CN104151939A - 一种高附着力的喷码用玻璃油墨 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高附着力的喷码用玻璃油墨，由以下质量百分比的下列组分制成：热塑性丙烯酸树脂5-15%、醋酸乙烯树脂1-3%、油溶性染料6-16%、有机硅氧烷附着力促进剂1-5%，余量为溶剂。本发明玻璃油墨采用热塑性丙烯酸树脂、醋酸乙烯树脂、有机硅氧烷附着力促进剂，能与玻璃底材形成键合，有效提高油墨对玻璃的附着性能。

Description

一种高附着力的喷码用玻璃油墨

技术领域

本发明涉及油墨领域，具体涉及一种高附着力的喷码用玻璃油墨。

背景技术

随着人们生活水平的日益提高，越来越多的玻璃包装制品融入日常生活，其中一些产品（如啤酒、酸奶等）需要在生产现场即时喷印生产日期、批号、保质期等信息。这些产品在生产完成后，一般需要低温贮存、运输。由于玻璃本身就是一种亲水的无机底材，即使在干燥的室内，在显微镜下也能看到玻璃表面上有一层细薄的水雾，在潮湿及冷藏情况下，用肉眼即可看到水雾。因此油墨很难和玻璃良好的结合，即使暂时能够附着，时间久了之后，油墨也容易脱落。

发明内容

本发明提供一种高附着力的喷码用玻璃油墨。

一种高附着力的喷码用玻璃油墨，由以下质量百分比的下列组分制成：热塑性丙烯酸树脂5-15%、醋酸乙烯树脂1-3%、油溶性染料6-16%、有机硅氧烷附着力促进剂1-5%，余量为溶剂。

优选地，上述一种高附着力的喷码用玻璃油墨，由以下质量百分比的下列组分制成：热塑性丙烯酸树脂10%，醋酸乙烯树脂1%，油溶性染料14%，有机硅氧烷附着力促进剂5%，溶剂70%。

所述热塑性丙烯酸树脂的相对分子质量为45000-60000，玻璃化温度为45-75℃。

所述热塑性丙烯酸树脂为带有-OH和/或-COOH的热塑性丙烯酸树脂。

所述醋酸乙烯树脂中醋酸乙烯酯含量≥35-40%。

所述醋酸乙烯树脂为乙烯-醋酸乙烯共聚物。

所述有机硅氧烷附着力促进剂的通式为：R_nSi（OCH₃）_4-n，R为烷基、芳基、环氧基、氨基、巯基、氯丙基或这些基团的组合。

所述有机硅氧烷玻璃附着力促进剂为乙烯基三甲氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氯丙基三甲氧基硅烷、巯丙基三甲氧基硅烷，γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

所述溶剂为甲基乙基酮、丁酮、丙酮、乙醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、异丙醇、正丁醇、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯中的一种或几种。

采用上述技术方案后，本发明与现有的背景技术相比，具有如下优点：

1、本发明玻璃油墨采用的热塑性丙烯酸树脂和醋酸乙烯树脂，都含有大量的-OH和-COOH等极性基团，容易和玻璃底材上的羟基形成化学键，从而提高油墨和玻璃之间的附着力；

2、本发明玻璃油墨采用的有机硅氧烷附着力促进剂，也能水解产生大量的羟基，和玻璃底材形成键合，进一步提高油墨对玻璃的附着性能。反应式如下R_nSi（OCH₃）_4-n  +（4-n）H₂O →R_nSi（OH）_4-n +（4-n）CH₃OH（n一般为1）。

具体实施方式

以下提供本发明的一些实施例，以助于进一步理解本发明，但本发明的保护范围并不仅限于这些实施例。

实施例一

一种高附着力的喷码用玻璃油墨，由以下质量百分比的下列组分制成：

丙烯酸树脂B725                   10%

乙烯-醋酸乙烯共聚物Nipoflex 760   1%

油溶性染料                        14%

乙烯基三甲氧基硅烷                 5%

甲基乙基酮                        65%

乙酸丁酯                           5%

丙烯酸树脂B-725的相对分子质量为5.5万，玻璃化温度为63℃,由帝斯曼公司生产。

乙烯-醋酸乙烯共聚物Nipoflex 760的醋酸乙烯酯含量≥35-40%，由日本东曹公司生产。

制备方法：将甲基乙基酮、乙酸丁酯加入搅拌釜中，加入丙烯酸树脂B-725和乙烯-醋酸乙烯共聚物Nipoflex 760，在搅拌下溶解，可适当升温（升温至40-50℃）。溶解完全后，加入油溶性染料和乙烯基三甲氧基硅烷，充分混合，搅拌均匀后进行精细过滤即可。

实例二

一种高附着力的喷码用玻璃油墨，由以下质量百分比的下列组分制成：

丙烯酸树脂BR116                     8%

乙烯-醋酸乙烯共聚物ATEVA 4030AC     2%

油溶性染料                          10%

巯丙基三甲氧基硅烷                   3%

乙酸丁酯                             70%

丙二醇甲醚                           7%

丙烯酸树脂BR116的相对分子质量为4.5万，玻璃化温度为50℃,由日本三菱丽阳公司生产。

乙烯-醋酸乙烯共聚物Nipoflex 760的醋酸乙烯酯含量≥35-40%，由日本东曹公司生产。

制备方法：将乙酸丁酯、丙二醇甲醚加入搅拌釜中，加入丙烯酸树脂BR116和乙烯-醋酸乙烯共聚物ATEVA 4030AC，在搅拌下溶解，可适当升温（升温至40-50℃）。溶解完全后，加入油溶性染料和巯丙基三甲氧基硅烷，充分混合，搅拌均匀后进行精细过滤即可。

实例三

一种高附着力的喷码用玻璃油墨，由以下质量百分比的下列组分制成：

丙烯酸树脂BR106                     15%

乙烯-醋酸乙烯共聚物SUMITATE RB11    3%

油溶性染料                           6%

甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷       1%

丁酮                                 67%

丙二醇甲醚醋酸酯                     8%

丙烯酸树脂BR106的相对分子质量为6万，玻璃化温度为50℃,由日本三菱丽阳公司生产。

乙烯-醋酸乙烯共聚物SUMITATE RB11的醋酸乙烯酯含量≥35-40%，由日本住友公司生产。

制备方法：将丁酮、丙二醇甲醚醋酸酯加入搅拌釜中，加入丙烯酸树脂BR106和乙烯-醋酸乙烯共聚物SUMITATE RB11，在搅拌下溶解，可适当升温（升温至40-50℃）。溶解完全后，加入油溶性染料和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，充分混合，搅拌均匀后进行精细过滤即可。

上述实施例1-3中，油溶性染料为现有技术中的各种油溶性染料，可直接市场上购买得到，如溶剂黑7、溶剂蓝5、溶剂红49、溶剂黄14等。

    本发明油墨对玻璃制品的附着力测试：

将实施例1、2、3的油墨成品分别喷印于玻璃表面，经5℃低温冷藏24h后，取出以50N的力用棉布擦拭3min，油墨无明显变化。

将市场上购买的现有玻璃喷码油墨产品喷印于玻璃表面，经5℃低温冷藏24h后，取出以50N的力用棉布擦拭3min，油墨即被擦除。

测试结果表明本发明油墨对玻璃制品具有良好附着力。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种高附着力的喷码用玻璃油墨，其特征是：由以下质量百分比的下列组分制成：热塑性丙烯酸树脂5-15%、醋酸乙烯树脂1-3%、油溶性染料6-16%、有机硅氧烷附着力促进剂1-5%，余量为溶剂。

2.根据权利要求1所述的一种高附着力的喷码用玻璃油墨，其特征是：由以下质量百分比的下列组分制成：热塑性丙烯酸树脂10%，醋酸乙烯树脂1%，油溶性染料14%，有机硅氧烷附着力促进剂5%，溶剂70%。

3.根据权利要求1所述的一种高附着力的喷码用玻璃油墨，其特征是：所述热塑性丙烯酸树脂的相对分子质量为45000-60000，玻璃化温度为45-75℃。

4.根据权利要求3所述的一种高附着力的喷码用玻璃油墨，其特征是：所述热塑性丙烯酸树脂为带有-OH和/或-COOH的热塑性丙烯酸树脂。

5.根据权利要求4所述的一种高附着力的喷码用玻璃油墨，其特征是：所述醋酸乙烯树脂中醋酸乙烯酯含量≥35-40%。

6.根据权利要求5所述的一种高附着力的喷码用玻璃油墨，其特征是：所述醋酸乙烯树脂为乙烯-醋酸乙烯共聚物。

7.根据权利要求1-6任一项所述的一种高附着力的喷码用玻璃油墨，其特征是：所述有机硅氧烷附着力促进剂的通式为：R_nSi（OCH₃）_4-n，R为烷基、芳基、环氧基、氨基、巯基、氯丙基或这些基团的组合。

8.根据权利要求7所述的一种高附着力的喷码用玻璃油墨，其特征是：所述有机硅氧烷玻璃附着力促进剂为乙烯基三甲氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氯丙基三甲氧基硅烷、巯丙基三甲氧基硅烷、γ-（2,3-环氧丙氧基）丙基三甲氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

9.根据权利要求7所述的一种高附着力的喷码用玻璃油墨，其特征是：所述溶剂为甲基乙基酮、丁酮、丙酮、乙醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丁酯、异丙醇、正丁醇、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇甲醚醋酸酯中的一种或几种。