CN104136408B - 用于制造烯酮的卤化前体及烯酮的方法 - Google Patents

用于制造烯酮的卤化前体及烯酮的方法 Download PDF

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Abstract

用于制备一种烯酮的卤化前体的方法，该方法包含使用设备使羧酸卤化物与乙烯基醚在液体反应介质中反应，该设备具有至少一个与该液体反应介质接触的表面，其中所述表面由选自玻璃、聚四氟乙烯和基于镍的金属合金的材料构成。

Description

用于制造烯酮的卤化前体及烯酮的方法
本申请要求于2011年12月22日提交的欧洲申请11195352.7的优先权，出于所有的目的将此申请的全部内容通过引用结合在此。
本发明涉及一种用于制备烯酮的卤化前体的方法，一种用于从由此获得的卤化前体制备烯酮的方法，用于输送或存储上述产物的方法。
卤化的烯酮，如4-乙氧基-1，1，1-三氟-3-丁烯酮(ETFBO)是化学合成中的构造单元，如例如在美国专利号5,708,175中所披露的。
本申请人名下的WO-A-2011/003854，其全部内容通过引用结合到本发明中，披露了(除其他之外)烯酮的卤化前体的制造(在一个陶瓷衬里容器内进行)。
本发明的一个目的是提供一种改进的用于制备烯酮的卤化前体方法。本发明的另一个目的是提供一种用于从这些卤化前体制造烯酮的方法。
本发明因此涉及一种用于制备烯酮的卤化前体的方法，该方法包含使用设备使羧酸卤化物与乙烯基醚在液体反应介质中反应，该设备具有至少一个与该液体反应介质接触的表面，其中所述表面由以下材料构成，该材料选自一种镍基合金(含有相对于该合金的总重量的至少14％wt.的钼以及相对于该合金的总重量的14％wt.的铬)；玻璃以及聚四氟乙烯。
已经发现根据本发明的方法允许有效制造烯酮的卤化前体同时基本上避免所用设备的腐蚀并且因此提高了设备寿命并且减少了故障期。在本发明的某些方面中，特别地出人意料的是可以在一个设备(含有过渡金属，已知这些过渡金属会催化许多化学反应)中在基本上没有不想要的副反应下处理该反应的这些高度反应性试剂以及产物。出人意料地还已经发现的是α-CF3-酮(可能易于发生金属络合反应)可以有利地在由某些合金制成的设备内制备。
在本发明的意义上，具体的合金符合根据ASME SB-575的规格。
在根据本发明的方法中，该合金优选含有相对于该合金的总重量的从50wt％至71wt％的镍。其他组分包括相对于该合金的总重量优选地从14wt％至20wt％的铬，以及相对于该合金的总重量优选地从14wt％至20wt％的钼，该合金的其余部分基本上由其他金属、特别是过渡金属构成。所述其他金属可以含有高达3％wt.的铁、高达2％wt.的钴以及高达1％wt.的锰，都是相对于该合金的总重量。更优选地，该合金选自C合金，例如选自由C4、C22和C276组成的组。
在根据本发明的方法中，该设备总体上选自由以下各项组成的组：容器、管、喷嘴(特别适用于反应物进料)、槽、搅拌器、热交换器、蒸馏塔或其组合。
已经发现根据本发明的用于制备一种烯酮的方法可以有利地至少部分地在一个微型反应器中进行。
微型反应器在本领域中是已知的(例如参见WO2007/042313A2、US2009/0295005A1、EP 1 481 724 A2、或WO2007/027785A2)。如在此所使用的“微型反应器”理解为最广义的技术含义。本领域中经常将“微型混合器”与“微型反应器”用作同义词。然而，在一些情况下，一种将多种流体混合在一起的微型反应器被称为“微型混合器”并且一种在混合多种流体的过程中引起化学反应的微型反应器被称为“微型反应器”。如在此所使用的微型反应器是一种包含“微型混合器”、“微型反应器”以及这些的组合的器件，如本领域中所使用。优选地，如在此所使用的“微型反应器”是一种包含具有1μm至2000μm、并且特别优选从10μm至1000μm的特征/测定几何尺寸的部件(典型地通道或流管)的器件。典型地，一个微型反应器配备有反应通道，这导致多个细小的反应通道或流管。在该细小的反应通道截面中获得的等效直径是，转化成圆，几微米至几百微米。
优选地，如在此所使用的“微型反应器”包括至少一个微型混合器，它优选地与一个另外的微型反应器组合在一起使用。此外，在此所使用的术语“微型反应器”可以是一种在本领域称为“迷你反应器”、“微型热交换器”、“迷你混合器”或“微型混合器”的器件。这些的实例是微型反应器，微型热交换器、以及T-和Y-混合器，如通过许多公司(例如埃尔费尔德微技术BTS有限公司(Ehrfeld Mikrotechnik BTS GmbH)、美茵茨微技术研究所有限公司(Institut für Mikrotechnik Mainz GmbH)、西门子AG公司(Siemens AG)、CPC-手机工艺化学系统有限公司(CPC-Cellulare ProcessChemistry Systems GmbH))可获得。
作为替代的微型混合器，可以使用V-型混合器，如通过卡尔斯鲁厄研究中心(Forschungszentrum Karlsruhe)可获得，分解与再组合混合器，例如级联混合器或多面混合器(faceted mixer)，如通过埃尔费尔德微技术BTS有限公司可获得的，或卡特彼勒(caterpillar)混合器，例如从美茵茨微技术研究所可获得。在这些混合器中，将有待混合的产物流分成多个更小的流并且将这些更小的流反复组合与分开。可以使用另外的具有截面收缩部(cross-sectional constriction)的替代微型混合器，如集中混合器(focus mixer)或旋流式混合器、亦或还有喷射混合器，如EP 1 165 224 B1中所描述的，例如从合成化学公司(Synthesechemie)可获得，以及冲击喷射混合器或阀混合器，如WO2005/079964A1中所描述的，从埃尔费尔德微技术BTS有限公司可获得。特别优选的级联混合器作为微型混合器用于本发明的方法中。
在一个方面中，可以与液体反应介质接触的该设备的基本上所有或所有表面都是由一种选自玻璃和根据本发明的合金的材料组成。在另一个方面中，可以与液体反应介质接触的表面的至少一部分由根据本发明的合金构成。在那种情况下，由根据本发明的合金构成的这些部分优先地位于该设备的一个位置，该位置与该液体反应介质在反应物的进料点或在这样的进料点附近处接触，“附近”具体表示距离这样的进料点从大于0，具体是至少0.1至50cm的一段距离。
在根据本发明的方法中，该液体反应介质总体上具有从-50℃至150℃的一个温度。
在根据本发明的方法中，该设备可以用于制造一种烯酮的前体。在这种情况下，该液体反应介质的温度总体上是从0℃至50℃。尤其在这种情况下，该液体反应介质包含氯化氢和一种烯酮。
在根据本发明的方法中，该设备可以用于从一种烯酮的前体制造该烯酮。在这种情况下，该液体反应介质的温度总体上是从50℃至150℃。
在一个第一具体实施例中，该设备使该表面涂覆或衬到支撑体材料上。适合的支撑体材料包括例如钢。当该表面由根据本发明的一种合金构成时，可以通过多种技术如涂覆、喷涂或喷镀(cladding)将后者施用到该支撑体材料上。通过涂覆或喷镀获得的表面是优选的。
当该表面由聚四氟乙烯构成时，优选使用高密度聚四氟乙烯。优选地通过喷涂将聚四氟乙烯施用到该支撑体材料(特别是钢)上。
在一个第二具体实施例中，该设备由根据本发明的块状合金(特别是如上所述的)构成。
优选地进行根据本发明的方法以便制备具有化学式(I)的卤化烯酮前体
R1-C(O)-CH2-CHX-OR2 (I)
其中R1代表一个任选地被至少一个卤原子取代的C1-C10烷基基团，或者R1代表CF3、CF2Cl、CF2H；并且R2代表芳基、取代的芳基、或一个任选地被至少一个卤原子取代的C1-C10烷基基团，并且X代表氟、氯或溴，其中使对应于化学式(II)：R1-C(O)X(II)(其中X代表氟、氯或溴并且R1具有以上给出的含义)的一种酰基卤与一种对应于化学式(III)：CH2＝C(H)-OR2(III)(其中R2具有以上给出的含义)的乙烯基醚反应。
R1经常是一个氟化的C1-C4烷基基团。R1优选地代表甲基、乙基、正丙基、异丙基或被至少一个氟原子取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基。如果R1代表甲基、乙基或被至少一个氟原子取代的甲基或乙基，则它是尤其优选的。CF3、CF2H、CF2Cl、C2F5、C3F7作为R1是特别优选的。CF3、CF2Cl以及CF2H作为R1是更特别优选的。
R2可以选自例如芳基，例如苯基、C1-C4烷基基团和/或被卤原子取代的苯基。R2经常是一个C1-C4烷基基团。优选地，R2代表一个直链或支链的C1-C4烷基基团，并且特别优选地R2代表甲基、乙基、正丙基或异丙基，最优选一个甲基或一个乙基基团。
X优选地选自氟和氯，更优选地X是氯。
可以从化学式(I)的卤化烯酮前体制备的烯酮是具有化学式(IV)的烯酮，
R1-C(O)-CH＝CH-OR2 (IV)
R1和R2具有与在化学式(I)中的相同的含义。ETFBO是一种特别优选的烯酮。
在制造一种烯酮的前体的液体反应介质中，总体上在该反应介质中维持等于或低于1％wt的卤化氢含量。优选地，将该含量维持等于或低于0.5％wt。当基本上避免了卤化氢的形成时，在反应介质中等于或高于0.01％wt的卤化氢含量(尽管相对于反应介质的总重量等于或高于0.1％wt)是可接受的。
根据这个具体实施例的方法总体上包括在从0℃至40℃的温度下，优选从10℃至30℃，更优选等于或约25℃并且最优选等于或约20℃下进行该反应。如果希望的话，还可以在低于0℃例如在0℃与-50℃之间的温度下进行该反应，但是反应速率是更低的。优选的是在从0℃到40℃的一个温度下进行。
在根据这个具体实施例的方法中，该反应优选地在一个连续搅拌的槽式反应器(CSTR)中进行的。
在一个具体的方面，所述连续搅拌的槽式反应器与一个平推流反应器相结合。在这种情况下，将该液体反应介质的至少一部分从该连续搅拌的槽式反应器撤出并且使其在一个平推流反应器中进行进一步反应。在这种情况下，该CSTR反应器通常是处于一种紊流状态而该平推流反应器可以是处于一种紊流或层流状态。
CSTR的具体实施例包括多种反应器，它们由一个或多个圆柱形或球形的槽构成，其中该液体反应介质的紊流状态是通过以上描述的任何手段产生的。当使用多于一个CSRT反应器时，例如2、3或4个反应器，有利的是将乙烯醚的进料分开以便将乙烯醚进料到每个反应器中。
平推流反应器的具体实施例是处于一个圆柱形管的形式，通过它该进料在一端进入并且在另一端离开。
酰基卤与乙烯醚的加成反应是放热的。如以上提到的，优选在从0℃到40℃的一个温度下进行该反应，并且因此优选地冷却该反应介质。
在另一个具体的方面，所述连续搅拌的槽式反应器与一个热交换器相结合。所述热交换器有利地可以在放热反应过程中从反应器中去除热量。该热交换器可以是一个加入到CSTR上的单独的器件或可以将该热交换器与该反应器组合成一个单件的设备。
现有器具具有强化的热交换以及/紧凑式换热器反应器(HEX反应器)。
通过说明的方式，以下器件可以用作热交换器，尤其当加入到CSTR上时：双夹套、外部和内部盘管。
如果该热交换器是与该反应器分开的一个器件，一部分的反应介质可以经由一个热交换器或一个冷却机穿过一个回路。它优选是连续地进行。
这些搅拌器可以是单级的或多级的实施例，特别是不仅产生切向流分量还产生轴向流场的那些。优选的搅拌器是那些具有附连(优选等距地)在轴向搅拌器轴上的1到7个搅拌叶片级的搅拌器。实例是叶片式、锚式、叶轮式、法德尔(Pfaudler)式、圆盘式、螺旋式、杆式、指形叶轮(fingerpropeller)式、西格玛式、桨叶式、节距叶片(pitched-blade)式以及同轴式搅拌器，如横臂式。多流式、多脉冲逆流式、Intermig和Interpro式搅拌器。适合的反应器描述于美国专利6,428,199中。在此所述的反应器具有一种搅拌机构、输入和输出管线以及一个可移动的头，其中输入和输出管线两者以及搅拌机构都安装在反应器底面上。
在美国专利申请公开2006/0198771A1中描述了一种可以用于本发明的方法的反应器。一个圆柱状的竖直的搅拌式反应器在底部配备了气态(或液体)反应物的注入装置，以及作为基本部件的、沿着一个单个的垂直搅拌轴安排的多个离心的涡轮。这个轴是通过一个传动马达单元来驱动的，该传动马达单元最经常是位于该反应器上面或下面。该反应器可以配备有多个逆流挡板和/或一个热交换器。
在还另一个方面中，根据本发明的方法是在一个微型反应器内进行。在此实施例中，该微型反应器的内表面优选地由根据本发明的一种合金构成。关于本发明的在一个微型反应器内进行的反应的更多信息包含在PCT/EP2011/064503中，将该专利的全部内容通过引用结合在此。
现在描述用于制备一种烯酮的卤化前体的另一种器具。
该器具包括两个装置，其中第一个装置包括具有一个锅炉的一个循环系统、填充了拉西环的多个管、离心型泵、多个管式反应器(各自具有一个管)。可以在这些反应器中每一个之前以及之后加入或移出(出于分析目的)产物。出于安全原因，在循环后安装具有冷却器和冷阱的另一段长度的管；其中该第二装置被用作一个接收器并且用于将有机产物前体热解成有机产物，例如从4-氯-4-乙氧基-1，1，1-三氟-丁-2-酮(CETFBO)热解成ETFBO并且包括陶瓷锅炉，该陶瓷锅炉带有填充了拉西环的圆柱管以及带有脱除装置(take-off)的冷却器。
应理解，此处以前所描述的每个设备和器具可以包含一个由玻璃或根据本发明的合金组成的表面，并且至少一个这样的表面存在于用于根据本发明的方法的设备中。
在一个优选的实施例中，用于该反应的液体反应介质包含一种烯酮，特别是ETFBO，作为一种溶剂。该烯酮的用量总体上是相对于该反应介质的总重量按重量计从50％至99％，优选按重量计从60％至99％，更优选按重量计从75％至99％。
这个实施例对于启动所述反应是特别有利的。
该烯酮优选地包括另外的烯酮，它从一个外部来源(例如从烯酮的更早批次的制造)提供至该反应。在这个实施例的一个方面，所述反应通过将羧酸卤化物引入所述含有烯酮的液体反应介质中进行，特别是在该制造方法的启动过程中。将一种乙烯醚引入含有该烯酮以及该羧酸卤化物的液体反应介质中之后形成的烯酮的卤化前体将总体上提供一种包含该卤化前体以及该烯酮的液体反应介质。
应理解的是，这个实施例还可以应用于与以上描述的反应相同类型的反应，其中并非将乙烯醚加入到含有羧酸卤化物的一种反应介质中，例如可以将乙烯醚溶解在含有烯酮的反应介质中并且然后将羧酸卤化物加入到该含有乙烯醚以及烯酮的反应介质中。
在另一个实施例中，用于羧酸卤化物与乙烯醚的反应的液体反应介质包括该烯酮的一种卤化前体，特别是CETFBO。该卤化前体的用量总体上是相对于该反应介质的总重量按重量计从50％至99％，优选按重量计从60％至99％，更优选按重量计从75％至99％。
在这个实施例的一个优选的方面，该方法是以连续的方式进行的。在一种连续的方法中，在该液体反应介质中的烯酮的卤化前体的含量总体上是保持在相对于该反应介质的总重量按重量计从50％至99％的范围内，优选在从60％至99％的范围内，更优选在按重量计从75％至99％的范围内。这对于在稳态下运行的连续方法是特别有利的，例如在一个连续搅拌的槽式反应器(CSTR)中。
在一个优选的方面，该液体反应介质的剩余物包括羧酸卤化物。
相对于该反应介质的总重量，该液体反应介质总体上包括按重量计至少0.5％、优选按重量计至少1％的羧酸卤化物。优选地，该含量是至少5％重量。该液体通常含有相对于该反应介质的总重量按重量计小于约20％的羧酸卤化物。优选地，该含量是小于10％重量。优选地，该液体含有相对于该反应介质的总重量按重量计5％至10％的羧酸卤化物。这个特定的方面还可以应用于在此描述的根据本发明的方法的不同实施例。该反应可以在一种另外的溶剂的存在下进行。术语“另外的溶剂”应理解为是指一种溶剂，该溶剂不同于反应物、所述反应的产物以及另外的烯酮或烯酮前体。有待使用的溶剂可以是例如一种芳香族烃例如苯、甲苯或二甲苯，一种脂肪烃例如戊烷或己烷；一种卤代烃例如二氯甲烷、氯仿或二氯乙烷或氟代烃如1，1，1，3，3-五氟丁烷(在商标365mfc下由苏威氟化学有限公司(Solvay FluorGmbH)商品化)；或一种醚例如二乙醚、二丁基醚或四氢呋喃。在它们之中，一种芳香族烃是优选的。在它们之中特别优选的是苯或甲苯。这些溶剂可以单独地使用或相组合作为一种混合物使用。如果适当的话，这种溶剂的用量通常是按重量计每份羧酸卤化物按重量计从1至35份，优选按重量计从3至16份。然而优选的是在基本上不存在或不存在另外的溶剂下进行该反应。
在一个具体实施例中，该溶剂进一步包含至少一种卤醚，例如一种氯醚，像氯乙基乙基醚。在这种情况下，相对于液体反应介质的总重量，在液体反应介质中卤醚的含量总体上是按重量计从0.1％到5％通常是从0.5％至2％。已经发现卤醚是可以合并到液体反应介质中的适当的溶剂，特别是以所指示的浓度范围，同时对于烯酮的卤化前体达到高的生产率以及选择性。在一个连续法中，卤醚的含量优选被保持在此处以上所指示的浓度范围内。
更特别优选的是在由或实质上由烯酮、烯酮的卤化前体、羧酸卤化物以及乙烯醚组成的一种液体反应介质中进行该反应。这个实施例对于后续过程步骤例如一个热解或纯化操作具有特定的优点。
在根据本发明的方法中以及在它的具体实施例中，酰基卤与乙烯醚的摩尔比优选是从0.8至1.2并且特别优选从0.8∶1至约1。最优选地，该摩尔比为大约1。
在根据本发明的方法中以及在它的具体实施例中，总体上是将乙烯醚以从0.01至2mol/小时/mol羧酸卤化物的速率引入该液体反应介质中。优选地该速率是从0.5至1.5mol/小时/mol羧酸卤化物。约1mol/小时/mol羧酸卤化物的速度给出了良好的结果。
可以分批地或连续地进行根据本发明的方法以及它的具体实施例。
在根据本发明的方法中以及在它的具体实施例中，尤其有益的是(特别是在一个连续过程中)控制在液体反应介质中的乙烯醚的浓度。总体而言，该浓度是相对于该液体反应介质总重量小于按重量计5％。在该液体反应介质中的乙烯醚的浓度经常是相对于该液体反应介质的总重量等于或小于按重量计1％。优选地，该浓度是相对于该液体反应介质总重量等于或小于按重量计0.5％。总体而言，该浓度是相对于该液体反应介质总重量按重量计至少0.1％。
在本发明的一个实施例中，根据本发明的方法得到的烯酮的卤化前体可以这样使用。例如，它可以用作溶剂例如用作根据本发明的一个后续进行的方法中的溶剂。
在本发明的另一个实施例中，在根据本发明的方法中获得的烯酮的卤化前体通过卤化氢的消除被脱去卤化氢以形成对应的烯酮。因此，本发明进一步涉及用于制备一种烯酮的方法，该方法包括(a)在包含烯酮或其卤化前体的一种液体反应介质中使一种羧酸卤化物与一种乙烯醚进行反应以形成烯酮的一种卤化前体，并且(b)从所述前体中除去卤化氢以形成该烯酮。
在那种情况下，该液体反应介质总体上包含卤化氢、特别是氯化氢。在制造该烯酮的液体反应介质中，总体上在该反应介质中维持等于或低于10％wt的卤化氢含量。优选地，将该含量维持等于或低于5％wt。在制造该烯酮的反应介质中，该卤化氢的含量总体上等于或高于0.1％wt，虽然相对于该反应介质的总重量等于或高于0.5％wt。
根据一个替代方案，卤化氢的去除是在形成烯酮的卤化前体的过程中同时进行的，例如在一种酸清除剂的存在下，和/或通过热诱导卤化氢的去除。有待使用的酸清除剂可以是例如一种含氮的杂环化合物例如吡啶、喹啉或甲基吡啶；或一种叔碱，例如三乙胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺或4-二甲基氨基吡啶。在它们之中，吡啶、三乙胺、二甲基苯胺、二乙基苯胺或4-二甲基氨基吡啶是优选的。在它们中，吡啶是特别优选的。这些酸清除剂可以单独地使用或相组合作为一种混合物使用。如果适当的话，该酸清除剂是以每摩尔羧酸卤化物小于1当量、优选小于0.8当量的量值来使用的。
如果希望的话，在卤化氢的去除过程中可以存在一种另外的溶剂。术语“另外的溶剂”具有如以上所定义的相同含义。
在一个第一具体实施例中，该羧酸卤化物是三氟乙酰氯。优选地，该三氟乙酰氯是以液体状态进料到反应介质中的。
在一个第二具体实施例中，该羧酸卤化物是一氯二氟乙酰氯。
在一个第三具体实施例中，该羧酸卤化物是二氟乙酰氯。
在一个第四具体实施例中，该羧酸卤化物是三氟乙酰氟。
在一个第五具体实施例中，该羧酸卤化物是(三氟乙酰)乙酰氟。
在一个优选的第六具体实施例中，用于制备一种烯酮的卤化前体并且消除卤化氢的方法是在基本或完全不存在酸清除剂下进行的，特别当使用如在此所述的一种羧酸酰氯时。
在一个优选的第七具体实施例中，制备一种烯酮的卤化前体并且消除卤化氢是在基本上或完全不存在另外的溶剂下进行的。
在一个优选的第八具体实施例中，制备一种烯酮的卤化前体并且消除卤化氢优选是在基本上或完全不存在如在此以上所述的一种酸清除剂和一种另外的溶剂下进行的。该第六至第八、特别是该第八具体实施例可以有利地与第一至第五具体实施例中的任一个相结合。
在根据本发明的方法的第六至第八具体实施例中，“基本上不存在”典型地表示相对于该反应介质的总重量按重量计等于或小于1％，更特别是按重量计等于或小于0.5％的酸清除剂和/或溶剂的一个任选的含量。在这个背景下“完全不存在”典型地表示其中没有主动地将酸清除剂和/或溶剂加入到反应介质中的一个过程。典型地，“完全不存在”是指在一个反应介质的GC中没有检测到酸清除剂和/或溶剂。
具体地讲，根据本发明的方法的第六至第八具体实施例允许(如果希望的话)随着反应选择性地进行而特别有效地分离烯酮(并且特别是所希望的烯酮)的卤化前体，并且通过限制(尽管基本上不存在的)不同于起始材料以及这些反应产物的组分而促进了分离。
本发明还涉及一种用于制造烯酮的方法，该方法包括(a)根据上述方法制造该烯酮的前体，和(b)至少部分地将在步骤(a)中获得的该前体转化成该烯酮，优选地通过热分解。在根据本发明的用于制造一种烯酮的方法中，优选地在一种设备中进行步骤(b)，该设备包含一个由玻璃、聚四氟乙烯或合金组成的表面，如此处以上所述。
更确切地说，本发明还涉及一种用于制备烯酮的方法，该方法包括(a)在含有烯酮或其卤化前体的一种液体反应介质中使羧酸卤化物与乙烯醚进行反应以形成该烯酮的一种卤化前体，并且(b)从所述前体中消除卤化氢以形成该烯酮。
根据本发明的这个实施例及其具体实施例的方法总体上包括在一个第一温度下进行步骤(a)的反应并且在高于该第一温度的一个第二温度下进行步骤(b)的反应。
该第一温度总体上是小于50℃，经常是小于40℃，优选地等于或小于30℃。在一个方面，该温度优选是等于或小于约-25℃。该第一温度总体上是至少为-50℃，经常是等于或大于-40℃，优选地等于或大于-30℃。
该第二温度总体上是至少为50℃，经常是等于或大于60℃，优选等于或大于70℃。该第二温度总体上小于150℃，经常是小于100℃，优选地等于或小于约80℃。
根据本发明及其具体实施例的方法总体上包括在一个第一压力下进行步骤(a)的反应并且在低于该第一压力的一个第二压力下进行步骤(b)的反应。
该第一压力总体上被选择为保持该反应介质处于液态。例如，如果使用三氟乙酰氯作为酰基卤，则该第一压力有利地是在等于或小于约-25℃的反应温度下的大气压力。该第一压力在从20℃至30℃的反应温度下有利地是等于或大于约4，优选约5巴绝对值至等于或小于约10巴的一个压力。
该第二压力优选被选择为允许从该反应介质中分馏出至少一种烯酮。一个典型的第二压力是从1至约10-3巴绝对值。
本发明还涉及一种用于存储或输送烯酮的前体或烯酮的方法，其中在一个设备中进行所述存储或输送，该设备包含一个由玻璃、聚四氟乙烯或合金组成的表面，如此处以上所述。
本发明还涉及一种用于制造有机化合物的方法，该方法包含使用烯酮或其前体作为合成中间体，包含根据本发明的用于制造一种烯酮的前体的方法或用于制造一种烯酮的方法。使用根据本发明的方法可以生产的有机化合物的实例特别包括或其中依据根据本发明的方法生产的烯酮或其前体可以适当地根据WO-A-2005/063780、WO2009006217和WO2010002577中所述的程序进一步反应。
若任何通过引用结合在此的专利、专利申请以及公开物中的披露内容与本申请的描述相冲突的程度到了可能导致术语不清楚，则本说明应该优先。
在此之后的实例旨在描述而非限制本发明。
缩写：
ETFBO-4-乙氧基-1，1，1-三氟丁-3-烯-2-酮
CETFBO-4-氯-4-乙氧基-1，1，1-三氟丁烷-2-酮
实例1
使表中指示的材料与C4试验片在约20℃下接触持续6个月，这些试验片各自具有在24.5g与24.8g之间的重量。确定重量损失。
试验编号 材料 重量差值(g)
1 纯乙基乙烯基醚(EVE) 0.0003
2 纯ETFBO 0.0006
3 ETFBO+50％wt.EVE 0.0007
4 TFAC饱和的ETFBO -0.0211
5 CETFBO -0.0124
6 CETFBO+50％wt.EVE -0.0003
7 TFAC饱和的CETFBO 0.0003
8 HCl饱和的ETFBO -0.0046
实例2
在C4中将含有CETFBO的反应介质加热至100℃。获得了ETFBO，同时该反应器的内表面示出没有腐蚀。

Claims (19)

1.一种用于制备烯酮的卤化前体的方法，该方法包含使用设备使三氟乙酰卤与乙烯基醚在液体反应介质中反应，该设备具有与该液体反应介质接触的至少一个表面，其中所述表面由选自镍基合金的材料构成，该镍基合金含有相对于该合金的总重量的至少14% wt.的钼以及相对于该合金的总重量的至少14% wt.的铬。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中该合金含有至少50 wt%的镍。
3. 根据权利要求2所述的方法，其中该合金含有相对于该合金的总重量的50 wt%至71 wt%的镍，相对于该合金的总重量的从14 wt%至20 wt%的铬，以及相对于该合金的总重量的从14 wt%至20 wt%的钼，该合金的其余部分基本上由其他金属构成。
4. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该合金选自Hastelloy® C合金。
5. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该合金为Hastelloy® C4。
6. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该设备选自下组，该组由以下各项构成：容器、槽、管、蒸馏塔、搅拌器、微型反应器或其组合。
7. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该设备使该表面涂覆或衬到支撑体材料上。
8. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该设备由块状合金构成。
9. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该液体反应介质包含氯化氢和任选地烯酮。
10. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该液体反应介质具有从0°C至120°C的温度。
11. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该三氟乙酰卤是三氟乙酰氯并且该乙烯基醚选自甲基-乙烯基醚和乙基-乙烯基醚。
12. 根据权利要求11的方法，其中该乙烯基醚选自乙基-乙烯基醚。
13. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该液体反应介质含有按重量计从1%至小于20%的羧酸卤化物。
14. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中该液体反应介质含有按重量计从5%至小于20%的羧酸卤化物。
15. 用于制造烯酮的方法，该方法包括 (a) 依据根据权利要求1至14中任一项所述的方法制造该烯酮的前体，和 (b) 至少部分地将在步骤 (a) 中获得的该前体转化成该烯酮。
16. 根据权利要求15所述的方法，特征在于(b) 通过热分解，至少部分地将在步骤 (a) 中获得的该前体转化成该烯酮。
17. 根据权利要求15或16所述的方法，其中步骤 (b) 是在根据权利要求1至8中任一项所述的设备中进行。
18. 一种用于存储或输送根据权利要求1至14中任一项所述的烯酮的前体或根据权利要求15至17中任一项所述的烯酮的方法，其中所述存储或输送是在根据权利要求1至8中任一项所述的设备内进行。
19.一种用于制造有机化合物的方法，该方法包括使用烯酮或其前体作为合成中间体，包括根据权利要求1至17中任一项所述的方法或根据权利要求18所述的方法。
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