CN104112847A - 一种硅基负极材料及其方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种硅基负极材料及其制备方法,属于锂离子电池负极材料领域。所述硅基负极材料包括:碳管和位于所述碳管内部的纳米硅颗粒。由于所述碳管内部具有空隙,能够使硅颗粒固定在碳管内有限的空间中,使得硅颗粒的体积膨胀或收缩均在该有限的空间内,不仅避免了影响活性材料和集流体之间的电子传输性能,且避免了SEI膜的增厚现象,利于提高锂电池容量及循环性能。
Description
技术领域
本发明涉及锂离子电池负极材料领域,特别涉及一种硅基负极材料及其方法。
背景技术
锂电池(即锂离子电池)是一种以碳素活性物质为负极,以含锂的化合物作正极的可充放电的电池。其充放电过程,即为锂离子的嵌入和脱嵌过程:充电时,锂离子从正极脱嵌,通过电解质和隔膜,嵌入负极,负极中嵌入的锂离子越多,电池的充电比容量越高;反之,放电时,锂离子从负极脱嵌,通过电解质和隔膜,嵌入正极,从负极中脱嵌的锂离子越多,电池的放电比容量越高。可见,锂电池负极材料的嵌锂容量(即比容量)对电池的充放电性能有重要的影响。石墨导电性好,具有层状结构,十分适合锂离子的嵌入和脱嵌,但是其比容量较低,仅为372mAh/g,造成锂电池的比容量较低。
而硅基材料具有高比容量,高达4200mAh/g,然而在锂离子的嵌入和脱嵌的过程中,这种材料存在具有很大的体积效应(体积膨胀率高达300%-400%),导致锂电池充放电过程中由于硅基材料的粉化和脱落,一方面影响活性材料和集流体之间的连接,不利于电子传输;另一方面使得硅基材料与电解质之间形成的固体电解质界面膜(solid electrolyte interface,简称SEI)膜逐渐增厚,不利于提高锂电池容量,造成锂电池的循环性能急剧下降。
现有技术(CN102593418A)通过将碳与硅进行复合制备得到碳硅复合负极材料,使具有相对弹性结构的碳及该空隙来缓冲硅的体积效应,提高硅的循环性能,其步骤如下:(1)混合:将有机碳前驱体与硅粉混合,得到有机碳前驱体与硅粉的混合物;(2)包覆:将上述混合物在惰性气氛中高温碳化,得到多孔碳层紧密包覆硅的复合材料;(3)腐蚀:用腐蚀液除去所述多孔碳层紧密包覆硅的复合材料中的部分硅,得到碳硅复合负极材料,该碳硅复合负极材料中碳与硅之间具有空隙。
发明人发现现有技术至少存在以下问题:
现有技术中的制备方法单一,本领域技术人员在制备碳硅负极材料时的选择余地小。
发明内容
本发明实施例所要解决的技术问题在于,提供了另外一种硅基负极材料及其方法。所述技术方案如下:
第一方面,本发明实施例提供了一种硅基负极材料,包括:碳管和位于所述碳管内部的纳米硅颗粒,所述碳管内部具有空隙。
具体地,所述纳米硅颗粒的百分含量为30%~70%。
作为优选,所述碳管的壁厚为10nm~100nm。
作为优选,所述碳管为纳米碳管,所述纳米碳管的直径为10nm-100nm。
第二方面,本发明实施例提供了一种锂离子电池,包括:本发明实施例上述的硅基负极材料。
第三方面,本发明实施例提供了一种硅基负极材料的制备方法,包括:
步骤a、将纳米硅颗粒、酚醛树脂溶解在氧化物的有机溶液中,搅拌至混合均匀,得到混合溶液,所述氧化物包括二氧化钛、氧化铝、三氯化铝、二氧化硅中的至少一种;
步骤b、在无风环境下,对所述混合溶液进行静电纺丝,得到纤维,煅烧后得到固化纤维;
步骤c、在所述固化纤维的表面上包覆碳层,得到碳包覆的固化纤维;
步骤d、利用腐蚀液腐蚀所述碳包覆的固化纤维,去除所述碳包覆的固化纤维中的所述氧化物和所述酚醛树脂,得到所述硅基负极材料。
具体地,所述步骤a中,所述纳米硅颗粒的粒径为5-80nm。
作为优选,所述步骤a中,所述有机溶液为乙醇和/或丙酮。
作为优选,所述步骤b中,所述静电纺丝的操作参数包括:纺丝电压为15-20KV,喷丝头到收集板的距离为10cm-20cm。
作为优选,所述步骤b中,所述煅烧的操作参数包括:温度为20-100℃,时间为5-15min。
具体地,所述步骤c包括:惰性气氛下,将所述固化纤维置于煅烧炉中,向所述煅烧炉中通入气态碳源,在500-1000℃的温度下,煅烧5-15min,得到碳包覆的固化纤维。
具体地,所述气态碳源选自甲烷、乙炔、乙烯、一氧化碳、苯中的至少一种。
作为优选,所述步骤d中,所述腐蚀液选自氢氟酸和/或盐酸。
作为优选,所述腐蚀液的质量浓度为5%-15%。
本发明实施例提供的技术方案带来的有益效果是:
一方面,本发明实施例提供了一种硅基负极材料,包括:纳米硅颗粒和包覆在所述纳米硅颗粒外部的碳管,由于所述碳管内部具有空隙,能够使硅颗粒固定在碳管内有限的空间中,使得硅颗粒的体积膨胀或收缩均在该有限的空间内,不仅避免了影响活性材料和集流体之间的电子传输性能,且避免了SEI膜的增厚现象,利于提高锂电池容量及循环性能。
另一方面,本发明实施例还提供了一种硅基负极材料的制备方法,通过将纳米硅颗粒、酚醛树脂溶解在氧化物的有机溶液中,得到混合溶液;并在无风环境下,对该混合溶液进行静电纺丝,得到纤维,煅烧后得到固化纤维;然后在该固化纤维的表面上包覆一层碳,得到碳包覆的固化纤维;最后利用腐蚀液腐蚀该碳包覆的固化纤维,去除其中的氧化物和酚醛树脂,得到硅基负极材料。所制备得到的硅基负极材料益于提高锂电池容量及循环性能。该方法简单,易操作,便于规模化工业应用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例中的技术方案,下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例提供的硅基负极材料的结构示意图;
图2是本发明又一实施例提供的硅基负极材料制备方法流程图;
图3是本发明又一实施例提供的硅基负极材料制备方法流程图。
附图标记分别表示:
1 纳米硅颗粒,
2 碳管。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图对本发明实施方式作进一步地详细描述。
第一方面,本发明实施例提供了一种硅基负极材料,包括:碳管和位于所述碳管内部的纳米硅颗粒,所述碳管内部具有空隙。
由于本发明实施例提供的硅基负极材料中碳管内部具有空隙,能够使硅颗粒固定在碳管内有限的空间中,使得硅颗粒的体积膨胀或收缩均在该有限的空间内,不仅避免了影响活性材料和集流体之间的电子传输性能,且避免了SEI膜的增厚现象,利于提高锂电池容量及循环性能。
附图1为本发明实施例提供的硅基负极材料的结构示意图。如附图1所示,硅基负极材料包括碳管,其中在碳管2内部均匀分散有纳米硅颗粒1。可以理解的是,纳米硅颗粒1均匀分散在碳管2的内壁上,且碳管2内部除了纳米硅颗粒1之外,还有足够的空隙来缓冲硅颗粒的体积效应。上述结构的硅基负极材料不仅有效解决了硅颗粒的体积效应问题,还可以根据实际的比容量需求来调整硅含量,增强了该硅基负极材料的适应性。
进一步地,所述纳米硅颗粒的百分含量为30%~70%。
更进一步地,所述碳管的壁厚为10nm~100nm,通过设置上述壁厚的碳管保证硅基负极材料的导电性能。
具体地,所述碳管为纳米碳管,所述纳米碳管的直径为10nm-100nm。
由于纳米碳管结构完整性好,导电性很好,化学性能稳定,且具有较大的比表面积,十分利于增强硅基负极材料的电化学性能。
可以理解的是,该纳米碳管本身具有多孔结构,该纳米碳管可以是单壁,也可以是多壁。
第二方面,本发明实施例提供了一种锂离子电池,包括:本发明实施例提供的硅基负极材料。即本发明实施例提供了上述硅基负极材料在锂离子电池中的应用。
第三方面,本发明实施例提供了一种硅基负极材料的制备方法,附图2为该方法的制备流程图,如附图2所示,该方法包括:
步骤101、将纳米硅颗粒、酚醛树脂溶解在氧化物的有机溶液中,搅拌至混合均匀,得到混合溶液,所述氧化物包括二氧化钛、氧化铝、三氯化铝、二氧化硅中的至少一种。
其中,步骤101中,该有机溶液要保证同时是酚醛树脂和上述各氧化物的溶剂,从而使纳米硅颗粒在其中形成均匀的分散体系。
上述二氧化钛、氧化铝、三氯化铝、二氧化硅中的有机溶液可以通过使用钛的化合物、铝的化合物或硅的化合物在有机溶剂中进行水解反应得到。
步骤102、在无风环境下,对所述混合溶液进行静电纺丝,得到纤维,煅烧后得到固化纤维。
步骤102中,所得到的固化纤维为一种实心纤维,其主体是酚醛树脂和上述各种氧化物,纳米硅颗粒均匀分散在其中。对得到的纤维的形状不作任何限定,其可以是不规则的丝状或者顺直的丝状。
步骤103、在所述固化纤维的表面上包覆碳层,得到碳包覆的固化纤维。
步骤103中,可以通过任何合适的方式在固化纤维的表面包覆碳,例如,化学气相沉积法,或者水热法。
步骤104、利用腐蚀液腐蚀所述碳包覆的固化纤维,去除所述碳包覆的固化纤维中的所述氧化物和所述酚醛树脂,得到所述硅基负极材料。
步骤104中,腐蚀液能够渗入碳层内部,腐蚀掉上述各氧化物和酚醛树脂,但是不会破坏碳层。该操作可以在常温下进行。
进一步地,本发明实施例还提供了一种优选的硅基负极材料的制备方法,附图3为该方法的流程图。如附图3所示,该方法包括:
步骤201、将纳米硅颗粒、酚醛树脂溶解在氧化物的有机溶液中,搅拌至混合均匀,得到混合溶液,所述氧化物包括二氧化钛、氧化铝、三氯化铝、二氧化硅中的至少一种。
具体地,步骤201中所述纳米硅颗粒的粒径为5-80nm。所述有机溶液为乙醇和/或丙酮。
步骤202、在无风环境下,控制纺丝电压为15~20KV,喷丝头到收集板的距离为10cm~20cm,对所述混合溶液进行静电纺丝,得到纤维,在20-100℃的温度下煅烧5-15min后得到固化纤维。
本发明实施例通过对步骤202中上述各操作参数进行限定,能够得到小于1μm的实体纤维,并且不会在收集板上聚集成团,从而得到期望的丝状固化纤维。上述操作参数中,温度优选50℃,时间优选10min。
步骤203、惰性气氛下,将所述固化纤维置于煅烧炉中,向所述煅烧炉中通入气态碳源,在500℃~1000℃的温度下,煅烧5-15min,得到碳包覆的固化纤维。
为了使碳层均匀包覆在固化纤维表面,步骤203控制煅烧温度为500-1000℃,优选850℃,控制煅烧时间为5-10min,优选10min。
步骤203中,通过化学气相沉积法将碳包覆在固化纤维表面,以形成碳管结构。
具体地,该惰性气氛可以选自氮气或者氦气,以及其它常见的惰性气体。
具体地,所述气态碳源选自甲烷、乙炔、乙烯、一氧化碳、苯中的至少一种。
步骤204、利用腐蚀液腐蚀所述碳包覆的固化纤维,去除所述碳包覆的固化纤维中的所述氧化物和所述酚醛树脂,得到所述硅基负极材料。
步骤204通过使用腐蚀液将固化纤维中的氧化物和酚醛树脂去除,以在碳管内部形成空隙,缓冲硅颗粒的体积效应。
具体地,所述腐蚀液选自氢氟酸和/或盐酸。所述腐蚀液的质量浓度为5-15%,优选10%。
以下将通过具体的实施例进一步地说明本发明。
实施例1
1)将1ml的钛酸四丁酯与9g的乙醇混合,搅拌2h,得到二氧化钛溶液。将0.1g的纳米硅颗粒加入到二氧化钛溶液中,同时加入1.0g的酚醛树脂,在70℃下搅拌1h,得到混合溶液。
2)利用静电纺丝法将上述混合溶液拉成丝状纤维,并在50℃的条件下干燥10min得到固化纤维。
3)在惰性气体环境下,将所述固化纤维置于煅烧炉中,同时向煅烧炉中通入甲烷,在850℃的温度下,煅烧10min,然后冷却至室温,得到碳包覆的固化纤维。
4)常温下,利用质量分数为10%的氢氟酸腐蚀该碳包覆的固化纤维,除去其中的二氧化钛和酚醛树脂,得到本发明期望的硅基负极材料。
实施例2
1)将1.2ml的钛酸异丙酯与9g的乙醇混合,搅拌2h,得到二氧化钛溶液。将0.1g的纳米硅颗粒加入到二氧化钛溶液中,同时加入1.0g的酚醛树脂,在70℃下搅拌1h,得到混合溶液。
2)利用静电纺丝法将上述混合溶液拉成丝状纤维,并在20℃的条件下干燥15min得到固化纤维。
3)在惰性气体环境下,将所述固化纤维置于煅烧炉中,同时向煅烧炉中通入甲苯,在500℃的温度下,煅烧15min,然后冷却至室温,得到碳包覆的固化纤维。
4)常温下,利用质量分数为10%的氢氟酸腐蚀该碳包覆的固化纤维,除去其中的二氧化钛和酚醛树脂,得到本发明期望的硅基负极材料。
实施例3
1)将0.1g的纳米硅颗粒加入到10ml氧化铝溶液中,同时加入1.0g的酚醛树脂,在70℃下搅拌1h,得到混合溶液。
2)利用静电纺丝法将上述混合溶液拉成丝状纤维,并在100℃的条件下干燥5min得到固化纤维。
3)在惰性气体环境下,将所述固化纤维置于煅烧炉中,同时向煅烧炉中通入乙烯,在1000℃的温度下,煅烧5min,然后冷却至室温,得到碳包覆的固化纤维。
4)常温下,利用质量分数为10%的氢氟酸腐蚀该碳包覆的固化纤维,除去其中的氧化铝和酚醛树脂,得到本发明期望的硅基负极材料。
实施例4
1)将1ml的三氯化铝与9g的乙醇混合,搅拌2h,得到三氯化铝的有机溶液。将0.1g的纳米硅颗粒加入到三氯化铝的有机溶液中,同时加入1.0g的酚醛树脂,在70℃下搅拌1h,得到混合溶液。
2)利用静电纺丝法将上述混合溶液拉成丝状纤维,并在50℃的条件下干燥10min得到固化纤维。
3)在惰性气体环境下,将所述固化纤维置于煅烧炉中,同时向煅烧炉中通入甲烷,在850℃的温度下,煅烧10min,然后冷却至室温,得到碳包覆的固化纤维。
4)常温下,利用质量分数为10%的氢氟酸腐蚀该碳包覆的固化纤维,除去其中的三氯化铝和酚醛树脂,得到本发明期望的硅基负极材料。
实施例5
1)将1ml的异丙醇铝与9g的乙醇混合,搅拌2h,得到氧化铝的有机溶液。将0.1g的纳米硅颗粒加入到氧化铝的有机溶液中,同时加入1.0g的酚醛树脂,在70℃下搅拌1h,得到混合溶液。
2)利用静电纺丝法将上述混合溶液拉成丝状纤维,并在70℃的条件下干燥12min得到固化纤维。
3)在惰性气体环境下,将所述固化纤维置于煅烧炉中,同时向煅烧炉中通入甲烷,在500℃的温度下,煅烧8min,然后冷却至室温,得到碳包覆的固化纤维。
4)常温下,利用浓盐酸腐蚀该碳包覆的固化纤维,除去其中的氧化铝和酚醛树脂,得到本发明期望的硅基负极材料。
实施例6
1)将1ml的氧化铝与9g的乙醇混合,同时加入0.1ml的稀盐酸,搅拌30min,得到氧化铝的有机溶液。将0.1g的纳米硅颗粒加入到氧化铝的有机溶液中,同时加入1.0g的酚醛树脂,在70℃下搅拌1h,得到混合溶液。
2)利用静电纺丝法将上述混合溶液拉成丝状纤维,并在40℃的条件下干燥7min得到固化纤维。
3)在惰性气体环境下,将所述固化纤维置于煅烧炉中,同时向煅烧炉中通入甲烷,在400℃的温度下,煅烧9min,然后冷却至室温,得到碳包覆的固化纤维。
4)常温下,利用质量分数为10%的氢氟酸腐蚀该碳包覆的固化纤维,除去其中的氧化铝和酚醛树脂,得到本发明期望的硅基负极材料。
实施例7
1)将1ml的二氧化硅与9g的乙醇混合,同时加入0.1ml的稀盐酸,搅拌30min,得到二氧化硅的有机溶液。将0.1g的纳米硅颗粒加入到二氧化硅的有机溶液中,同时加入1.0g的酚醛树脂,在70℃下搅拌1h,得到混合溶液。
2)利用静电纺丝法将上述混合溶液拉成丝状纤维,并在30℃的条件下干燥12min得到固化纤维。
3)在惰性气体环境下,将所述固化纤维置于煅烧炉中,同时向煅烧炉中通入乙炔,在600℃的温度下,煅烧10min,然后冷却至室温,得到碳包覆的固化纤维。
4)常温下,利用质量分数为10%的氢氟酸腐蚀该碳包覆的固化纤维,除去其中的二氧化硅和酚醛树脂,得到本发明期望的硅基负极材料。
以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明的保护范围,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种硅基负极材料,包括:碳管和位于所述碳管内部的纳米硅颗粒,所述碳管内部具有空隙。
2.根据权利要求1所述的硅基负极材料,其特征在于,所述纳米硅颗粒的百分含量为30%~70%。
3.根据权利要求1或2所述的硅基负极材料,其特征在于,所述碳管为纳米碳管,所述纳米碳管的直径为10nm-100nm。
4.一种锂离子电池,包括:权利要求1-3任一项所述的硅基负极材料。
5.一种权利要求1-3任一项所述的硅基负极材料的制备方法,包括:
步骤a、将纳米硅颗粒、酚醛树脂溶解在氧化物的有机溶液中,搅拌至混合均匀,得到混合溶液,所述氧化物包括二氧化钛、氧化铝、三氯化铝、二氧化硅中的至少一种;
步骤b、在无风环境下,对所述混合溶液进行静电纺丝,得到纤维,煅烧后得到固化纤维;
步骤c、在所述固化纤维的表面上包覆碳层,得到碳包覆的固化纤维;
步骤d、利用腐蚀液腐蚀所述碳包覆的固化纤维,去除所述碳包覆的固化纤维中的所述氧化物和所述酚醛树脂,得到所述硅基负极材料。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述步骤a中,所述有机溶液为乙醇和/或丙酮。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述步骤b中,所述煅烧的操作参数包括:温度为20-100℃,时间为5-15min。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述步骤c包括:惰性气氛下,将所述固化纤维置于煅烧炉中,向所述煅烧炉中通入气态碳源,在500-1000℃的温度下,煅烧5-15min,得到碳包覆的固化纤维。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述气态碳源选自甲烷、乙炔、乙烯、一氧化碳、苯中的至少一种。
10.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述步骤d中,所述腐蚀液选自氢氟酸和/或盐酸。
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Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106025196A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-10-12 | 河南田园新能源科技有限公司 | 一种具有高比表面积硅碳负极复合材料的制备方法 |
CN108539147A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-09-14 | 同济大学 | 一种锂离子电池负极材料SiO@Al@C的制备方法及应用 |
CN108598416A (zh) * | 2018-04-24 | 2018-09-28 | 华南理工大学 | 一种用于锂离子电池负极的硅/二氧化钛/碳复合材料及其制备方法 |
US10128490B2 (en) | 2015-04-29 | 2018-11-13 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Anode layer, lithium secondary battery including anode layer, and method of manufacturing anode layer |
CN109360955A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-19 | 河源安诺捷新能源科技有限公司 | 一种铝电池硅基负极材料及其制备方法 |
CN109792057A (zh) * | 2017-03-16 | 2019-05-21 | 株式会社Lg化学 | 结构体 |
CN111081992A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-04-28 | 开封大学 | 一种无粘结剂锂离子电池负极材料的制备方法 |
CN113130870A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-16 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种复合硅材料和锂离子电池 |
CN113264713A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-08-17 | 成都佰思格科技有限公司 | 一种硬碳硅复合负极材料及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102208635A (zh) * | 2011-05-06 | 2011-10-05 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种锂离子电池负极材料及其制作方法、锂离子电池 |
CN102593418A (zh) * | 2012-02-24 | 2012-07-18 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种碳硅复合材料及其制备方法、含该材料的锂离子电池 |
CN103311523A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-09-18 | 清华大学深圳研究生院 | 具有纳米微孔隙的硅碳复合材料及其制备方法与用途 |
-
2014
- 2014-07-03 CN CN201410315300.9A patent/CN104112847B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102208635A (zh) * | 2011-05-06 | 2011-10-05 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种锂离子电池负极材料及其制作方法、锂离子电池 |
CN102593418A (zh) * | 2012-02-24 | 2012-07-18 | 奇瑞汽车股份有限公司 | 一种碳硅复合材料及其制备方法、含该材料的锂离子电池 |
CN103311523A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-09-18 | 清华大学深圳研究生院 | 具有纳米微孔隙的硅碳复合材料及其制备方法与用途 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10128490B2 (en) | 2015-04-29 | 2018-11-13 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Anode layer, lithium secondary battery including anode layer, and method of manufacturing anode layer |
CN106025196B (zh) * | 2016-05-17 | 2018-05-22 | 元氏县槐阳锂能科技有限公司 | 一种具有高比表面积硅碳负极复合材料的制备方法 |
CN106025196A (zh) * | 2016-05-17 | 2016-10-12 | 河南田园新能源科技有限公司 | 一种具有高比表面积硅碳负极复合材料的制备方法 |
US11251438B2 (en) | 2017-03-16 | 2022-02-15 | Lg Energy Solution, Ltd. | Tube structure having metal on inner surface thereof |
CN109792057A (zh) * | 2017-03-16 | 2019-05-21 | 株式会社Lg化学 | 结构体 |
CN108539147B (zh) * | 2018-03-21 | 2021-01-12 | 同济大学 | 一种锂离子电池负极材料SiO@Al@C的制备方法及应用 |
CN108539147A (zh) * | 2018-03-21 | 2018-09-14 | 同济大学 | 一种锂离子电池负极材料SiO@Al@C的制备方法及应用 |
CN108598416A (zh) * | 2018-04-24 | 2018-09-28 | 华南理工大学 | 一种用于锂离子电池负极的硅/二氧化钛/碳复合材料及其制备方法 |
CN109360955A (zh) * | 2018-09-29 | 2019-02-19 | 河源安诺捷新能源科技有限公司 | 一种铝电池硅基负极材料及其制备方法 |
CN111081992A (zh) * | 2019-10-12 | 2020-04-28 | 开封大学 | 一种无粘结剂锂离子电池负极材料的制备方法 |
CN111081992B (zh) * | 2019-10-12 | 2021-10-12 | 开封大学 | 一种无粘结剂锂离子电池负极材料的制备方法 |
CN113264713A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-08-17 | 成都佰思格科技有限公司 | 一种硬碳硅复合负极材料及其制备方法 |
CN113130870A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-16 | 珠海冠宇电池股份有限公司 | 一种复合硅材料和锂离子电池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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