CN104138884B - 重金属的不溶化剂和重金属的不溶化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及重金属的不溶化剂及重金属的不溶化方法。在一实施形态中,重金属不溶化剂包含:磷酸和磷酸盐的至少一种;以及硫酸钙。在另一实施形态中,重金属不溶化剂包含:磷酸和磷酸盐的至少一种;硫酸钙;以及使得水溶性钙不溶化的试剂。重金属不溶化方法是用上述重金属不溶化剂使得固体废弃物中含有的重金属不溶化,所述固体废弃物中含有水溶性钙以及重金属,系根据中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法调整的试料液的pH为11以上、不足12或pH为12以上的固体废弃物。按照本发明,即使碱度高的固体废弃物,也不使用pH调整剂,能稳定地使得固体废弃物中的重金属不溶化。
Description
技术领域
本发明涉及一种适用于使得含有水溶性钙、且碱度高的废弃粉尘或熔融粉尘等的固体废弃物中所含的重金属不溶化、使其无害化的重金属不溶化剂以及重金属的不溶化方法。
背景技术
焚烧或烧成或熔融一般废弃物或产业废弃物时排出的粉尘为含有大量低沸点的重金属类的灰性状,有义务进行合适处理,以便实施根据中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法的浸出试验,符合生活垃圾填埋场污染控制标准GB16889-2008的标准值。作为合适处理方法之一,有试剂处理法,由于能最简单且廉价处理,最近几年,试剂处理法得到普及。作为试剂处理法的处理试剂,一般使用有机类螯合试剂,无机磷酸试剂,水泥固化法等。在这样的试剂处理中,从成本、稳定处理、尤其长期稳定性角度考虑,对废弃粉尘广泛实行添加磷酸或磷酸盐。
例如,在专利文献1中,记载对于因焚烧都市废弃物产生的粉尘或粉尘和炉灰渣的混合物,添加磷酸或磷酸盐。该方法在废弃粉尘碱度低时,可以长期使重金属不溶化,非常有效。垃圾焚烧粉尘、锅炉灰渣等焚烧残渣通常为碱性。又,若用于焚烧设备的酸性废气的中和处理的碱粉末混入集尘灰,则进一步增加碱度。从高炉产生的粉尘也含有大量石灰,因此,碱度高,需要大量的pH调整剂。
于是,提出在添加磷酸或磷酸盐的同时,通过并用其它试剂,提高重金属不溶化效果的各种方法。
例如,在专利文献2中,记载对于焚烧粉尘添加磷酸或磷酸盐以及水泥,是并用通过磷酸或磷酸盐的化学不溶化处理方法以及通过水泥的物理密封的方法。
在专利文献3中,记载对于含有重金属物质,添加生成不溶性重金属化合物的第一成分以及吸附、捕捉重金属成分使之稳定化的第二成分的方法。
【专利文献】
【专利文献1】日本特公平4-61710号公报
【专利文献2】日本特开平9-192626号公报
【专利文献3】日本特开平10-8029号公报
在专利文献1的方法中,记载对于因焚烧都市废弃物产生的粉尘或粉尘和炉灰渣的混合物,添加磷酸或磷酸盐。但是,若废弃粉尘的碱度高,则在该方法中,溶解于水时的pH值变大,铅等两性金属溶出。因此,需要添加中和碱的pH调整剂进行中和。但是,该场合因使用pH调整剂,存在成本高(试剂处理成本,填埋处理成本)及处理量增加的问题。
在专利文献2、3记载的不溶化剂,并不是提高通过重金属和磷酸或磷酸盐反应产生的生成物自身的不溶性,因此,为了使得粉尘中的重金属不溶化,在按照中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法调整的试料的pH值成为11以上那样的高碱环境中,重金属的不溶化效果依然不充分。
在本发明中,上述“pH值成为11以上”包括pH值为11,其它亦如此。
即,专利文献2的不溶化剂虽然除了磷酸或磷酸盐以外还含有水泥,但是,该水泥用于进行物理密封,重金属的化学密封由磷酸或磷酸盐进行。因此,在专利文献2的方法中,在pH值成为11以上那样的高碱环境中的重金属的不溶化效果不充分。
专利文献3的不溶化剂以通过第一成分的缓冲作用将pH值调整至10左右作为前提。又,专利文献4的不溶化剂虽然除了第一成分(磷酸或磷酸盐)以外还含有上述第二成分,但是,第二成分用于吸附、捕捉重金属成分使其稳定化,重金属的化学不溶化使用第一成分(磷酸或磷酸盐)进行。因此,即使专利文献3的方法,在按照中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法调整的试料的pH值成为11以上那样的高碱环境中,重金属的不溶化效果不充分。
如上所述,若根据专利文献3,当废弃粉尘的碱度高,溶出液的pH值为11以上时,依然不能充分地使得重金属不溶化,因此,必须添加大量的pH调整剂,使溶出pH值不足11。因此,若粉尘碱度高,则pH调整剂使用量变多,成本高,同时,需要添加与碱度相应的pH调整剂,很费事。
发明内容
本发明就是鉴于上述实际情况而提出来的,本发明的目的在于,提供一种即使碱度高的废弃粉尘等的固体废弃物,也不使用大量的pH调整剂能稳定地使得固体废弃物中的重金属不溶化的重金属不溶化剂以及重金属的不溶化方法。
为了实现上述目的,本发明人进行了研究,实施各种各样试验结果,得出通过在废弃粉尘中除了添加磷酸或磷酸盐以外,还添加硫酸钙、使得水溶性钙不溶化的试剂,即使碱度高的废弃粉尘等的固体废弃物,也不使用pH调整剂,能稳定地使得重金属不溶化。本发明提供以下技术方案:
(1)一种重金属不溶化剂,包含:磷酸和磷酸盐的至少一种;以及硫酸钙。
(2)一种重金属不溶化剂,包含:磷酸和磷酸盐的至少一种;硫酸钙;以及使得水溶性钙不溶化的试剂。
(3)一种重金属不溶化剂方法,用技术方案(1)中记载的重金属不溶化剂使得固体废弃物中含有的重金属不溶化,所述固体废弃物中含有水溶性钙以及重金属,系根据中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法调整的试料液的pH为11以上、不足12的固体废弃物。
(4)一种重金属不溶化剂方法,用技术方案(2)中记载的重金属不溶化剂使得固体废弃物中含有的重金属不溶化,所述固体废弃物中含有水溶性钙以及重金属,系根据中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法调整的试料液的pH为12以上的固体废弃物。
下面,说明本发明的效果:
按照本发明,即使碱度高的固体废弃物,也不使用pH调整剂,能稳定地使得固体废弃物中的重金属不溶化。
附图说明
图1A为脱硫石膏的SEM照片,图1B为使得脱硫石膏和磷酸反应生成的羟磷灰石的SEM照片。
具体实施方式
[重金属的不溶化剂]
本发明涉及的重金属的不溶化剂含有磷酸和磷酸盐的至少一种(以下有时称为“磷酸等”),硫酸钙,以及根据需要使得水溶性钙不溶化的试剂(以下有时称为“水溶性钙不溶化试剂”)。通过在固体废弃物中添加该不溶化剂,即使碱度高的固体废弃物,也能不使用大量的pH调整剂,能稳定地使得固体废弃物中的重金属不溶化。
该不溶化剂使重金属不溶化的机理没有完全搞清楚,但是可以推测如下:(ⅰ)因不溶化剂中的硫酸钙和磷酸等的反应生成羟磷灰石(hydroxyapatite),重金属被良好地吸附到该羟磷灰石的晶体结构中,以及(ⅱ)因不溶化剂中的水溶性钙不溶化试剂使固体废弃物中的水溶性钙难溶化,抑制该水溶性钙和磷酸等的反应,使上述(ⅰ)的反应能良好地产生。
即,首先,关于上述(ⅰ),本发明的不溶化剂除了含有磷酸或磷酸盐,还含有硫酸钙。该硫酸钙在pH11以上的碱性区域不稳定,尤其在pH12以上的高碱性区域明显具有不稳定性质。因此,该硫酸钙和磷酸等反应迅速有效地生成磷酸钙,形成重金属固定效果优异的羟磷灰石晶体结构。尤其,当硫酸钙这样和磷酸等反应时,因由硫酸钙的晶体结构中存在的不溶性硅成分构成的骨架部残留,形成多孔质、表面积大的羟磷灰石晶体结构,因此,能在表面捕捉固定许多重金属,同时,在该羟磷灰石晶体结构的形成过程中,能良好地将重金属吸附到该晶体结构中。其结果,即使在高碱条件下也能良好地使重金属不溶化。
与此相反,如专利文献1那样,在固体废弃物中添加含有磷酸或磷酸盐但不含硫酸钙的不溶化剂时,在高碱性条件下不能如本发明的不溶化剂那样良好地使得重金属不溶化。例如,若在含有铅的固体废弃物中,添加专利文献1的不溶化剂,则设想生成磷酸铅使铅不溶化,但是,从pH11以上、尤其pH12以上的高碱性区域的磷酸铅的溶解度平衡看,难以满足铅的溶出标准值(中华人民共和国的生话垃圾填埋场污染控制标准GB16889-2008中铅的溶出标准值:0.25mg/L)。
在专利文献1那样的使用不含硫酸钙的不溶化剂场合,也期待不溶化剂中的磷酸或磷酸盐和包含在固体废弃物中的水溶性钙反应,生成磷酸钙,形成羟磷灰石晶体结构,得到重金属不溶化效果。但是,该场合的羟磷灰石晶体结构的生成速度慢,因此,存在重金属的固定效果低的问题。虽然具有通过长期间晶体生长而提高重金属的固定化率的可能性,但是没有实用性。
又,关于上述(ⅱ),若在固体废弃物中含有水溶性钙,则该水溶性钙与不溶化剂中的磷酸等反应,因此,存在因上述磷酸等和硫酸钙反应而抑制重金属不溶化效果的问题。
但是,本发明的不溶化剂进一步含有水溶性钙不溶化剂。通过该水溶性钙不溶化试剂和固体废弃物中的水溶性钙反应,使该水溶性钙难溶化,抑制水溶性钙和上述磷酸等的反应。由此,磷酸等与硫酸钙良好地反应,对形成羟磷灰石晶体结构作出贡献,进一步提高重金属的不溶化效果。
<磷酸和磷酸盐的至少一种(磷酸等)>
本发明涉及的重金属的不溶化剂含有磷酸和磷酸盐的至少一种。如上所述,通过重金属被吸附到因不溶化剂中的磷酸等和硫酸钙反应生成的羟磷灰石的晶体结构中,使重金属良好地不溶化,即,使得重金属不溶化状态稳定。
作为该磷酸等,可以列举称为正磷酸、聚磷酸、偏磷酸、焦磷酸的酸,这些酸的缩聚物,这些酸的盐等。作为该磷酸的盐,可以列举例如锂、钾、钠、铵根和磷酸生成的盐。
<硫酸钙>
本发明涉及的重金属的不溶化剂含有硫酸钙。如上所述,通过重金属被吸附到因不溶化剂中的磷酸等和硫酸钙反应生成的羟磷灰石的晶体结构中,使得重金属不溶化状态稳定。
构成羟磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)的钙和磷的摩尔比为5:3。因此,从良好地生成羟磷灰石晶体结构角度看,不溶化剂中的硫酸钙和磷酸等的含量比,较好的是,钙和磷为接近该摩尔比的比例。根据该结论,相对磷酸等的磷酸换算含量100质量份,硫酸钙的无水硫酸钙换算含量较好的是50~500质量份,更好的是100~350质量份,最好是200~250质量份。
作为该硫酸钙,可以列举硫酸钙的2水合物、硫酸钙的半水合物、以及无水硫酸钙的至少一种。作为该硫酸钙,用石灰乳等吸收除去包含在燃烧锅炉排烟中的SOx时(煤烟脱硫处理时)排出的脱硫石膏很合适。该脱硫石膏在使用时,微粒中存在的不溶性硅成分成为骨架,保持该骨架结构的状态下,因微粒一部分溶解生成多孔质的羟磷灰石,能够吸附许多重金属。该脱硫石膏通常主要由硫酸钙的2水合物构成。
图1A为脱硫石膏的SEM照片,图1B为使得磷酸与脱硫石膏反应生成的羟磷灰石的SEM照片。如这些照片那样,尽管石膏粒子在保持外观状态下变化为羟磷灰石,因比表面积增大,多孔质化。用BET1点法测定各自的比表面积结果,图1A的脱硫石膏的比表面积为6.2m2/g,图1B的羟磷灰石的比表面积为82.5m2/g。
<使得水溶性钙不溶化的试剂(水溶性钙不溶化试剂)>
本发明涉及的重金属的不溶化剂含有水溶性钙不溶化试剂。如上所述,由于该水溶性钙不溶化试剂使固体废弃物中所含的水溶性钙难溶化,因此,不溶化剂中的磷酸等和硫酸钙良好地反应形成羟磷灰石,重金属有效地被吸附到该晶体结构中,使得重金属不溶化状态稳定。
作为该水溶性钙不溶化试剂,可以列举例如能供给碳酸离子、硫酸离子、以及硅酸离子的至少一种的试剂。
该碳酸离子通过与钙反应生成碳酸钙,使水溶性钙难溶化。又,硫酸离子通过与水溶性钙反应生成硫酸钙,同时,伴随铝从固体废弃物溶出场合,生成钙矾石(3CaO·Al2O3·3CaSO4·30~32H2O)或单硫型水化硫酸钙(3CaO·Al2O3·CaSO4·12H2O)等的矿物,使水溶性钙难溶化。硅酸离子通过与水溶性钙反应生成水化硅酸钙(3CaO·2SiO2·3H2O)等的矿物,使水溶性钙难溶化。
具体地说,作为该水溶性钙不溶化试剂,可以列举能供给碳酸离子的碳酸、碳酸盐、以及重碳酸盐,能供给硫酸离子的硫酸以及硫酸盐,能供给硅酸离子的硅酸盐。
作为硅酸盐的原料,微粉末状二氧化硅(活性二氧化硅微粉,silicafume)或高炉炉渣微粉末,高炉水泥,合成沸石,天然沸石很合适,尤其,活性二氧化硅微粉不会因形成水合物使得pH值上升,更为理想。但是,作为硅酸盐的原料并不限于这些,只要是含硅酸钙等硅酸盐多的原料都行。又,从钙的不溶化和抑制溶液的pH值上升角度看,较好的是,硅酸盐原料中的钙的含量比水泥少。具体地说,硅酸盐原料中所含钙的以CaO换算的含量为60质量%以下很合适。
<重金属的不溶化剂的剂型>
本发明涉及的重金属的不溶化剂既可以是将上述成分全部在同一容器内混合的剂型,也可以是将上述各成分的一部分或全部收纳在各个容器的配套型(kit)。
将上述成分全部在同一容器内混合的剂型时,处理性优异。这种混合剂型时,在保管过程中,在没有氟等杂质的条件下,在pH值为5.5以下时,即使磷酸等和硫酸钙共存,也不会反应生成羟磷灰石。考虑杂质影响时,只要pH值为4.5以下,磷酸等和硫酸钙也不会反应,能稳定地保管。再有,各成分全部为固体状时,即使多种成分在干燥状态下接触也不会反应,因此,与pH无关,可以以任意比率混合保存。
在本发明中,上述“pH值为5.5以下”包括pH值为5.5,其它亦如此。
在固体废弃物中添加/混合该不溶化剂,并加湿,当成为pH值超过5.5的环境时,该磷酸等和硫酸钙反应生成羟磷灰石。如上所述,硫酸钙在高碱性区域不稳定,因此,在pH11以上的环境,反应性变强,在pH12以上的环境,反应性明显变强。
又,上述分别保管时,如下文所述,可以将各成分在不同时间添加到固体废弃物中。这种场合,能进一步提高重金属的不溶化效果。
<重金属>
上记不溶化剂可以用于铅,镉,铜,锌,铯,镍,钨等重金属,此外,也可以用于氟的不溶化。
本发明的不溶化剂对于使得包含在固体废弃物中的重金属不溶化很合适。关于该固体废弃物将在下文详述。
[重金属的不溶化方法]
本发明涉及的重金属的不溶化方法为对固体废弃物添加上述不溶化剂。
在本发明涉及的不溶化方法中,对于固体废弃物,可以同时添加上述不溶化剂的各成分,但是,较好的是,先添加上述的水溶性钙不溶化试剂,经过一定时间后,添加磷酸等和硫酸钙。由此,成为用水溶性钙不溶化试剂使得包含在固体废弃物中的水溶性钙不溶化后添加磷酸等,抑制磷酸等消耗在与水溶性钙的反应中。其结果,磷酸等与硫酸钙有效反应,生成羟磷灰石,该羟磷灰石吸附许多重金属的结果,使得重金属良好地不溶化。
<固体废弃物>
对于适用本发明涉及的不溶化方法的固体废弃物,没有特别限定,但是,使用根据中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法调整的pH2.64±0.05的溶剂,根据中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法调整的试料液的pH为11以上的固体废弃物,或含有水溶性钙和重金属的固体废弃物很合适。
这样,本发明的不溶化方法具有能适用于在以往的不溶化方法中不溶化处理困难的、碱度高的固体废弃物的优异特征。其理由可以考虑如下:如上所述,因不溶化剂中的磷酸等和硫酸钙反应生成的羟磷灰石结构,即使在高碱环境下,也能良好地使得重金属不溶化。
作为该固体废弃物,可以列举从垃圾焚烧炉、燃煤锅炉、生物物质锅炉等的燃烧处理过程排出的焚烧粉尘,从焚烧或熔融处理过程排出的煤尘,从高炉、转炉、电炉等的钢铁处理过程排出的煤尘、钢铁渣,从造纸工厂排出的纸泥焚烧粉尘等。
在本发明中,所谓中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法具体含义如下:
首先,用冰醋酸制作醋酸溶剂,使其成为pH2.64±0.05范围(添加冰醋酸17.25ml,用纯水稀释直到溶液成为1L)。
其次,按重量体积比5%的比例(L/S(液体/固体,Liquid/Solid)=20,2000ml/100g),将固体废弃物(单位:g)及该溶剂(单位:ml)放入抽取瓶(聚乙烯瓶),使用旋转震荡机震荡。固体废弃物的重量设为换算成干燥后的重量,旋转速度为30±2rpm,进行18±2h震荡。震荡后,使用滤纸0.6-0.8μm的玻璃纤维进行过滤,得到试料液。这样调整得到的试料液pH成为11以上那样的固体废弃物为“根据中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法调整的试料液pH为11以上的固体废弃物”。
<各成分的添加量>
《磷酸和磷酸盐的至少一种(磷酸等)》》
相对固体废弃物的磷酸和磷酸盐的至少一种(磷酸等)的合计添加量,一般而言,添加越多越能提高反应效率,提高重金属不溶化效果,很合适,但是,若考虑成本,则相对固体废弃物100质量份,磷酸等的合计添加量换算成正磷酸,较好的是0.1~30质量份,更好的是0.5~10质量份,最好是1~5质量份。
《硫酸钙》》
相对固体废弃物的硫酸钙的添加量,一般而言,也是添加越多越能提高反应效率,因此,提高重金属不溶化效果,很合适,但是,也需要考虑成本。
如上所述,构成羟磷灰石(Ca10(PO4)6(OH)2)的钙和磷的摩尔比为5:3。因此,从良好地生成羟磷灰石晶体结构角度看,不溶化剂中的硫酸钙和磷酸等的含量比,较好的是,钙和磷为接近该摩尔比的比例。根据该结论,相对上述添加的磷酸等的磷酸换算添加量100质量份,硫酸钙的添加量作为硫酸钙的无水硫酸钙换算添加量较好的是50~500质量份,更好的是100~350质量份,最好是200~250质量份。
《使得水溶性钙不溶化的试剂(水溶性钙不溶化试剂)》》
相对固体废弃物的水溶性钙不溶化试剂的添加量,一般而言,也是添加越多越能提高重金属不溶化效果,很合适,但是,若考虑成本,则相对固体废弃物100质量份,水溶性钙不溶化剂的添加量较好的是1~100质量份,更好的是1~60质量份,最好的是1~30质量份。
《水》》
与上述各成分一起添加到固体废弃物中的水的量,根据适当试验决定,使其成为能均一混炼、进行搅拌处理的量,相对固体废弃物100质量份,水的添加量较好的是10~100质量份,更好的是20~70质量份,最好的是30~50质量份。
向固体废弃物中添加上述各成分混炼的处理物虽然能立刻得到重金属不溶化效果,但是,较好的是,养生一定时间(例如,1~72小时)。
[实施例]
<实施例1~4以及比较例1>
对于含有表1所示重金属组分的垃圾焚烧设施的集尘粉尘100质量份,按表2所示量添加该表所示试剂,作为不溶化剂,使用调拌刀(spatula)进行五分钟混炼。
对于所得到的处理物,根据中华人民共和国HJT300-2007浸出试验,测定铅等的含量以及pH值。其结果表示在表2。
表1
项目 | 含量(mg/kg) |
Pb | 1200 |
Cd | 40 |
Zn | 3950 |
Cu | 380 |
表2
在表2中,添加试剂具体如下:
A:75%磷酸水溶液3%
B:脱硫石膏5%
C:活性二氧化硅微粉10%
D:硫酸钠20%
E:碳酸钠20%
对于不添加试剂时浸出pH值为11.9的粉尘,仅仅添加75%磷酸水溶液场合(比较例1),Pb的浸出浓度超过基准值。另一方面,添加磷酸水溶液和脱硫石膏场合,成为不足下限值,促进不溶化。
<实施例5~7,比较例2,3>
对于含有表3所示重金属组分的垃圾焚烧设施的集尘粉尘100质量份,以与表2相同处理条件实施添加试剂试验,其结果表示在表4。
表3
项目 | 含量(mg/kg) |
Pb | 1070 |
Cd | 35 |
Zn | 4100 |
Cu | 350 |
表4
在表4中,添加试剂A、B、C、D、E含义同上,即:
A:75%磷酸水溶液3%
B:脱硫石膏5%
C:活性二氧化硅微粉10%
D:硫酸钠20%
E:碳酸钠20%
对于不添加试剂时浸出pH值为12.2的粉尘,仅仅添加磷酸水溶液场合(比较例2),添加磷酸水溶液和脱硫石膏场合(比较例3),Pb超过基准值。另一方面,除了添加磷酸水溶液和脱硫石膏,进一步添加活性二氧化硅微粉或硫酸钠或碳酸钠场合,成为不足下限值,促进不溶化。
上面说明了本发明的实施形态,但本发明并不局限于上述实施形态,在本发明技术思想范围内可以作种种变更,它们都属于本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种重金属不溶化剂,用于对pH为11以上的固体废弃物进行处理,其特征在于:
该重金属不溶化剂由以下成分构成:
磷酸和磷酸盐的至少一种;
硫酸钙;以及
使得水溶性钙不溶化的试剂;
上述使得水溶性钙不溶化的试剂是能供给以下至少一种的试剂:
能供给碳酸离子的碳酸、碳酸盐、以及重碳酸盐;
能供给硫酸离子的硫酸以及除去硫酸钙的硫酸盐;以及
能供给硅酸离子的硅酸盐。
2.一种重金属不溶化方法,对pH为11以上的固体废弃物,添加不溶化剂,其特征在于:
上述不溶化剂由以下成分构成:
磷酸和磷酸盐的至少一种;
硫酸钙;以及
使得水溶性钙不溶化的试剂;
上述使得水溶性钙不溶化的试剂是能供给以下至少一种的试剂:
能供给碳酸离子的碳酸、碳酸盐、以及重碳酸盐;
能供给硫酸离子的硫酸以及除去硫酸钙的硫酸盐;以及
能供给硅酸离子的硅酸盐;
对上述pH为11以上的固体废弃物,添加上述使得水溶性钙不溶化的试剂后,添加上述硫酸钙以及磷酸和磷酸盐的至少一种。
3.一种重金属不溶化方法,其特征在于:
用权利要求1中记载的重金属不溶化剂使得固体废弃物中含有的重金属不溶化,所述固体废弃物中含有水溶性钙以及重金属,系根据中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法调整的试料液的pH为11以上、不足12的固体废弃物。
4.一种重金属不溶化方法,其特征在于:
用权利要求1中记载的重金属不溶化剂使得固体废弃物中含有的重金属不溶化,所述固体废弃物中含有水溶性钙以及重金属,系根据中华人民共和国HJT300-2007固体废物浸出毒性浸出方法醋酸缓冲溶液法调整的试料液的pH为12以上的固体废弃物。
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KR101909853B1 (ko) * | 2015-03-30 | 2018-12-18 | 요시자와 셋카이 고교 가부시키가이샤 | 유해 물질 불용화제 및 유해 물질의 불용화 방법 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102274605A (zh) * | 2010-06-09 | 2011-12-14 | 栗田工业株式会社 | 含重金属粉尘的重金属稳定化处理方法 |
CN102335494A (zh) * | 2010-07-19 | 2012-02-01 | 栗田工业株式会社 | 含重金属粉尘的重金属稳定化处理方法 |
CN102381691A (zh) * | 2011-07-29 | 2012-03-21 | 沈阳大学 | 废水重金属离子吸附用纳米羟基磷灰石吸附剂的制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003117532A (ja) * | 2001-10-09 | 2003-04-22 | Taiheiyo Cement Corp | 重金属溶出抑制固化材及び固化方法 |
JP2008255171A (ja) * | 2007-04-02 | 2008-10-23 | Itochu Ceratech Corp | 無機系有害成分の固定化剤 |
-
2013
- 2013-05-09 CN CN201310167928.4A patent/CN104138884B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102274605A (zh) * | 2010-06-09 | 2011-12-14 | 栗田工业株式会社 | 含重金属粉尘的重金属稳定化处理方法 |
CN102335494A (zh) * | 2010-07-19 | 2012-02-01 | 栗田工业株式会社 | 含重金属粉尘的重金属稳定化处理方法 |
CN102381691A (zh) * | 2011-07-29 | 2012-03-21 | 沈阳大学 | 废水重金属离子吸附用纳米羟基磷灰石吸附剂的制备方法 |
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Publication number | Publication date |
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