更小。
氢效率可以类似于单体效率的方式测定，具体地讲，测定从排放流排放的氢的量和排放流中氢的浓度，对于存在的各排放流可通过GC测定，并将其与进料到过程的氢的量比较。
上述第一分离器和第二分离器的组合特别优选。因此，在一个优选的实施方案中，本发明提供一种聚合方法，所述方法包括以下步骤：
1)使单体和共聚单体在聚合反应中聚合，
2)抽取包含固体聚合物和含未反应单体和未反应共聚单体的混合物的流出物流，并使流出物通到高压回收系统，所述高压回收系统包括
a.用于从所述固体分离包含未反应单体和未反应共聚单体的第一蒸气流的高压分离步骤，和
b.用于使第一蒸气流的一部分再循环到聚合反应的高压再循环系统，所述高压再循环系统包括
i.处于大于0.5MPa(5bar)压力的第一分离器，用于分离包含第一蒸气流中的单体以外的至少一部分轻组分的第二蒸气流，和包含第一蒸气流的冷凝部分的液体流，
3)使固体从高压回收系统通到低压回收系统，所述低压回收系统包括
a.用于从所述固体分离另外的未反应单体和未反应共聚单体的低压分离步骤，和
b.用于使另外的未反应单体和未反应共聚单体的至少一部分再循环到聚合反应的低压再循环系统，所述低压再循环系统包括
i.在小于0.5MPa(5bar)(优选小于0.4MPa(4bar))压力和小于-10℃温度下操作的第二分离器，
其特征在于使来自步骤2(b)(i)的液体流的一部分通到第二分离器。
另外，本发明提供一种促进从单体以外的轻组分分离单体组分的方法，所述方法包括：
A)提供包含单体和单体以外的轻组分的第一流，
B)使第一流通到处于第一压力的第一分离器，以分离包含单体以外的至少一些轻组分的第二流，并提供包含单体的第三流，
C)使第三流的一部分和包含单体和单体以外的轻组分的第四流通到处于比第一压力低的第二压力的第二分离器，以从第四流分离包含单体以外的至少一些轻组分的第五流，并提供包含单体的第六流。
在本发明的这一方面，使包含单体和单体以外的轻组分的第一流通到第一分离器，以分离其中单体以外的至少一些轻组分，然后使回收的第三流的一部分减压，并与也包含单体和单体以外的轻组分的第四流通到第二分离器。
与将第一和第四流单独通到第一和第二分离器而不使第三流的一部分通到第二分离器的方法比较，本发明的这一方面的方法导致组合的第二和第五流中单体浓度的降低。
第一压力高于第二压力。优选第一压力为至少0.5MPa(5bar)。优选第二压力小于0.5MPa(5bar)，更优选小于0.4MPa(4bar)。优选第一压力和第二压力之间的压差为至少0.2MPa(2bar)，更优选至少0.3MPa(3bar)。
第二分离器优选处于小于0.4MPa(4bar)的压力和小于10℃的温度。
本发明的方法中的单体优选为烯烃单体。为避免任何疑惑，本文所用术语“单体”是指在形成的聚合物中以最大量存在的烯烃，也可称为“主要单体”，而本文所用术语“共聚单体”是指可存在的单体以外的烯烃。可存在多于一种共聚单体。
单体优选为乙烯或丙烯，最优选为乙烯。
在乙烯为单体时，丙烯可以为共聚单体，但共聚单体优选选自1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，1-己烯是最优选的。
在丙烯为单体时，共聚单体优选选自乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
共聚单体优选为1-己烯。
可使用的优选稀释剂为惰性烃，更优选丁烷，尤其是异丁烷、戊烷及它们的混合物。异丁烷是最优选的。
在本发明的一个优选实施方案中，用于聚合反应的一种或多种新鲜液体进料也通到低压回收系统中的“低压低温分离器”。
本文所用“新鲜”是指第一次通到反应的组分，可与包含从反应流出物回收用于再循环的组分的“再循环”流形成对比。然而，为避免疑惑，这些流可已经过预处理，以减少杂质。
通到淤浆聚合反应的新鲜液体包括过程中的稀释剂。将这些组分加到反应，并形成反应中淤浆的液体介质的部分。如上提到，这些液体的实例为惰性烃，最优选稀释剂包括丁烷，尤其异丁烷、戊烷及它们的混合物。异丁烷是最优选的。
到淤浆聚合反应的新鲜液体也可包括共聚单体。如上提到，常用的共聚单体包括1-丁烯、1-己烯和1-辛烯，但也可使用其它共聚单体。
优选新鲜共聚单体和新鲜稀释剂二者均通到第二分离器。
已意外地发现，将新鲜稀释剂和/或新鲜共聚单体通到第二分离器也提高总体过程去除杂质的效率，同时使单体和稀释剂的损失最大限度地减少。
虽然也可将新鲜的共聚单体和/或新鲜的单体直接进料到聚合反应，但在此实施方案中，优选通到反应的大部分新鲜共聚单体通过要求保护的方法传送，并且通到反应的大部分新鲜稀释剂通过要求保护的方法传送，即，通过第二分离器，最优选通过处于小于0.4MPa(4bar)的压力和小于-10℃的温度的第二分离器。
最优选，优选通到反应的所有新鲜共聚单体通过要求保护的方法传送，并且通到反应的所有新鲜稀释剂通过要求保护的方法传送。
本发明的方法可应用于在一个或多个反应器中操作的聚合方法。例如，操作串联的两个回路反应器是熟知的。本文所用术语“聚合反应”总体上旨在表示在单一反应器中进行的聚合或在两个或更多个反应器中进行的聚合。
因此，在包含两个或更多个反应器的系统中，用于再循环到“聚合反应”的再循环系统可使组分再循环到系统中的单一反应器或两个反应器。
在至少两个反应器并联操作时，则可抽取来自各反应器的流出物流，组合，并通到共同的回收系统(例如，通到单一高压回收系统和随后的单一低压回收系统)。
在至少两个反应器串联操作时，则通常从串联的最后反应器抽取流出物流，用于通到高压回收系统(然后通到低压回收系统)。从串联的较前反应器抽取的流出物一般通到串联的后反应器，但可进行中间处理，例如以去除氢或共聚单体(实际上，根据操作的具体过程，可能需要这些处理)。
实施例
通用过程
使乙烯在串联的两个淤浆回路反应器中聚合，以产生具有948kg/m3密度和0.31熔体指数(MI5)的双峰聚乙烯。
在第一反应器中，乙烯在共聚单体基本不存在但氢存在下聚合，用异丁烷作为稀释剂。使来自第一反应器的聚合物通到第二反应器，其中另外的乙烯在1-己烯作为共聚单体存在且基本无氢存在并且也在异丁烷存在下聚合。
从第一反应器抽取聚合物淤浆，并通到搅拌釜形式的接触容器。
从接触容器的底部回收聚合物淤浆，并通到第二反应器。
从第二反应器抽取聚合物淤浆，并通过其中使淤浆的液体组分蒸发的淤浆加热器通到在0.95MPa压力的闪蒸罐。
从闪蒸罐抽取聚合物固体，用于进一步处理。
使从闪蒸罐回收的蒸气作为第一蒸气通到接触容器，在此与从第一反应器抽取的淤浆接触。
从接触罐的顶部抽取蒸气，并通到分馏器，在其中与回流流接触。使从分馏器的底部回收的液体返回到接触罐。
在本文中将组合的“接触罐/分馏器”称为“分馏系统”。
使从分馏器顶部回收的蒸气冷却并部分冷凝，然后通到在35℃温度和0.91MPa压力下操作的液体/蒸气(第一)分离器。
由此回收的液体的一部分用作分馏器的回流流。
从液体/蒸气分离器回收的蒸气经进一步冷却，并在高压回收系统中在另外的分离器内在-35℃和0.91MPa下分离。使冷凝的液体再循环到液体/蒸气第一分离器，同时使顶部蒸气通到火炬。将此流称为高压火炬流。
从闪蒸罐抽取的聚合物固体通到0.135MPa压力下的清洗容器中用于进一步处理。清洗通过在两个垂直取向的级(stage)中接触进行，聚合物在顶部引入，并从容器的底部抽取，再循环的清洗气体引入上级，氮引入下级。
清洗气体和回收的稀释剂/单体的混合物从清洗容器的顶部回收，经冷却并通到低压处理步骤。使一部分通到重组分分离单元，以去除重组分，但大部分(包括来自重组分分离单元的再循环流)通到在0.40MPa压力和-30℃温度的(第二)分离器。
从第二分离器底部回收液体流，可将液体流重新压缩，并再循环到第二反应器。
从第二分离器顶部回收蒸气流。此流的大部分再循环到清洗容器，但一部分通到火炬。将此流称为低压火炬流。
比较性实施例
在比较性实施例中，提取并处理在高压回收系统中从液体/蒸气分离器(在35℃温度和0.91MPa压力)回收的冷凝液体的一部分，而其余泵压回到较高压力，并再循环到第一反应器。
高压和低压火炬流的组成显示于表1中。
本发明的实施例
在本实施例中，如比较性实施例那样提取并处理在高压回收系统中从液体/蒸气第一分离器(在35℃温度和0.91MPa压力)回收的冷凝液体的一部分。使另一部分泄压，并进料到低压回收系统，具体地讲，与从清洗容器回收的通到第二分离器(在0.40MPa压力和-30℃温度)的流的大部分组合。在高压回收系统中从液体/蒸气分离器回收的其余冷凝液体泵压回到较高压力，并再循环到第一反应器，如比较性实施例中那样。为了平衡总体过程，减少提取和用作分馏器的回流流的量。
通到低压回收系统的另一部分占从液体/蒸气第一分离器回收的冷凝液体的约27%。
高压和低压火炬流的组成显示于表2中。
表1
组分 高压火炬流(kg/h) 低压火炬流(kg/h) 总计
       
氮 21.40 268.09 289.52
乙烯 293.03 16.90 309.93
乙烷 94.46 2.62 97.08
丙烷 1.96 0.66 2.63
异丁烷 39.92 63.43 103.35
1-己烯   0.84 0.84
己烷   0.03 0.03
甲烷 15.87 0.33 16.2
氢 12.89 0.02 12.91
       
表2
组分 高压火炬流(kg/h) 低压火炬流(kg/h) 总计
       
氮 61.55 227.96 289.51
乙烯 162.67 50.57 213.24
乙烷 69.58 27.42 97.00
丙烷 1.40 1.55 2.94
异丁烷 35.37 84.84 120.22
1-己烯   0.16 0.16
己烷   0.01 0.01
甲烷 13.86 2.30 16.16
氢 12.12 0.52 12.64
       
比较表1和2中的结果，总体上排放类似量的氮、乙烷和氢，排放物中的总乙烯损失减少31%(由310kg/h至213kg/hr)。
与比较性实施例比较，实施例中总乙烯损失的减少对应于单体效率从99.3%增加到99.6%。
1-己烯的损失也减少，具体地讲，从0.84kg/hr减少到0.16kg/hr。与比较性实施例比较，实施例中总1-己烯损失的减少对应于共聚单体效率从约95%增加到约99%。

Claims (15)

1.一种聚合方法，所述聚合方法包括以下步骤：
1) 使单体和共聚单体在聚合反应中聚合，
2) 抽取包含固体聚合物和含未反应单体和未反应共聚单体的混合物的流出物流，并使所述流出物通到高压回收系统，所述高压回收系统处于至少0.5MPa的压力，并且包括
a. 用于从所述固体分离包含未反应单体和未反应共聚单体的蒸气的高压分离步骤，和
b. 用于使所述蒸气的一部分再循环到聚合反应的高压再循环系统，
3) 使所述固体从所述高压回收系统通到低压回收系统，所述低压回收系统处于小于0.5MPa的压力，并且包括
a. 用于从所述固体分离另外的未反应单体和未反应共聚单体的低压分离步骤，和
b. 用于使未反应单体和未反应共聚单体的至少一部分再循环到所述聚合反应的低压再循环系统，
其特征在于使在步骤2(a)中分离的蒸气部分通到所述低压回收系统。
2.权利要求1的方法，其中所述聚合方法为淤浆聚合方法，并且步骤(1)至(3)为：
1) 使单体和共聚单体在稀释剂存在下在聚合反应中聚合，
2) 抽取包含固体聚合物和含稀释剂、未反应单体和未反应共聚单体的混合物的流出物流，并使所述流出物通到高压回收系统，所述高压回收系统包括
a. 用于从所述固体分离包含稀释剂、未反应单体和未反应共聚单体的蒸气的高压分离步骤，和
b. 用于使所述蒸气的一部分再循环到所述聚合反应的高压再循环系统，
3) 使所述固体从所述高压回收系统通到低压回收系统，所述低压回收系统包括
a. 用于从所述固体分离另外的稀释剂、未反应单体和未反应共聚单体的低压分离步骤，和
b. 用于使所述另外的稀释剂、未反应单体和未反应共聚单体的至少一部分再循环的低压再循环系统。
3.权利要求1或2的方法，其中所述高压回收系统和所述低压回收系统之间的压差为至少0.2MPa(2bar)。
4.前述权利要求中任一项的方法，其中所述高压回收系统处于至少0.7MPa(7bar)的压力。
5.前述权利要求中任一项的方法，其中所述低压回收系统处于小于0.4MPa(4bar)的压力。
6.前述权利要求中任一项的方法，其中在步骤2(a)中分离的通到所述低压回收系统的蒸气部分占在步骤2(a)中分离的蒸气的至少1%重量。
7.前述权利要求中任一项的方法，其中在步骤2(a)中分离的通到所述低压回收系统的蒸气部分占在步骤2(a)中分离的蒸气的20%重量-40%重量。
8.前述权利要求中任一项的方法，其中使步骤2(b)的所述再循环流的一部分冷凝，并带到第一分离器，从该第一分离器顶部去除轻组分的至少一部分，从该第一分离器底部去除液体流，并在步骤2(a)中分离的通到所述低压回收系统的蒸气部分为此液体流的一部分。
9.前述权利要求中任一项的方法，其中使在步骤2(a)中分离的通到所述低压回收系统的蒸气部分通到所述低压回收系统的低压再循环系统部分，而不通到用于从所述固体分离另外的未反应单体和未反应共聚单体的低压分离步骤(步骤3(a))。
10.前述权利要求中任一项的方法，其中使在步骤2(a)中分离的通到所述低压回收系统的蒸气部分通到在小于0.4MPa(4bar)压力和小于-10℃温度操作的低压回收系统中的分离器(第二分离器)。
11.权利要求10的方法，其中将来自所述低压回收系统中分离器的顶部流的一部分从所述系统排放。
12.前述权利要求中任一项的方法，其中使一个或多个新鲜液体进料也通到所述低压回收系统中的分离器用于所述聚合反应。
13.权利要求12的方法，其中使新鲜共聚单体和新鲜稀释剂二者均通到所述低压回收系统中的分离器。
14.前述权利要求中任一项的方法，其中所述聚合反应在两个或更多个反应器中进行，并且用于再循环到所述聚合反应的再循环系统可使组分再循环到该系统中的单个反应器或两个反应器。
15.前述权利要求中任一项的方法，所述方法具有超过99.5%的单体效率。
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