CN104152296A - 一种清洗剂用组合物和清洗剂及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于精细化工技术领域，具体涉及一种清洗剂用组合物及其在清洗各种石材表面上色斑、油斑中的应用，公开了一种石材清洗剂用组合物和清洗剂及其应用。该清洗剂用组合物含有过氧化合物、二醇单烷基醚、润湿剂和氨，各组分的重量比为1∶0.20～4.0∶0.001～0.5∶0.1～0.25，优选为1∶1.0～2.0∶0.1～0.3∶0.1～0.2。本发明的清洗剂用组合物符合绿色环保的要求，适用于各种石材材质表面的有机色斑、油斑的清洗。本发明的清洗剂用组合物具有除斑彻底，去污能力强、造价低，且为液体制剂，使用简单方便，使整个清洗过程变得简单，易于推广应用。

Description

一种清洗剂用组合物和清洗剂及其应用

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，涉及一种清洗剂用组合物和清洗剂及其应用，尤其涉及一种清洗剂用组合物和清洗剂及其在清洗各种石材上色斑、油斑中的应用。

背景技术

石材(包括花岗岩，大理石等)作为一种具有建筑和装饰双层功能的建筑材料，已越来越广泛地融入人们的生活，在居家，工作场所，楼宇，广场等地方，到处可见并被大量应用。石材在开采、切割、抛光、搬运、安装、清理和使用时，常常会和各种含色素材料和油接触，从而污染石材。这类污迹斑斑的石材装饰面比比皆是，不仅影响美观，也引起不少麻烦，严重的需要重新安装，造成严重浪费。

常见的色斑，主要是有机色斑，如捆绑和包装石材的草绳，纸板箱；茶叶、咖啡、酱油、果汁、烟渍等生活溶液；人或动物的排泄物；石面上腐烂的各种食物、微生物、青苔和霉菌等；墨水、记号笔等其他色笔划痕等等。常见的油斑或油污斑，如机械加工中的油脂，食用油污，机械或车辆泄漏的机油或润滑油等。

由于石材既是亲水性，又是亲油性的材料，还具有微孔结构，色斑或油斑一旦渗入到石材内部，会造成难看的色斑或污斑，时间一长还容易形成黑污斑，很难清除干净。

中国专利CN1467283A公布了一种石材污斑清洗剂，其含无机酸1～40％，双氧水5～30％。所述的无机酸为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸等。CN101225347A公布了一种石材专用清洗剂，其构成组分及重量配比分别为次氯酸钠40～60％、三氯乙烯8～12％、丙酮10～20％、表面活性剂15～25％、丁酯2～7％。CN102191142A公开了一种用于石材和石质文物的清洗剂及其制备方法，该清洗剂可以去除石材和石质文物表面的黄斑，包括锈黄斑和有机黄斑。其组分包含有机酸、还原剂、水。其中有机酸主要是一元、二元、多元低碳羧酸(--COOH)、磺酸(--SO3H)、等，还原剂主要是胺类化合物。CN103525583A公布了一种油污清洗剂，所述各组分的重量配比为：次氯酸钠30％～45％、碳酸钙5％～10％、正溴丙烷5％～10％、丙酮5％～15％、醋酸乙酯2％～8％、表面活性剂10％～20％，余量为去离子水。

美国专利US5290470A等公布了一种清洗剂，该清洗剂包含1～10％水溶性且与次氯酸盐相融的表面活性剂，0.1～8％水溶性醇，1～4％的次氯酸盐和平衡量水。

通过研究发现目前的石材清洗剂普遍存在以下缺点：1、去污力低，腐蚀石材，由于石材自身的特性和性能，使这类清洗石材、水泥制品等微空隙中的油污斑的清洗效果低；2、成本高，这些配方的主要成分及辅助用料，成本较高；3、环保性差，由于配方中使用了强碱及正溴丙烷，三氯乙烯高挥发性的溶剂或含氯作为溶剂对油污具有较好的溶解作用，但易挥发且毒性高，长期使用，对人体和环境危害很大。

发明内容

本发明的主要目的在于，针对上述现有技术中的不足，提供一种清洗剂用组合物和清洗剂及其在清洗各种石材上色斑、油斑中的应用。

为了实现上述目的，一方面，本发明提供了一种清洗剂用组合物，该组合物含有过氧化合物、二醇单烷基醚、润湿剂和氨，各组分的重量比为1：0.20～4.0：0.001～0.5：0.1～0.25，优选为1：1.0～2.0：0.1～0.3：0.1～0.2。

优选地，所述过氧化合物选自过氧化氢，过氧乙酸中的至少一种。

优选地，所述二醇单烷基醚中的二醇为选自乙二醇，二乙二醇，丙二醇和二丙二醇中的至少一种。

优选地，所述二醇单烷基醚中的烷基为选自甲基，乙基，正丙基，正丁基和正己基中的至少一种。

优选地，所述润湿剂选自丁二酸二异辛酯磺酸钠，C₈-C₁₈烷基糖苷，亲水亲油平衡值(HLB)为10-15的直链或支链脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。

优选地，还含有溶剂，溶剂选自乙醇，异丙醇的至少一种。

另一方面，本发明提供了一种清洗剂，该清洗剂含有上述清洗剂用组合物和水。

优选地，所述清洗剂用组合物的含量为5～50重量％，优选为10～30重量％。

再一方面，本发明提供了上述清洗剂在各种石材表面上清洗色斑、油污斑中的应用，特别适合于天然大理石，花岗石上的有机色斑、油斑的清洗。

通过上述技术方案，本发明的清洗剂化学性质稳定，为环境友好的清洗剂用组合物，符合绿色环保的要求；本发明的清洗剂能使用在各种石材表面上色斑和油斑清洗过程中，具有优良的清洗性能，加量少，处理过程简单且效果明显，易于推广应用。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供的清洗剂用组合物，该组合物含有过氧化合物、二醇单烷基醚、润湿剂和氨，各组分的重量比为1：0.20～4.0：0.001～0.5：0.1～0.25，优选为1：1.0～2.0：0.1～0.3：0.1～0.2。

其中，所述过氧化合物为清洗剂用组合物中的重要组成成分，对石材表面各种色斑具有优良的清洗性能，并具有和石材不反应的特性，保证了石材的完整性。优选情况下，所述过氧化合物选自过氧化氢、过氧乙酸中的至少一种。

所述二醇单烷基醚为清洗剂用组合物的重要组成部分，可促进有机色斑或油斑的清洗，并具有渗透功能，提高清洗的速度和效果。优选情况下，其中，所述二醇可以为乙二醇，二乙二醇，丙二醇，二丙二醇中的至少一种；其中，所述烷基可以为甲基，乙基，正丙基，正丁基和正己基中的一种。更优选条件下，所述二醇单烷基醚选自乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，乙二醇单丁醚，乙二醇单己醚、二乙二醇单甲醚，二乙二醇单乙醚，二乙二醇单丁醚，丙二醇单甲醚，丙二醇单乙醚，丙二醇单丙醚，丙二醇单丁醚，二丙二醇单甲醚，二丙二醇单乙醚，二丙二醇单丁醚中的至少一种。

所述润湿剂为清洗剂用组合物中的组成成分，可以提高清洗的速度和清洗的完全程度，可以是任何类型的表面活性剂中的至少一种。如烷基或芳基硫酸、磺酸钠、磺酸钾、磺酸铵、烷基磷酸酯盐、烷基羧酸盐、烷基磺酰胺盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、烷基季铵盐或烷基吡啶鎓盐等。优选情况下，所述的润湿剂选自丁二酸二异辛酯磺酸钠、C8-C18烷基糖苷、亲水亲油平衡值(HLB)为10-15的脂肪醇聚氧乙烯醚或壬基酚聚氧乙烯醚或辛基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。

所述氨为清洗剂组合物中的组成成分，可以提高清洗的渗透程度，降低孔隙的表面张力，并调节清洗剂的pH为中性。

另外该清洗剂组合物还可以含有溶剂和香精，其主要用于调节清洗剂气味和缩短石材表面清洗后的干燥时间。所述溶剂可以选自乙醇，异丙醇中的至少一种。

本发明的清洗剂含有上述清洗剂用组合物和水。

根据本发明，所述清洗剂中清洗剂用组合物的含量可以根据需要在较宽范围内选择，优选情况下，所述清洗剂用组合物的含量为5～50重量％，进一步优选为10～30重量％。

根据本发明，所述清洗剂可以通过现有的各种方法获得，例如可以将形成所述清洗剂的原料按照前述所需比例混合均匀而制得，因此本发明对所述混合的步骤和条件无特殊要求。

本发明的清洗剂在清洗各种石材上的色斑、油斑中的应用，其特征在于，所述清洗剂为上述清洗剂。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。实施例1-6用来说明清洗剂用组合物及其制备方法。实施例中用到的试剂如下所示：过氧化氢，过氧乙酸、氨、乙醇和异丙醇均为分析纯(国药集团化学试剂有限公司)；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和二乙二醇单丁醚均为分析纯(购自东京化学工业有限公司)；丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚和二丙二醇单丁醚均为分析纯(购自Sigma-Aldrich)；丁二酸二异辛酯磺酸钠、C8-C18烷基糖苷、TX-7、OP-10、TX-15、MOA-7、MOA-9和O-8均为工业级(均购自江苏海安石化厂)。

实施例1

称取5.0克过氧化氢，5.0克过氧乙酸，5.0克乙二醇单丁醚，5.0克乙二醇单甲醚，5.0克丙二醇单甲醚，1.0克C₈-C₁₈烷基糖苷，1.0克OP-10，1.5克氨，10克乙醇，最后用水稀释成50％含量溶液，搅拌均匀。

实施例2

称取10.0克过氧化氢，5.0克乙二醇单乙醚，5.0克丙二醇单乙醚，5.0克二乙二醇单丁醚，5.0克丙二醇单甲醚，2.0克丁二酸二异辛酯磺酸钠、1.0克TX-7，1.0克氨，10.0克异丙醇，最后用水稀释成30％含量溶液，搅拌均匀。

实施例3

称取10.0克过氧乙酸，2.0克乙二醇单己醚，2.0克二乙二醇单甲醚，2.0克丙二醇单丁醚、2.0克二丙二醇单甲醚、2.0克二丙二醇单乙醚，1.0克MOA-7，2.0克氨，最后用水稀释成20％含量溶液，搅拌均匀。

实施例4

称取10.0克过氧化氢，1.0克二乙二醇单乙醚，1.0克二丙二醇单丁醚，2.5克TX-15，2.5克O-8，1克氨，最后用水稀释成30％含量溶液，搅拌均匀。

实施例5

称取10.0克过氧乙酸，10.0克乙二醇单丁醚，10.0克二乙二醇单丁醚，0.01克MOA-9，2.5克氨，最后用水稀释成50％含量溶液，搅拌均匀。

实施例6

称取5.0克过氧乙酸，5.0克过氧化氢，10.0克二丙二醇单丁醚，10.0克二乙二醇单丁醚，10.0克乙二醇单己醚，4.0克MOA-7，2.0克氨，最后用水稀释成10％含量溶液，搅拌均匀。

对比例1

按照CN1467283A实施例1配制清洗剂。

对比例2

按照CN101225347A实施例1配制清洗剂。

测试例1

大理石/花岗石测试片规格：50×25×2mm。

1、清洗剂色斑性能：往试片上滴加墨水，咖啡，茶水和酱油的混合溶液，然后放入烘箱50度干燥，干燥后，用清洗剂清洗，测试清洗除色斑性能。

2、清洗剂除油性能：把试片浸泡到100号脱芳烃溶剂油中2小时(室温)后取出，干燥后，用清洗剂清洗，测试清洗油斑性能。参照DB11/T512-2007《建筑装饰工程石材应用技术规程》和GB/T25146-2010《工业设备化学清洗质量验收规范》，分别对实施例1-6和对比例1-2所得的石材清洗剂用组合物的清洗性能进行评价。表1中，“-”表示未测定实施例制得的清洗剂的清洗效果。

表1

实施例	质量浓度/％	清除油斑洗净率/％/	清除色斑洗净率％	试片表面情况
					实施例1	10	99	98	表面光泽如初
实施例1	50	-	99	表面光泽如初
					实施例2	30	99	98	表面光泽如初
实施例3	20	98	98	表面光泽如初
					实施例4	30	95	95	表面光泽如初
实施例5	50	98	95	表面光泽如初
					实施例6	10	98	95	表面光泽如初
对比例1	-	20	85	表面光泽消失
					对比例2	-	90	90	表面光泽如初

从表1的评价实验结果可以看出，本发明的清洗剂用组合物具有很好的清洗性能，添加本发明的清洗用组合物后的清洗剂，油斑洗净率≥95％，色斑洗净率≥95％，因此，本发明的的清洗剂用组合物可满足石材上色斑、油斑的清洗要求，并且不腐蚀石材。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (9)

1.一种清洗剂用组合物，其特征在于，该组合物含有过氧化合物、二醇单烷基醚、润湿剂和氨，各组分的重量比为1：0.20～4.0：0.001～0.5：0.1～0.25，优选为1：1.0～2.0：0.1～0.3：0.1～0.2。

2.根据权利要求1所述的清洗剂用组合物，其特征在于，所述过氧化合物选自过氧化氢，过氧乙酸中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的清洗剂用组合物，其特征在于，所述二醇单烷基醚中的二醇为选自乙二醇，二乙二醇，丙二醇和二丙二醇中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的清洗剂用组合物，其特征在于，所述二醇单烷基醚中的烷基为选自甲基，乙基，正丙基，正丁基和正己基中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的清洗剂用组合物，其特征在于，所述润湿剂选自丁二酸二异辛酯磺酸钠，C₈-C₁₈烷基糖苷，亲水亲油平衡值(HLB)为10-15的直链或支链脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的清洗剂用组合物，其特征在于，还含有溶剂，溶剂选自乙醇，异丙醇的至少一种。

7.一种清洗剂，所述清洗剂含有清洗剂用组合物和水，其特征在于，所述清洗剂用组合物为权利要求1-6中的任意一项所述的清洗剂用组合物。

8.根据权利要求7所述的清洗剂，其特征在于，所述清洗剂用组合物的含量为5～50重量％，优选为10～30重量％。

9.权利要求7或8所述的清洗剂在清洗各种石材的色斑、油斑中的应用。