CN104119212A - 一种催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法 - Google Patents
一种催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104119212A CN104119212A CN201310151481.1A CN201310151481A CN104119212A CN 104119212 A CN104119212 A CN 104119212A CN 201310151481 A CN201310151481 A CN 201310151481A CN 104119212 A CN104119212 A CN 104119212A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dimethyl
- butanol
- nitrite
- butyraldehyde
- kinds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- DUXCSEISVMREAX-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbutan-1-ol Chemical compound CC(C)(C)CCO DUXCSEISVMREAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 title abstract description 6
- -1 nitroxide free radical Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- WENISBCJPGSITQ-UHFFFAOYSA-N 1-azatricyclo[3.3.1.13,7]decane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CN2C3 WENISBCJPGSITQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N isoamyl nitrite Chemical compound CC(C)CCON=O OWFXIOWLTKNBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N isopropyl nitrite Chemical compound CC(C)ON=O SKRDXYBATCVEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QQZWEECEMNQSTG-UHFFFAOYSA-N Ethyl nitrite Chemical compound CCON=O QQZWEECEMNQSTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960003116 amyl nitrite Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- APNSGVMLAYLYCT-UHFFFAOYSA-N isobutyl nitrite Chemical compound CC(C)CON=O APNSGVMLAYLYCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYSA-N methyl nitrite Chemical compound CON=O BLLFVUPNHCTMSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 abstract description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 1-butanol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 5
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004384 Neotame Substances 0.000 description 2
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- HLIAVLHNDJUHFG-HOTGVXAUSA-N neotame Chemical compound CC(C)(C)CCN[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@H](C(=O)OC)CC1=CC=CC=C1 HLIAVLHNDJUHFG-HOTGVXAUSA-N 0.000 description 2
- 235000019412 neotame Nutrition 0.000 description 2
- 108010070257 neotame Proteins 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- MLMQPDHYNJCQAO-UHFFFAOYSA-M 3,3-dimethylbutanoate Chemical compound CC(C)(C)CC([O-])=O MLMQPDHYNJCQAO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000007698 Alcohol dehydrogenase Human genes 0.000 description 1
- 108010021809 Alcohol dehydrogenase Proteins 0.000 description 1
- 0 CC(CC(C*1)C2)CC2N1O Chemical compound CC(CC(C*1)C2)CC2N1O 0.000 description 1
- IWWLYSZCOAGERJ-UHFFFAOYSA-N CC1(CC(C2)CC3(C)CC2C1)N3O Chemical compound CC1(CC(C2)CC3(C)CC2C1)N3O IWWLYSZCOAGERJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORWXHNXGXZJPKA-UHFFFAOYSA-N CC1(CC(C2)CC3CC2C1)N3O Chemical compound CC1(CC(C2)CC3CC2C1)N3O ORWXHNXGXZJPKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960004643 cupric oxide Drugs 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
- C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
- C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/006—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds comprising organic radicals, e.g. TEMPO
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
Abstract
一种催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法，该方法以分子氧为氧化剂，以氮杂金刚烷型氮氧自由基（或其衍生物），硝酸（或亚硝酸酯）为催化剂，在30-120°C条件下将3,3-二甲基-1-丁醇高选择性氧化成3,3-二甲基-1-丁醛。该方法具有氧化效率高，反应条件温和，产品不含金属，环境污染小等特点，具有重要的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及到一种通过催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法。具体的说是一种使用氮杂金刚烷型氮氧自由基或其衍生物，硝酸或亚硝酸酯组成的催化剂体系，以分子氧为氧源，在温和条件下氧化3,3-二甲基-1-丁醇得到3,3-二甲基-1-丁醛。
背景技术
纽甜(Neotame)是一种新型强力甜味剂，具有甜度高、热量低、稳定性高等优点，其发展前景十分广阔。其中3,3-二甲基-1-丁醛是合成纽甜的重要中间体，其生产工艺和成本对纽甜的生产和应用影响重大。
3,3-二甲基-1-丁醇相对廉价易得，通过选择氧化可以制备3,3-二甲基-1-丁醛，但是3,3-二甲基-1-丁醛是一种活泼脂肪醛，极易发生氧化，其制备难度很大，同时作为用于医药食品生产的原料，应尽量避免有毒重金属离子的使用和有毒副产物的生成。专利CN1238320C报道了在300°C氮气中用氧化铜来使3，3-二甲基丁醇脱氢得到3,3-二甲基-1-丁醛。这种方法产物分离非常简单，但是高温条件下也易造成酸的生成。在液相温和条件下氧化3,3-二甲基-1-丁醇，3,3-二甲基-1-丁醛选择性通常较高，发展潜力较大，这种制备方法已有大量研究报道。例如CN1238320C使用2,2,6,6-四甲基哌啶-氧自由基和氧化剂(如次氯酸钠等)在溶剂中将3,3-二甲基-1-丁醇氧化成3,3-二甲基-1-丁醛，这种方法虽然反应条件温和、产物选择性高，但是无机氧化剂次氯酸钠的大量使用会产生大量废渣，且容易产生含氯副产物。
因此发展以氧气为最终氧源，不使用重金属、同时能够在温和条件下实现氧化3,3-二甲基-1-丁醇的催化体系，具有重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低温、高效氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法，这种方法以分子氧为最终氧源、3,3-二甲基-1-丁醛选择性高、产物中不含有重金属，反应条件温和，整个过程中产生的废渣少。
为实现上述目的，本发明使用氮杂金刚烷型氮氧自由基或其衍生物，硝酸或亚硝酸酯两种组分组成的催化剂体系，具体组成如下：
催化剂体系中的氮杂金刚烷型氮氧自由基（或其衍生物）。为下列结构中的一种或者多种；用量为3,3-二甲基-1-丁醇的0.05-10mol%。氮杂金刚烷型氮氧自由基用量增大时，完全转化时间缩短，但是成本相对增高。
催化剂体系中硝酸质量浓度为20-65wt%，硝酸用量为3,3-二甲基-1-丁醇量的0.1-20wt%；催化剂体系中的亚硝酸酯为亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯、亚硝酸戊酯、亚硝酸异戊酯、亚硝酸异丁酯、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸异丙酯中的一种或者多种，用量为3,3-二甲基-1-丁醇量的0.1-20mol%。同样硝酸（或亚硝酸酯）用量增大时，完全转化时间缩短，但是成本相对增高。
溶剂选用低沸点、且不与醛发生反应的溶剂，优选二氯甲烷、乙酸乙酯、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、乙腈、环己烷、乙酸中的一种或多种，其用量为3,3-二甲基-1-丁醇10-200wt%。
氧化反应所用氧源为氧气或者含氧气的气体（如空气），氧气分压为0.05-1.0MPa，较佳氧气分压为0.1-1.0MPa。压力增大有利于反应速率的提高，但是易造成过度氧化，对设备和生产安全的要求也大幅提高。
反应温度为30-120°C，反应时间为1-20小时。反应温度低时，氧化效率会相对降低，但是3,3-二甲基-1-丁醛选择性高；反应温度较高时，虽然氧化速度加快，但是也易造成过度氧化。
该方法具有氧化效率高，反应条件温和，产品不含金属，环境污染小等特点，具有重要的应用价值。
本发明具有如下特点：
所用催化体系能够高效催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛，3,3-二甲基-1-丁醛选择性高（85%以上）；氧气或空气为氧化剂，绿色经济；反应条件温和，氧化过程对设备要求低；整个氧化过程不使用重金属，避免了金属离子对产品的污染。
附图说明
图1：原料色谱图；
图2：氧化反应液色谱图。
具体实施方式
实施例1
将0.50g3,3-二甲基-1-丁醇，2mol%（相对于底物3,3-二甲基-1-丁醇）氮杂金刚烷型氮氧自由基（I）,2mol%（相对于底物3,3-二甲基-1-丁醇）亚硝酸叔丁酯，5mL1,2-二氯乙烷加入到反应釜中，充入氧气压力为0.3MPa，在80°C运行5h后冷却到室温。取样使用气相色谱分析，转化率大于99%，3,3-二甲基-1-丁醛选择性为86%，主要副产物是3,3-二甲基丁酸。原料和氧化反应液色谱图见附图1和附图2。
实施例2
将10g3,3-二甲基-1-丁醇，2mol%（相对于底物3,3-二甲基-1-丁醇）氮杂金刚烷型氮氧自由基（I）,2mol%（相对于底物3,3-二甲基-1-丁醇）亚硝酸异戊酯，100mL乙酸加入到反应釜中，充入氧气压力为0.3MPa，在80°C运行7h后冷却到室温。取样使用气相色谱分析，转化率大于99%，3,3-二甲基-1-丁醛选择性为85%。
实施例3
将10g3,3-二甲基-1-丁醇，5mol%（相对于底物3,3-二甲基-1-丁醇）氮杂金刚烷型氮氧自由基（II）,10mol%（相对于底物3,3-二甲基-1-丁醇）亚硝酸异丙酯，100mL二氯甲烷加入到反应釜中，充入氧气压力为0.5MPa，在60°C运行2h后冷却到室温。取样使用气相色谱分析，3,3-二甲基-1-丁醇转化率大于99%，3,3-二甲基-1-丁醛选择性为95%。
实施例4
将5g3,3-二甲基-1-丁醇，0.1mol%（相对于底物3,3-二甲基-1-丁醇）氮杂金刚烷型氮氧自由基（I）,5wt%（相对于底物3,3-二甲基-1-丁醇）硝酸，50mL乙腈加入到反应釜中，充入氧气压力为0.1MPa，在室温运行15h后冷却到室温。取样使用气相色谱分析，3,3-二甲基-1-丁醇转化率91%，3,3-二甲基-1-丁醛选择性为89%。
实施例5
将5g3,3-二甲基-1-丁醇，0.05mol%（相对于底物3,3-二甲基-1-丁醇）氮杂金刚烷型氮氧自由基（III）,1wt%（相对于底物3,3-二甲基-1-丁醇）硝酸，10mL乙酸乙酯加入到反应釜中，充入空气压力为0.2MPa，在室温运行20h后冷却到室温。取样使用气相色谱分析，3,3-二甲基-1-丁醇转化率85%，3,3-二甲基-1-丁醛选择性为94%。
对于熟悉本发明技术领域的技术人员在本发明报道的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围不仅限于以上实施例，应该以权利要求的保护范围为准。
Claims (6)
1.一种催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法，其特征在于：以分子氧为氧化剂，使用双组份催化剂体系，第一催化组份为氮杂金刚烷型氮氧自由基或其衍生物中的一种或二种以上，第二催化组份为硝酸或亚硝酸酯中的一种或二种以上，将3,3-二甲基-1-丁醇氧化为3,3-二甲基-1-丁醛。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂体系中的氮杂金刚烷型氮氧自由基及其衍生物为下列结构中的一种或者二种以上；用量为3,3-二甲基-1-丁醇的0.05-10mol%；
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂体系中的硝酸质量浓度为20-65wt%，硝酸用量为3,3-二甲基-1-丁醇量的0.1-20wt%；
所述催化剂体系中的亚硝酸酯为亚硝酸甲酯、亚硝酸乙酯、亚硝酸戊酯、亚硝酸异戊酯、亚硝酸异丁酯、亚硝酸叔丁酯、亚硝酸异丙酯中的一种或者二种以上，用量为3,3-二甲基-1-丁醇量的0.1-20mol%。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所用分子氧氧化剂为空气或者氧气，其中氧气分压0.1-1.0MPa；反应温度为30-120°C，反应时间为1-20小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应体系所用溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、乙腈、环己烷、乙酸中的一种或二种以上。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：反应体系中溶剂的用量为3,3-二甲基-1-丁醇量的10-200wt%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310151481.1A CN104119212B (zh) | 2013-04-27 | 2013-04-27 | 一种催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310151481.1A CN104119212B (zh) | 2013-04-27 | 2013-04-27 | 一种催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104119212A true CN104119212A (zh) | 2014-10-29 |
| CN104119212B CN104119212B (zh) | 2016-03-02 |
Family
ID=51764882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310151481.1A Expired - Fee Related CN104119212B (zh) | 2013-04-27 | 2013-04-27 | 一种催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104119212B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105541526A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-05-04 | 大连理工大学 | 一种催化氧化脂环醇类化合物制备脂环酮的方法 |
| CN108069883A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-25 | 山东诚汇双达药业有限公司 | 一种3,3-二甲基丁醛的生产工艺 |
| CN109499609A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-22 | 浙江工业大学 | 一种sba-15固载2-氮杂金刚烷氮氧自由基催化剂及其制备和应用 |
| CN111393272A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-07-10 | 惠泽化学科技(濮阳)有限公司 | 一种3’-甲基苯丙酮的合成方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1266419A (zh) * | 1997-08-06 | 2000-09-13 | 纽特拉斯威特公司 | 由3,3－二甲基丁醇的氧化制备3,3－二甲基丁醛的方法 |
| CN101148400A (zh) * | 2006-09-22 | 2008-03-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种氧气氧化醇制备醛和酮的方法 |
| CN101486621A (zh) * | 2008-01-16 | 2009-07-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化空气氧化醇制备醛或酮的方法 |
| US20110251399A1 (en) * | 2009-02-06 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Method for producing aldehydes and ketones from primary and secondary alcohols |
| CN102336619A (zh) * | 2010-07-26 | 2012-02-01 | 华东师范大学 | 一种氧气氧化醇制备醛或酮的方法 |
| CN102361854A (zh) * | 2009-03-30 | 2012-02-22 | 日本制纸株式会社 | N-氧自由基化合物的回收和再利用方法 |
-
2013
- 2013-04-27 CN CN201310151481.1A patent/CN104119212B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1266419A (zh) * | 1997-08-06 | 2000-09-13 | 纽特拉斯威特公司 | 由3,3－二甲基丁醇的氧化制备3,3－二甲基丁醛的方法 |
| CN101148400A (zh) * | 2006-09-22 | 2008-03-26 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种氧气氧化醇制备醛和酮的方法 |
| CN101486621A (zh) * | 2008-01-16 | 2009-07-22 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种催化空气氧化醇制备醛或酮的方法 |
| US20110251399A1 (en) * | 2009-02-06 | 2011-10-13 | Evonik Degussa Gmbh | Method for producing aldehydes and ketones from primary and secondary alcohols |
| CN102361854A (zh) * | 2009-03-30 | 2012-02-22 | 日本制纸株式会社 | N-氧自由基化合物的回收和再利用方法 |
| CN102336619A (zh) * | 2010-07-26 | 2012-02-01 | 华东师范大学 | 一种氧气氧化醇制备醛或酮的方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105541526A (zh) * | 2015-12-23 | 2016-05-04 | 大连理工大学 | 一种催化氧化脂环醇类化合物制备脂环酮的方法 |
| CN108069883A (zh) * | 2017-12-26 | 2018-05-25 | 山东诚汇双达药业有限公司 | 一种3,3-二甲基丁醛的生产工艺 |
| CN108069883B (zh) * | 2017-12-26 | 2020-10-30 | 济南诚汇双达化工有限公司 | 一种3,3-二甲基丁醛的生产工艺 |
| CN109499609A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-03-22 | 浙江工业大学 | 一种sba-15固载2-氮杂金刚烷氮氧自由基催化剂及其制备和应用 |
| CN109499609B (zh) * | 2018-12-05 | 2021-06-15 | 浙江工业大学 | 一种sba-15固载2-氮杂金刚烷氮氧自由基催化剂及其制备和应用 |
| CN111393272A (zh) * | 2020-04-21 | 2020-07-10 | 惠泽化学科技(濮阳)有限公司 | 一种3’-甲基苯丙酮的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104119212B (zh) | 2016-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2703511C2 (ru) | Способ селективного окисления 5-гидроксиметилфурфурола | |
| CN104119212B (zh) | 一种催化氧化3,3-二甲基-1-丁醇制备3,3-二甲基-1-丁醛的方法 | |
| CN104177319A (zh) | 一种制备2,5-呋喃二甲酸酯的方法 | |
| CN104117390A (zh) | 负载银纳米颗粒的金属有机框架配合物催化剂的制备方法 | |
| CN107148415A (zh) | 制备甘油酸碳酸酯的方法 | |
| CN104447676A (zh) | 一种环状碳酸酯的制备方法 | |
| Cui et al. | Synthesis of 2, 5-diformylfuran from 5-hydroxymethylfurfural in ethyl acetate using 4-acetamido-TEMPO as a recyclable catalyst | |
| CN104557640A (zh) | 一种分子氧催化氧化制备2-硝基-4-甲砜基苯甲酸的方法 | |
| CN106905137A (zh) | 一种由乙酰丙酸制备戊酸及戊酸酯的方法 | |
| CN101941958B (zh) | 同时制备分离5-羟甲基糠酸和2，5-呋喃二甲醇的方法 | |
| CN112778251A (zh) | 一种糠酸的制备方法 | |
| CN102190566B (zh) | 一种天然苯甲醛的制备方法 | |
| CN104151133B (zh) | 一种甲苯选择性氧化制备苯甲醛的方法 | |
| CN101781275B (zh) | 一种4,5-环氧-α-紫罗兰酮的合成方法 | |
| CN103894232B (zh) | 一种亚硝酸甲酯甲酰化合成甲酸甲酯的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN101372445B (zh) | 间苯二酚合成工艺 | |
| Yu et al. | One-step catalytic cyclohexane oxidation to adipic acid using molecular oxygen. | |
| CN110483244B (zh) | 一种叔丁醇的制备方法 | |
| CN104016906A (zh) | 一种Co(Ⅲ)催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN114369099A (zh) | 一种液相氧化制备均苯四甲酸二酐的方法 | |
| CN103539646A (zh) | 一种采用催化氧气氧化有机醇制备醛或酮的方法 | |
| CN102942548A (zh) | 一种δ-十二内酯的合成方法 | |
| CN106632161A (zh) | 一种高选择性催化制备γ‑戊内酯的方法 | |
| CN104262222A (zh) | 一种仿生催化异丁烷氧化制备叔丁基过氧化氢的方法 | |
| WO2020098161A1 (zh) | 一种催化氧化糠醛制备马来酸的催化剂及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160302 |