CN104119673B - 无卤阻燃高温尼龙 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及一种无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,含有聚酰胺和DOPO衍生物。该无卤阻燃高温尼龙0.8毫米燃烧测试达到UL94V‑0级别,具有良好的热稳定性、化学稳定性和机械性能,以其为主要原料制作的表面贴装元件(SMD),满足表面贴装过程(SMT)中高温红外回流炉焊接工艺的使用要求。
Description
技术领域
本发明涉及无卤阻燃半芳香族高温尼龙。
背景技术
电子电器的小型化和多功能化,促使制造业加速采用表面贴装技术(SMT)来实现电子元器件的高密度化。由于SMT过程需要使用高温红外回流炉来焊接表面贴装元件(SMD),要求SMD的材料具有杰出的热稳定性、化学稳定性和机械性能,半芳香族类高温尼龙由此在SMD中得到极大的应用。但由于一般的半芳香族类高温尼龙具有可燃性,因此在实际使用时需要添加阻燃剂,以达到防火安全的要求。传统上,半芳香族类高温尼龙通常采用溴系阻燃剂,实现阻燃效果。但溴系阻燃剂在燃烧时,会产生强烈刺激性的溴化氢气体、浓烟、甚至一些强烈致癌性物质,使得溴系阻燃剂的使用受到了限制。欧盟更是制定了法律和法规譬如REACH和RoHS,限制某些溴系阻燃剂的使用,因此工业界开始转向无卤阻燃剂。
在半芳香族类高温尼龙这方面,寻找合适的无卤阻燃剂存在着巨大的挑战。半芳香族类高温尼龙的熔点非常高(超过300℃),加工温度常常需要在310-350℃之间,这导致一般的无卤阻燃剂譬如聚磷酸胺等由于缺乏足够的热稳定性而不能满足其加工要求,因此目前该领域的研究主要集中在发展具有高度热稳定性的无卤阻燃剂上。
由于含磷-碳键的化合物具有良好的热稳定性和化学稳定性,膦酸盐类化合物在无卤阻燃方面得到了应用。譬如二烷基次膦酸盐特别是二乙基次膦酸铝被用作高温尼龙的阻燃剂,见美国专利US7294661;美国专利申请US2008068971、US20100261818、US20120029124、US2013049040和US20140011925。但二烷基次膦酸盐具有腐蚀性,它们的腐蚀性在高温情况下尤其严重。另外二烷基次膦酸铝在高温尼龙的加工温度下是固体,会引起制品流动性能的降低,影响复杂电子元器件的制作。
膦酸酯类特别是环状膦酸酯类也被报道作为阻燃剂。WO2010135398报道了9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)的衍生物,该衍生物一个分子中含有2个磷中心(DiDOPO),具有良好的热稳定性和阻燃性,但结构上仅限于2个磷中心之间的乙烯基桥链(-CH2CH2-)。WO2012064703描述了具有不同桥链的DiDOPO作为环氧树脂的阻燃剂,该专利申请不包括芳香基取代的乙烯基桥链。
日本公开专利申请JPH11-106619报道了DOPO的衍生物DiDOPO,该专利申请没有提到芳香基取代的乙烯基桥链,且仅限应用于聚酯纤维。
日本公开专利申请JP2001270993描述了DOPO的衍生物DiDOPO,该专利申请描述的DiDOPO桥链长于乙烯基桥链,桥链太长导致DiDOPO的塑化性能增加,引起工程塑料制品热变形温度的下降。并且该专利申请描述的DiDOPO亚烯基桥链上的取代基是羟基或烷氧基。羟基的引入降低了阻燃剂的热稳定性,对工程塑料的加工不利。烷氧基的引入则增加了被氧化性能,会导致高分子材料的提早降解。该专利申请没有提到芳香基取代的乙烯基桥链。
本申请提供了一种基于DOPO衍生物的无卤阻燃高温尼龙。该DOPO衍生物阻燃效果好,具有良好的热稳定性和化学稳定性,能够在不降低高温尼龙加工流动性的同时,克服已有DiDOPO阻燃剂的耐化学性不足或者塑化性强的缺点。以其为阻燃剂制备的高温尼龙燃烧测试0.8毫米达到UL94V-0级别。
发明内容
为解决上述技术问题,本申请提供了一种无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,含有聚酰胺和化合物A;化合物A具有如式(1)所示的化学结构式:
其中
Ar任选自C3~C18的杂芳基或C6~C18的芳基;
R1和R2独立地任选自氢、C1~C18的烷基、C3~C18的杂芳基、C6~C18的芳基;
R3,R4,R5和R6独立地任选自氢、C1~C18的烷基、C3~C18的杂芳基、C6~C18的芳基;
m,n,k和p独立地任选自0,1,2,3,4;
所述芳基或杂芳基芳香环上的任意氢原子可以独立被任意C1-C18的烷基取代。
优选地,R1和R2均为氢,m=n=k=p=0。
优选地,R1为氢,R2为芳基,m=n=k=p=0。
优选地,R1为氢,R2为烷基,m=n=k=p=0。
优选地,所述聚酰胺任选自半芳香族聚酰胺、半芳香族聚酰胺与脂肪族聚酰胺的混合物、半芳香族聚酰胺与脂肪族聚酰胺的共聚物。
本申请中,所述芳基和杂芳基为芳香族化合物分子中失去芳香环上任意一个氢原子后形成的基团。当芳香环上不包含N、O、S等杂原子时,形成的基团为芳基;当芳香环上包含N、O、S等杂原子时,形成的基团为杂芳基。形成芳基或杂芳基的芳香族化合物,芳香环上可以没有取代基也可以有取代基,典型的取代基如烷基、羧基、羟基、卤代基等。
本申请中,所述C3~C18的杂芳基是含有碳原子数为3~18杂环芳香环的芳香族化合物分子中,芳香环上失去任意一个氢原子后形成的基团。C3~C18指的是杂芳基中杂环芳香环上的碳原子数为3~18。杂环芳香环为含有N、O、S等杂原子的芳香环。含有杂环芳香环的芳香族化合物,包含杂环与苯环形成的稠环芳香环化合物,如苯并呋喃,其苯环或者呋喃环上失去任意一个氢原子形成的基团,均为杂芳基。
本申请中,所述C6~C18的芳基是芳香环碳原子数为6~18且芳香环上不含有杂原子的芳香族化合物分子中,芳香环上失去任意一个氢原子后形成的基团。C6~C18指的是芳基中不含杂原子的芳香环上的碳原子数为6~18。不含有杂原子芳香环的芳香族化合物,指共轭的芳香环体系中,不包含N、O、S等杂原子。
所述C1~C18的烷基为碳原子数为1~18的直链烷基、碳原子数为1~18的带有支链的烷基或者含有芳香环的烷基。所述含有芳香环的烷基,为芳香环上存在烷基取代基的芳香族化合物,分子中失去烷基上任意一个氢原子后形成的基团。
优选地,所述烷基为饱和烃基,即烷烃分子失去一个氢原子而成的烃基,包含直链烷基和带有支链的烷基。进一步优选的,所述烷基任选自甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、异丁基、戊基和己基。
本申请中,所述芳香环可以为单环芳香环、多环芳香环或者稠环芳香环。其中,所述单环芳香环可以为苯环,也可以为含有N、O、S等杂原子的五元或者六元杂环。所述多环芳香环,含有多个苯环和/或杂环,且苯环与苯环之间、苯环与杂环之间、杂环与杂环之间,不共用碳原子,如联苯环。所述稠环芳香环,含有多个苯环和/或杂环,且苯环与苯环之间、苯环与杂环之间、杂环与杂环之间,存在共用的碳原子,如萘环、苯并呋喃环等。
根据本领域公知常识,常见的杂芳基有呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、噻吩基、苯并[b]噻吩基、苯并[c]噻吩基、咪唑基、苯并咪唑基、嘌呤基、吡唑基、吲唑基、恶唑基、苯并恶唑基、异恶唑基、苯并异恶唑基、噻唑基、苯并噻唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吡嗪基、喹喔啉基、吖啶基、嘧啶基、喹唑啉基、哒嗪基、酞嗪基和噌啉基。常见的芳基有苯基、萘基、蒽基、菲基。
优选地,所述杂芳基任选自呋喃基、苯并呋喃基;所述芳基任选自苯基、萘基、茚基、芴基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、二甲基苯基、异丙基苯基、异丁基苯基或叔丁基苯基。
典型地,所述化合物A的结构式任选自式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)中的一种,
本申请还提供了化合物A的制备方法,其特征在于,将芳基酮和DOPO类化合物在酸性催化剂作用下反应;
其中,所述芳基酮,任选自具有式(8)结构式的化合物中的一种或几种;
所述DOPO类化合物,任选自具有式(9)结构式的化合物中的一种或几种;
式(8)中,Ar任选自C3~C18的杂芳基或C6~C18的芳基;R1和R2独立地任选自氢、C1~C18的烷基、C3~C18的杂芳基、C6~C18的芳基;
式(9)中,R7和R8独立地任选自氢、C1~C18的烷基、C3~C18的杂芳基、C6~C18的芳基;
q和j独立地任选自0,1,2,3,4;
所述芳基或杂芳基芳香环上的任意氢原子可以独立被任意C1-C18的烷基取代。
优选地,所述芳基酮任选自苯乙酮、2-萘乙酮、呋喃乙酮、1-萘乙酮、苯丙酮、茚乙酮、芴乙酮、和苯基苄基酮中的一种或多种。
优选地,所述酸性催化剂含有氯化氢和/或溴化氢,或者含有在羟基存在条件下能够产生氯化氢和/或溴化氢的物质,或者含有在水存在条件下能够产生氯化氢和/或溴化氢的物质。
优选地,所述酸性催化剂含有氯化氢、溴化氢、三氯化磷、三氯氧磷中的任意一种或任意几种的混合物。
优选地,反应温度为0~250℃,进一步优选的反应温度为80~200℃。温度低于0℃,反应速度缓慢;温度高于250℃,副产物大量增多。
反应可以在常压、正压或负压条件下进行。
优选地,所述DOPO类化合物、芳基酮和酸性催化剂的摩尔比为DOPO类化合物:芳基酮:酸性催化剂=5~1:1:0.02~10;进一步优选的范围为DOPO类化合物:芳基酮:酸性催化剂的摩尔比=3~1:1:0.1~10;更进一步优选的范围为DOPO类化合物:芳基酮:酸性催化剂的摩尔比=2.5~1:1:0.1~0.9;其中,催化剂的摩尔数以催化剂中所含氯元素和/或溴元素的摩尔数计。
其中,DOPO类化合物、芳基酮和酸性催化剂可以以任意次序混合,也可以先混合任意两个的全部或部分,然后加入剩余部分和第三组分。优选地,先混合DOPO和芳基酮,然后慢慢滴加酸性催化剂。
可选择地,反应体系中含有惰性溶剂。
优选地,所述惰性溶剂任选自环己烷、甲基环己烷、甲苯、苯、二甲苯、己烷、庚烷、辛烷、异丙苯、叔丁基苯中的一种或几种。
DOPO类化合物和芳基酮的反应机理如下:
DOPO类化合物进攻芳香基酮的羰基,产生α-OH膦酸酯,羟基随即被亲核的氯化氢或溴化氢取代产生水和α-氯代或溴代膦酸酯,后者通过消除反应重新生成氯化氢或溴化氢以及含C=C的取代乙烯基膦酸酯,随后第二分子DOPO类化合物加成到C=C上,生成具有式(1)结构式的化合物。
根据本领域公知常识,DOPO化学名称为9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物。本申请所述DOPO类化合物包含DOPO和DOPO衍生物。DOPO衍生物指DOPO化学结构式中的苯环上,有氢原子被其他取代基取代,常见的取代基有甲基、乙基、异丙基、叔丁基、氯代基等。
根据本领域公知常识,聚酰胺也称锦纶或尼龙,是其结构单元中含-NH-C(O)-酰胺基团的高分子的总称,通过一种或多种二元羧酸和一种或多种二元胺,和/或者一种或多种氨基酸,和/或者一种或多种内酰胺缩合或开环反应合成。根据其主链的成分,聚酰胺一般分为脂肪族聚酰胺、芳香族聚酰胺和半芳香族聚酰胺。半芳香族聚酰胺是指其合成单体中至少一个单体结构中含有芳香基团。
优选地,所述半芳香族聚酰胺可由任意一种或几种芳香族二元羧酸与任意一种或几种脂肪族二元胺制得,也可由任意一种或几种芳香族二元胺与任意一种或几种脂肪族二元羧酸制得。体系中还可以添加任选自二元羧酸、二元胺、内酰胺和氨基酸中的一种或任意几种,来制备相应性能的聚酰胺共聚物。添加的二元羧酸为芳香族二元羧酸和/或脂肪族二元羧酸;添加的二元胺为芳香族二元胺和/或脂肪族二元胺;添加的内酰胺可以是脂肪族或者芳香族内酰胺。添加的氨基酸可以是芳香族或脂肪族氨基酸。
优选地,所述半芳香族聚酰胺由任选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸中的一种或多种芳香族二元羧酸,与任选自丁二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺和2-甲基戊二胺中的一种或多种脂肪族二元胺制得。
优选地,所述半芳香族聚酰胺由脂肪族二元胺、芳香族二元羧酸和脂肪族二元羧酸制得。
优选地,所述半芳香族聚酰胺由脂肪族二元胺与芳香族二元羧酸制得;可选择地,其中还可以添加脂肪族二元羧酸,脂肪族二元羧酸的摩尔分数占二元羧酸总量的0~45%,即脂肪族二元羧酸的摩尔数/(脂肪族二元羧酸的摩尔数+芳香族二元羧酸的摩尔数)=0~45%。
优选地,所述芳香族二元羧酸任选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸中的一种或多种;所述脂肪族二元胺任选自丁二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺和2-甲基戊二胺中的一种或多种;所述脂肪族二元羧酸任选自己二酸、丁二酸、癸二酸、辛二酸中的一种或多种。
优选地,所述聚酰胺任选自聚对苯二甲酰己二胺(简写为PA6T)、聚间苯二甲酰己二胺(简写为PA6I)、对苯二甲酸/己二胺/己内酰胺共聚物(简写为PA6T/6)、对苯二甲酸/己二胺/己二酸的共聚物(简写为PA6T/66)、对苯二甲酸/己二胺/己二酸/间苯二甲酸的共聚物(简写为PA6T/6I/66)、聚对苯二甲酰壬二胺(简写为PA9T)、聚对苯二甲酰癸二胺(简写为PA10T),聚对苯二甲酰十二二胺(简写为PA12T)、对苯二甲酸/己二胺/十二内酰胺共聚物(简写为PA6T/12)、聚己二酰间苯二甲胺(简写为MXD6)、对苯二甲酸/己二胺/2-甲基戊二胺共聚物(简写为PA6T/2-MPMDT)、对苯二甲酸/2,2,4三甲基己二胺/2,4,4-三甲基己二胺共聚物中的一种或几种。
半芳香族高温尼龙做成阻燃材料时,也常常添加各种助剂,包括稳定剂、加工助剂、抗滴落剂、颜料、染料、成炭催化剂、分散剂、成核剂等,同时也可添加增强纤维或无机填料,譬如云母石、碳酸钙、氧化钙、硅石或它们的混合物。在一些阻燃高温尼龙制备中,半芳香族聚酰胺中也可以添加脂肪族聚酰胺来提高加工流动性能,脂肪族聚酰胺是其结构单元中只含脂肪链的一类线性聚酰胺。当半芳香族聚酰胺中添加脂肪族聚酰胺时,脂肪族聚酰胺占总聚酰胺重量的百分比为0~45%。
优选地,所述无卤阻燃高温尼龙中含有玻璃纤维。
优选地,所述化合物A占无卤阻燃高温尼龙总重量的1~40%。
优选地,所述化合物A占无卤阻燃高温尼龙总重量的3~30%。
优选地,所述化合物A占无卤阻燃高温尼龙总重量的5~25%。
本申请还提供了所述无卤阻燃高温尼龙的制备方法,其特征在于,将聚酰胺和化合物A,于250~380℃下混合后,经冷却、干燥,即得所述无卤阻燃高温尼龙。
本申请还提供了一种表面贴装元件,其特征在于,含有所述无卤阻燃高温尼龙。由于所述无卤阻燃高温尼龙具有良好的热稳定性、化学稳定性和机械性能,以其为主要原料制作的表面贴装元件(SMD)满足表面贴装过程(SMT)中高温红外回流炉焊接工艺的使用要求。
本申请所述技术方案的有益效果为:
本申请披露的无卤阻燃高温尼龙,添加一种DOPO衍生物作为阻燃剂。该阻燃剂不仅阻燃效果好,且具有良好的热稳定性和化学稳定性,能够在不降低高温尼龙加工流动性的同时,克服已有DiDOPO阻燃剂的耐化学性不足或者塑化性强的缺点。所制备的无卤阻燃高温尼龙,燃烧测试0.8毫米达到UL94V-0级别,具有良好的热稳定性、化学稳定性和机械性能,以其为主要原料制作的表面贴装元件(SMD),满足表面贴装过程(SMT)中高温红外回流炉焊接工艺的使用要求。
应理解,在本申请披露的技术方案范围内,本申请的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合,从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅,在此不再一一累述。
除非另行定义,文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。此外,任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本申请方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
具体实施方式
本申请提到的上述特征,或实施例提到的特征可以任意组合。本案说明书所揭示的所有特征可与任何组合物形式并用,说明书中所揭示的各个特征,可以被任何提供相同、均等或相似目的的替代性特征取代。因此除有特别说明,所揭示的特征仅为均等或相似特征的一般性例子。
下面结合实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。
未做特殊说明的情况下,本申请使用Bruker400MHz AVANCEⅢ型磁共振仪器上对实施例中所得产品进行1H-NMR和31P-NMR表征。磷谱表征条件为氢去耦,预延期D1=10秒,扫描次数大于16次,溶剂CDCl3,使用85%磷酸做定位标样。
实施例中,化合物A产率的计算方法为:(产物重量/产物理论重量)×100%。其中产物理论重量是基于原料中芳基酮的量计算得到。
未做特殊说明的情况下,本申请所使用原料,均通过商业途径购买,不经特殊处理直接使用。
实施中所用原料如下
PA66(又称聚酰胺66或尼龙66):美国杜邦70G30L NC010
PPA(高温尼龙,对苯二甲酸和间苯二甲酸以及脂肪族二元羧酸同脂肪族二胺的共聚物,其中芳香族二元羧酸占总二元羧酸的摩尔分数大于等于55%。):美国杜邦HTN51G35HSL NC010
MPP(三聚氰胺焦磷酸盐):苏州凯马化学科技有限公司
抗滴落剂(PTFE,聚四氟乙烯):上海尚聚化工科技有限公司SN3306
云母:安徽云母粉厂,400目
硅灰石:江西科特精细粉体有限公司,800目
燃烧测试标准:GB/T2408-2008标准
抗氧剂1010:又称四[β(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS号为6683-19-8,分子式为C73H108O12。
实施例1具有式(2)结构化合物A的制备
DOPO(86.40g,0.40mol),苯乙酮(24.05g,0.20mol)和10毫升二甲苯加入到装有温度计,分水器,磁搅拌子和恒压漏斗的三口烧瓶中。在氮气保护下,混合液加热到154℃,开始滴加三氯氧磷。POCl3(30.25g)在25小时内慢慢滴加到反应液中,在分水器中收集馏分,保持反应温度在154-160℃。滴完三氯氧磷后,保温半小时。冷却,加入120g异丙醇,回流下搅拌,粗产物软化后大部分溶解,体系浑浊。停止搅拌、冷却,静置一段时间后产物大量析出。抽滤,固体产物先用少量异丙醇洗涤,收集滤液,再用适量去离子水洗涤三次,产物为白色固体粉末,收集后110℃下干燥13h,得到89g产物,产率为83.2%。
在磁共振仪器上对所得产品进行H谱和P谱的表征,其磷谱数据为31PNMR(85%H3PO4=0ppm):34.2-37.0ppm(多峰);其氢谱数据为1HNMR(CDCl3,TMS):6.2-8.0(多峰,21H),3.3-3.8(多峰,1H),2.5-3.0(多峰,2H)。
实施例2具有式(3)结构化合物的制备
将DOPO(86.40g,0.40mol)和萘乙酮(34.04g,0.20mol)加入到装有温度计,磁搅拌子和恒压漏斗的三口烧瓶中。在氮气保护下,混合液加热到170℃,开始滴加三氯氧磷。POCl3(15.96g)在20小时内慢慢滴加到反应液中,保持反应温度在170-180度。滴完三氯氧磷后,保温半小时。31P核磁谱图显示无原料。冷却,加50ml90%的乙醇溶解,然后滴加约60ml2.5%的Na2CO3溶液将反应液pH调至6~7,回流半小时后抽滤得白色固体产物。产率70.6%。
在磁共振仪器上对所得产品进行H谱和P谱的表征,其磷谱数据为31PNMR
(85%H3PO4=0ppm):34.0-37.0ppm(多峰);其氢谱数据为1HNMR(CDCl3):6.0-8.0(多峰,23H),3.6-3.8(多峰,1H),2.8-3.1(多峰,2H)。
实施例3
将实施例1中所得化合物A、PPA、抗氧化剂1010按照9:51:0.12的重量比例,在转速为50转/分钟的密炼机中混合,设置温度为300℃,5分钟后取出冷却、干燥。然后将其填充于模具中,在280℃的平板硫化机预热10分钟,10MPa保压4分钟后,冷压。待其冷却后切样、测试。0.8mm样品的阻燃级别UL94V-0。
实施例4
将实施例2中所得化合物A、PPA、抗氧化剂1010按照12:48:0.12的重量比例,在转速为50转/分钟的密炼机中混合,设置温度为300℃,5分钟后取出冷却、干燥。然后将其填充于模具中,在280℃的平板硫化机预热10分钟,10MPa保压4分钟后,冷压。待其冷却后切样、测试。0.8mm样品的阻燃级别UL94V-0。
实施例5
将实施例1中所得化合物A、PA66、PPA、抗氧化剂1010按照12:4.77:42.93:0.12的重量比例,在转速为50转/分钟的密炼机中混合,设置温度为285℃,5分钟后取出冷却、干燥。然后将其填充于模具中,在290℃的平板硫化机预热10分钟,10MPa保压4分钟后,冷压。待其冷却后切样、测试。0.8mm样品的阻燃级别UL94V-0。
实施例6
将实施例1中所得化合物A、PA66、PPA、MPP、抗滴落剂PTFE、抗氧化剂1010按照9:8.7:36:6:0.3:0.12的重量比例,在转速为50转/分钟的密炼机中混合,设置温度为285℃,5分钟后取出冷却、干燥。然后将其填充于模具中,在290℃的平板硫化机预热10分钟,10MPa保压4分钟后,冷压。待其冷却后切样、测试。0.8mm样品的阻燃级别UL94V-0。
本发明虽然以较佳实施例公开如上,但并不是用来限定权利要求,任何本领域技术人员在不脱离本发明精神和范围内,都可以做出可能的变动和修改,因此本发明的保护范围应当以本发明权利要求所界定的范围为准。
Claims (14)
1.一种无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,含有聚酰胺和化合物A;
所述聚酰胺任选自半芳香族聚酰胺、半芳香族聚酰胺与脂肪族聚酰胺的混合物、半芳香族聚酰胺与脂肪族聚酰胺的共聚物;
所述半芳香族聚酰胺与脂肪族聚酰胺的混合物中,脂肪族聚酰胺占总聚酰胺重量的百分比为0~45%;
化合物A具有如式(1)所示的化学结构式:
其中,
Ar任选自C3~C18的杂芳基或C6~C18的芳基;
R1和R2独立地任选自氢、C1~C18的烷基、C3~C18的杂芳基、C6~C18的芳基;
R3,R4,R5和R6独立地任选自氢、C1~C18的烷基、C3~C18的杂芳基、C6~C18的芳基;
m,n,k和p独立地任选自0,1,2,3,4;
所述芳基或杂芳基芳香环上的任意氢原子可以独立被任意C1-C18的烷基取代。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,所述化合物A结构式中杂芳基任选自呋喃基、苯并呋喃基;芳基任选自苯基、萘基、茚基、芴基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、二甲基苯基、异丙基苯基、异丁基苯基或叔丁基苯基。
3.根据权利要求1所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,所述化合物A的结构式任选自式(2)、式(3)、式(4)、式(5)、式(6)和式(7)中的一种,
4.根据权利要求1所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,所述半芳香族聚酰胺由任意一种或几种芳香族二元羧酸与任意一种或几种脂肪族二元胺制得,或者由任意一种或几种芳香族二元胺与任意一种或几种脂肪族二元羧酸制得。
5.根据权利要求1所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,所述半芳香族聚酰胺由任选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸中的一种或多种芳香族二元羧酸,与任选自丁二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺和2-甲基戊二胺中的一种或多种脂肪族二胺制得。
6.根据权利要求1所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,所述半芳香族聚酰胺由脂肪族二元胺、芳香族二元羧酸和脂肪族二元羧酸制得。
7.根据权利要求6所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,所述芳香族二元羧酸任选自对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸中的一种或多种;所述脂肪族二元胺任选自丁二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺和2-甲基戊二胺中的一种或多种;所述脂肪族二元羧酸任选自己二酸、丁二酸、癸二酸、辛二酸中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,所述半芳香族聚酰胺任选自聚对苯二甲酰己二胺、聚间苯二甲酰己二胺、对苯二甲酸/己二胺/己内酰胺共聚物、对苯二甲酸/己二胺/己二酸的共聚物、对苯二甲酸/己二胺/己二酸/间苯二甲酸的共聚物、聚对苯二甲酰壬二胺、聚对苯二甲酰癸二胺,聚对苯二甲酰十二二胺、对苯二甲酸/己二胺/十二内酰胺共聚物、聚己二酰间苯二甲胺、对苯二甲酸/己二胺/2-甲基戊二胺共聚物、对苯二甲酸/2,2,4三甲基己二胺/2,4,4-三甲基己二胺共聚物中的一种或几种。
9.权利要求1所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,含有玻璃纤维。
10.权利要求1所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,所述化合物A占无卤阻燃高温尼龙总重量的1~40%。
11.权利要求1所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,所述化合物A占无卤阻燃高温尼龙总重量的3~30%。
12.权利要求1所述的无卤阻燃高温尼龙,其特征在于,所述化合物A占无卤阻燃高温尼龙总重量的5~25%。
13.制备权利要求1-12任一项所述无卤阻燃高温尼龙的方法,其特征在于,将聚酰胺和化合物A,于250~380℃下混合,经冷却、干燥后,即得所述无卤阻燃高温尼龙。
14.一种表面贴装元件,其特征在于,含有权利要求1-12任一项所述无卤阻燃高温尼龙。
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