CN104109723A - 一种无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，其改进的操作步骤主要在于脱脂、浸酸、鞣制、复鞣制，以氯化钠、碳酸钠、TS-80脱脂剂、JA-50脱脂剂的混合溶液进行脱脂，将以氯化钠、HAC渗透剂、甲酸、535酸性软化酶、硫酸、TS-80脱脂剂进行二次浸酸，然后以含有铝鞣剂和栲胶的鞣制剂进行鞣制和复鞣制，在鞣制前可先用脂肪醛鞣剂进行初鞣，初鞣过的原料皮在鞣制和复鞣制的过程中不使用铝鞣剂和明矾。本发明采取无铬无甲醛鞣法，产品不含重金属及游离甲醛；强化了脱脂工序，避免使用干洗机；本发明鞣制与复鞣制工序中采用涂抹法代替传统的浴鞣法，节约了大量的水，并减少了栲胶的使用。

Description

一种无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法

技术领域

本发明的实施方式涉及毛革加工领域，更具体地，本发明的实施方式涉及一种无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法。

背景技术

毛革两用裘皮从上世纪70年代就有人开始研究，但工艺不成熟，主要采用铬鞣法，鞣制出的皮张绒面效果较差。进入21世纪，我国制革技术有了长足的进步，不管是在生产技术还是生产设备上均有明显提高，但生产工艺仍为铬鞣法为主，其他工艺为辅，或铬鞣+醛鞣(较多)，铬鞣+栲胶鞣(较少)，且主要用于绵羊皮，因绵羊皮皮板较厚，又略为松软，适合做毛革两用。兔皮的毛革两用历来也有研究，同样主要为铬鞣法，但由于生产设备水平的提高，特别是干洗机的加入，使得兔皮用于生产毛革一体裘皮成为一种可能。其工艺方法大致为：先对兔裘皮进行预处理，着重于脱脂、松散皮纤维，期间使用干洗机对皮张进行脱脂，为后期鞣剂的渗透与结合提供条件，准备工序完成之后，对皮张进行鞣制，使皮胶原的各个维度发生交联，产生鞣制效果，使皮转变为革，鞣制完成之后进行粗磨，在磨革机上进行，一般用粘砂型的，粗磨完成以后再进行铬复鞣，以使绒面更加紧致，复鞣完成之后，进行精磨。一般选用磨革机目数较大，这样磨出的绒面才会更加细腻、平整。精磨之后进行后期整饰，从而完成毛革一体裘皮的生产制作。

传统的毛革一体生产方法虽然能够制作出效果较好的毛革一体产品，但因为要进行两次铬鞣，耗用时间较长，这样也会用到较多的铬鞣剂，一是增加了生产成本，二是三价铬易转变为六价铬，排放的废水会对环境造成较大程度的污染，六价铬是国家明文的危险物品，对含铬废液的处置要求较高，间接增加生产成本，更重要的是，对环境存在较大风险。产品中由于含有铬，也会对人体存在潜在风险，特别是欧盟对革制品环保要求特别严格，对于出口创汇型企业来说，增加了出口的风险。

传统的毛革一体生产方法，虽然能生产出较优质的毛革一体产品，但是对皮张的要求较高，皮板厚度要比普通兔皮厚，但又不能太厚，对原料皮较为苛刻。但兔皮由于受气候的影响，呈现明显的春夏皮质量差，秋冬皮质量好的现象，每年总是会有次皮产生，由于毛革一体裘皮的价值主要在于绒面，所以对毛被的要求不高，这正是春夏皮的特点。另外，欧洲市场对毛革一体兔裘皮的市场需求量一直都很旺盛，优质的毛革一体产品是很受欢迎的。这样就呈现了供求关系的不平衡。所以，研发一种环保的、低成本的、能工业化的毛革一体制作工艺就显得很有必要。

栲胶是指从植物中用水浸提得到的一类重要的林化产品，它是一大类酚类化合物之混合物的总称，主要存在于高等植物的树干、树皮、树叶、根、果壳和果实等组织的细胞中，植物属于可再生资源，特别是塔拉植物豆荚，可在不砍伐植物的情况下每年收获，而受到人们的高度重视。

栲胶主要用于鞣皮，制革业上称为植物鞣剂。但是用栲胶为主鞣剂填充毛革皮，用栲胶结合化工原料生产毛革，产品绒面粗糙，脆裂、断裂，在行业内普遍存在栲胶不能做毛革一体产品而舍弃。

塔拉是一种豆科植物，又名刺云实(Caesalpinia spinosa)，塔拉果荚富含塔拉单宁(约50％～60％)。塔拉单宁属于典型的水解类鞣质中的鞣酸类鞣质，它是没食子酰及聚没食子酰的奎宁酸酯混合物，平均实验式为C₃₅H₂₈O₃₂，其化学结构相当于一个奎宁酸结合4～5个没食子酰基。它是一种优良的皮革鞣剂，鞣制的成革较紧实，延伸率较小，成革颜色呈米色，柔软性、丰满性以及粒面平细性较好。但是由于其附着性，使得毛被泛黄，由于塔拉栲胶分子结构较大，皮板吸收率相对较低，水浴鞣法要使用较多的塔拉栲胶，造成浪费，增加生产成本，因此需要研究一种方法代替水浴鞣法，从而达到节约塔拉栲胶、降低成本的目的。

甲醛是化学工业中的重要材料之一，用途非常广泛，在合成树脂、皮革、农药、熏蒸及防腐等过程中均要用到甲醛，从组织学的观点来说，甲醛是一种良好的固定剂，它具有组织收缩较少、损伤少、保存固有物质好、固定均匀、穿透力强、使组织硬化并增进组织弹性的优点，因此，甲醛鞣制毛革皮的效果好，然而，甲醛具有毒性，其对人身的危害主要有以下几个方面：1.刺激作用：甲醛属于原浆毒物质，能与蛋白质结合，对皮肤粘膜有刺激作用，高浓度吸入时出现呼吸道严重水肿，直接影响呼吸的正常进行；2.致命作用：皮肤直接接触甲醛可引起过敏性皮炎、色斑、坏死，吸入高浓度的甲醛时可诱发支气管哮喘；3.致突变作用：高浓度甲醛是一种基因毒性物质，动物实验表明，高浓度吸入可引发鼻咽肿瘤；4.典型后果：头痛、头晕、乏力、恶心、胸闷、眼痛、心悸、记忆力减退及植物神经紊乱等，孕妇长期吸入可能导致胎儿畸形或死胎，男子长期吸入可能导致男子精子畸形、死亡。由此可见，研究一种无甲醛鞣制毛革皮的方法是必要的。

发明内容

本发明克服了现有技术的不足，提供一种无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法的实施方式，并采用刷涂法代替传统的水浴鞣法，以期望生产出一种环保、适应性强且成本低的毛革两用皮产品。

为解决上述的技术问题，本发明的一种实施方式采用以下技术方案：

一种无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，它的生产设备为划槽，其制备步骤包括脱脂、浸酸、鞣制、粗磨革、复鞣制、精磨革，本方法改进的步骤如下：

脱脂：将45-55份氯化钠、0.4-0.6份碳酸钠、1.4-1.6份TS-80脱脂剂、1.4-1.6份JA-50脱脂剂溶解在1000份水中得到脱脂液，按照原料皮与所述脱脂液的质量比1：15将原料皮投入脱脂液中在温度35-40℃下启动划槽进行脱脂，然后将原料皮取出后水洗、脱水；

浸酸：将45-55份氯化钠、0.2-0.4份HAC渗透剂、1.5-2.5份甲酸、0.070-0.080份535酸性软化酶溶解在1000份水中得到浸酸液，按照所述脱脂的原料皮与所述浸酸液的质量比1:20将脱脂的原料皮投入浸酸液中在温度32-37℃下启动划槽进行第一次浸酸，然后直接向每1000份浸酸液中加入1.5-2.5份甲酸、0.7-0.9份硫酸、0.5-1.5份TS-80脱脂剂继续进行第二次浸酸，接着取出原料皮将其皮板对皮板进行堆叠静置；

鞣制：按重量份计，将95-105份水、3-4份氯化钠、0.05-0.15份JA-50脱脂剂、1.5-2.5份甲酸、39-41份栲胶、1.8-2.2份铝鞣剂、4.5-5.5份明矾混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述浸酸的原料皮质量的14-16％均匀涂抹于该浸酸的原料皮的皮板上得到鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置24小时，接着将其晾晒至5成干后进行粗磨革；

复鞣制：按重量份计，将95-105份水、3-4份氯化钠、0.04-0.06份JA-50脱脂剂、1.5-2.5份甲酸、44-46份栲胶、2.7-3.3份铝鞣剂、4.5-5.5份明矾混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述鞣制皮质量的9-11％均匀涂抹于所述经过粗磨革的鞣制皮的皮板上得到复鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置15小时，接着将其晾晒至9成干后进行精磨革。

优选的，所述鞣制采用如下方法：按重量份计，将100份水、4份氯化钠、0.1份脱脂剂JA-50、1.5份甲酸、40份栲胶、2份铝鞣剂、5份明矾混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述浸酸原料皮质量的15％均匀涂抹于该浸酸原料皮的皮板上得到鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置24小时，接着将其晾晒至5成干后进行粗磨革；

优选的，所述复鞣制采用如下方法：按重量份计，将100份水、4份氯化钠、0.05份脱脂剂JA-50、2.0份甲酸、45份栲胶、3份铝鞣剂、5份明矾混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述鞣制皮质量的10％均匀涂抹于所述5成干的鞣制皮的皮板上得到复鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置15小时，接着将其晾晒至9成干后进行精磨革。

本发明提供另一种无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，它的生产设备为划槽，其制备步骤包括脱脂、浸酸、初鞣、鞣制、粗磨革、复鞣制、精磨革，其中脱脂和浸酸步骤与上述第一种无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法完全相同，其不同点是浸酸后、鞣制前需初鞣，初鞣、鞣制和复鞣制的方法如下：

初鞣：按重量份计，将50份氯化钠、0.3份渗透剂HAC和0.5份碳酸钠溶解在1000份水中得到混合溶液，按照所述原料皮与该混合溶液的质量比1:20将原料皮投入混合溶液中，混合均匀后向每1000份混合溶液中加入4.5-5.5份脂肪醛鞣剂形成初揉液，在室温下启动划槽进行初鞣，并在初鞣过程中用碳酸钠调节初揉液的PH至6.5-7.5，然后取出原料皮搭马静置24小时；

鞣制：按重量份计，将95-105份水、3-4份氯化钠、0.05-0.15份JA-50脱脂剂、1.5-2.5份甲酸、39-41份栲胶混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述浸酸的原料皮质量的14-16％均匀涂抹于所述经过初鞣的原料皮的皮板上得到鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置24小时，接着将其晾晒至5成干后进行粗磨革；

复鞣制：按重量份计，将95-105份水、3-4份氯化钠、0.04-0.06份JA-50脱脂剂、1.5-2.5份甲酸、44-46份栲胶混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述鞣制皮质量的9-11％均匀涂抹于所述经过粗磨革的鞣制皮的皮板上得到复鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置15小时，接着将其晾晒至9成干后进行精磨革。

优选的，所述鞣制的方法是：按重量份计，将100份水、3份氯化钠、0.1份脱脂剂JA-50、2.5份甲酸、40份栲胶混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述浸酸原料皮质量的15％均匀涂抹于该浸酸原料皮的皮板上得到鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置24小时，接着将其晾晒至5成干后进行粗磨革。

优选的，所述复鞣制的方法是：按重量份计，将100份水、4份氯化钠、0.05份脱脂剂JA-50、2.0份甲酸、45份栲胶混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述鞣制皮质量的10％均匀涂抹于所述5成干的鞣制皮的皮板上得到复鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置15小时，接着将其晾晒至9成干后进行精磨革。

进一步的技术方案是，在初鞣步骤中，所述划槽在室温下每次转动5分钟后停止55分钟，5-7次后静止过夜，次日升温至30℃，每次转动10分钟后停止55分钟，3-5次后再升温至35℃，静止过夜，第三日划槽转动15分钟完成初鞣。

更进一步的技术方案是，在脱脂步骤中，所述划槽每次转动10分钟后停止50分钟，3-5次后完成脱脂。

更进一步的技术方案是，在浸酸步骤中，所述划槽每次转动5分钟后停止55分钟，第一次浸酸划槽转动5-7次，第二次浸酸划槽在转动4-6次后，静止过夜，次日继续转动2-4次。

更进一步的技术方案是，在复鞣制之前，需向鞣制皮的皮板上喷洒适量每升含有0.5mL JA-50脱脂剂的水使其回软。

上述方法中所述的粗磨革和精磨革均采用现有技术中的方法，具体方法见实施例1。

与现有技术相比，本发明的有益效果之一是：1.采取无铬无甲醛鞣法，生产过程无铬、甲醛的使用及产生，产品不含重金属及游离甲醛，符合生态要求；2.不会向环境排放重金属，保护环境；3.强化了脱脂工序，避免使用干洗机，既节约了成本，又避免了干洗剂对环境的破坏；4.本发明鞣制与复鞣制工序中采用涂抹法代替传统的浴鞣法，节约了大量的水，并减少了栲胶的使用，鞣制与复鞣制环节可降低生产成本40％以上且避免了栲胶附着于毛被使毛被被污染；5.本发明采取结合鞣法，相比单独的栲胶鞣制，可提高皮张的收缩温度，收缩温度达90℃以上，完全满足后续染色、印花的要求；6.采用本发明的工艺所生产的产品皮板颜色浅淡、强度高、丰满柔软性好，磨绒后绒头细腻、均匀、平整，有丝滑的手感和良好的观感。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种用塔拉栲胶无甲醛无铬鞣制毛革两用革的方法，其特点是以栲胶与铝鞣剂或栲胶与脂肪醛鞣剂对原材料进行鞣制，采用结合鞣制工艺，包括组批、浸水、酸肿、揭里、去肉、复浸、脱脂、浸酸、鞣制、粗磨革、复鞣制、精磨革、染色、加脂、转鼓、整理等；其中组批、浸水、酸肿、揭里、去肉、复浸、染色、加脂、转鼓、整理为常规操作，本发明专利将着重从脱脂工序开始至磨革工序进行阐述(以下如不作特别说明，所用生产设备均为划槽)。

实施例1

根据兔皮张的尺寸、毛被、路别等按相似的进行组批，组批时要把头和脚割除。组批后，常温下，将去肉完成的同一组原料皮20kg进行浸水(每升水中含有0.3mL杀菌剂、0.5mLHAC润湿剂、15g氯化钠)，原料皮与水的质量之比为1:20,启动划槽转动30分钟，之后每转动5分钟就停止55分钟，过夜后次日转动30分钟即可取出原料皮，浸水完成，下一步进行酸肿；26℃下，在每升水中加入0.8mL TS-80脱脂剂，按照水与原料皮的质量比20:1将原料皮投入水中，同时向每升水中加入0.7mL硫酸、0.5g亚硫酸钠，启动划槽转动15分钟搅拌均匀，之后每转动5分钟就停止55分钟，4-6小时后(以肉里能较容易揭下来为标准)，向每升酸肿的水中加入5g元明粉、5g氯化钠，然后转动30分钟，过夜后次日出皮、揭里、去肉，然后进行复浸；常温下，在每升水中加入20g氯化钠、20g元明粉、0.2mL Q-39渗透剂、0.3mL硫酸，启动划槽转动20分钟混合均匀，之后每转动5分钟就停止55分钟，过夜，次日进行脱脂工序。

上述组批、浸水、酸肿、揭里、去肉、复浸为常规操作步骤，下面对本发明的重点内容进行详细的阐述。

将复浸完成的原料皮取出进行脱脂，控制脱脂温度为38℃，取100L水，向其中加入5Kg氯化钠、50g碳酸钠、150mL TS-80脱脂剂、150mL JA-50脱脂剂混合均匀形成脱脂液，将7Kg的原料皮投入脱脂液中，此时原料皮与脱脂液的质量之比约为1：15，启动划槽转动，首先转动30分钟使脱脂液混合均匀，然后每转动10分钟停止转动50分钟，按此“转动10分钟-停止50分钟”的规律进行4次，完成后将原料皮取出来，水洗后进行脱水，脱水后的原料皮进入浸酸工序。

首先配置浸酸液，在35℃下，取133L水，向其中加入6.5Kg氯化钠，30mLHAC渗透剂、200mL甲酸、7.5g535酸性软化酶形成浸酸液，将完成脱脂的7Kg原料皮投入浸酸液中，原料皮与浸酸液的质量之比为1:20，启动划槽转动，首先转动30分钟使浸酸液混合均匀，之后每转动5分钟就停止55分钟，按此“转动5分钟-停止55分钟”的规律进行5次，完成后向浸酸液中加入266mL甲酸、106mL硫酸和133mL TS-80脱脂剂，各物质的添加量为每升浸酸液中加入2.0mL甲酸、0.8mL硫酸、1.0mL TS-80脱脂剂，再次启动划槽转动，首先转动15分钟使液体混合均匀，之后每转动5分钟就停止55分钟，按此“转动5分钟-停止55分钟”的规律进行4次，完成后取出原料皮将其皮板对皮板进行堆叠静置24小时。

完成浸酸工序的原料皮进入鞣制工序，首先将100Kg水、4Kg氯化钠、0.1KgJA-50脱脂剂、1.5Kg甲酸、40Kg栲胶、2Kg铝鞣剂、5Kg明矾混合均匀，然后将其均匀的涂抹在浸酸后的原料皮的皮板上，原料皮浸酸后不用沥水，直接进入鞣制工序，涂抹时注意涂抹液的用量，每张皮板上的栲胶含量为原料皮质量的15％，此处的原料皮质量是按照浸酸后的原料皮的湿重进行计算的，且不能污染毛被，也不能让涂抹液渗透至原料皮的另外一面，涂抹完毕后将皮板对折堆叠放置24小时，然后将皮取出，晾晒至5成干，进入下一步操作。

鞣制后的原料皮需经过粗磨革(湿磨)，选用100目的磨革机，进行湿磨，磨革时，双手握紧兔皮头和尾，尽量绷直，启动机器，将皮轻放于砂轮上，左右来回拉动，磨至皮板面起较均匀的粗绒即可。磨革完成之后进行复鞣制。

复鞣制的方法是：首先将100Kg水、4Kg氯化钠、0.05Kg JA-50脱脂剂、2Kg甲酸、45Kg栲胶、3Kg铝鞣剂、5Kg明矾混合均匀，然后将其均匀的涂抹在浸酸后的原料皮的皮板上，原料皮浸酸后不用沥水，直接进入鞣制工序，涂抹时注意涂抹液的用量，每张皮板上的栲胶含量为原料皮质量的10％，此处的原料皮质量是按照浸酸后的原料皮的湿重进行计算的，且不能污染毛被，也不能让涂抹液渗透至原料皮的另外一面，涂抹完毕后将皮板对折堆叠放置15小时，然后将皮取出，晾晒至9成干，进入精磨革工序。

选用300目的磨革机，进行精磨革，磨革时，双手握紧兔皮头和尾，尽量绷直，启动机器，将皮轻放于砂轮上，左右来回拉动，并适当改变磨革方向,磨至皮板面起均匀细腻的绒头时即可，磨革完成之后依次进行中和、染板、染毛。中和时，控制原料皮、中和液质量之比为1:20，中和液为添加了甲酸钠、小苏打的混合水溶液，每升水中添加2g甲酸钠、2g小苏打，在30～32℃下，划槽转动60～90分钟后出皮，接着进行染板，控制原料皮、染板液质量之比为1:20，染板液为添加了氨水、NH毛皮匀染剂、L-HL奎力、甲酸的混合水溶液，每升水中添加1g氨水、0.4gNH毛皮匀染剂、2gL-HL奎力、0.2g甲酸，25～30℃下将原料皮在染板液中经过水洗后出皮，晾干后进行染毛，控制原料皮、染毛液质量之比为20:1，染毛液为添加了DL毛皮匀染剂、甲酸、C毛皮增光剂的混合水溶液，每升水中添加0.5gDL毛皮匀染剂、0.2g甲酸、1.5gC毛皮增光剂，在55～60℃染30分钟后再向液体中加入2.0g/L的F-TR、0.25g/L的F-TB，染60分钟后再向液体中加入0.5g/L的甲酸，然后继续染60分钟后视毛被颜色，进行调色或水洗、出皮、甩干，再进行水洗，出皮，晾干后整理，检验、入库。

实施例2

浸水、酸肿、复浸、脱脂、浸酸与实施例1完全相同。

浸酸后的原料皮需先经过初鞣。常温下，在水中加入氯化钠，水中氯化钠的含量为50g/L，将原料皮投入氯化钠的水溶液中，原料皮与氯化钠的水溶液的质量之比为1:20，启动划槽转动5分钟后再向每升氯化钠的水溶液中加入0.3mL的HAC渗透剂、0.5g的碳酸钠，启动划槽转动30分钟后再向每升氯化钠的水溶液中加入5mL的脂肪醛鞣剂形成初揉液，启动划槽转动30分钟将初揉液混合均匀，之后每转动5分钟就停55分钟，按此“转动5分钟-停止55分钟”的规律持续6次，过夜，次日升温至30℃，启动划槽转动，每转10分钟就停止50分钟，按此“转10分钟-停止50分钟”持续4次，每次转动前都向每升初揉液中加入0.5g的碳酸钠(用100倍水化开)调节PH，最终溶液PH在6.5～7.5时停止加入碳酸钠，4次循环完成后再停止55分钟后转5分钟，并将温度调到35℃，过夜，次日在35℃下，划槽转15分钟，然后出皮，搭马静置24小时，接着进行鞣制。

鞣制的方法与实施例1相似，但其刷涂的原料有区别，最明显的就是本实施例经过初鞣步骤，在鞣制步骤不使用铝鞣剂和明矾。首先将100Kg水、3Kg氯化钠、0.1Kg JA-50脱脂剂、2.5Kg甲酸、40Kg栲胶混合均匀，然后进行刷涂，鞣制步骤的后续操作和实施例1相同。

鞣制后进行粗磨革，其操作方法与实施例1相同。

粗磨革后进行复鞣制，复鞣制步骤也不使用铝鞣剂和明矾。首先将100Kg水、4Kg氯化钠、0.05Kg JA-50脱脂剂、2.0Kg甲酸、45Kg栲胶混合均匀，取经过粗磨的原料皮，先用喷壶盛水喷至原料皮皮板，使皮板回软，喷壶中的每升水含有0.5mL的JA-50脱脂剂，然后将皮板展平进行刷涂，复鞣制后续操作与实施例1相同。

复鞣制后的精磨革、中和、染板、染毛与实施例1相同。

实施例3

浸水、酸肿、复浸与实施例1完全相同。

脱脂步骤：40℃下，取100L水，向其中加入4.5Kg氯化钠、60g碳酸钠、140mLTS-80脱脂剂、160mL JA-50脱脂剂混合均匀得到脱脂液，将7Kg的原料皮投入脱脂液中，此时原料皮与脱脂液的质量之比约为1：15，其它与实施例1相同，仅划槽按“转动10分钟-停止50分钟”规律进行5次。

浸酸步骤：首先配置浸酸液，在32℃下，取100L水，向其中加入5.5Kg氯化钠、40mL的HAC渗透剂、250mL甲酸、7.0g的535酸性软化酶形成浸酸液，将完成脱脂的5.3Kg原料皮投入浸酸液中，原料皮与浸酸液的质量之比为1：20，启动划槽转动，首先转动30分钟使浸酸液混合均匀，之后每转动5分钟就停止55分钟，按此“转动5分钟-停止55分钟”的规律进行7次，完成后向每升浸酸液中加入2.5mL甲酸、0.7mL硫酸和0.5mL TS-80脱脂剂，再次启动划槽转动，首先转动15分钟使液体混合均匀，之后每转动5分钟就停止55分钟，按此“转动5分钟-停止55分钟”的规律进行4次，静止过夜，第二天启动划槽，在32℃下继续按“转动5分钟-停止55分钟”的规律进行4次，完成后取出原料皮将其皮板对皮板进行堆叠静置24小时。

完成浸酸工序的原料皮进入鞣制工序，首先将95Kg水、4Kg氯化钠、0.15KgJA-50脱脂剂、1.5Kg甲酸、39Kg栲胶、2Kg铝鞣剂、5Kg明矾混合均匀，然后将其均匀的涂抹在浸酸后的原料皮的皮板上，原料皮浸酸后不用沥水，直接进入鞣制工序，涂抹时注意涂抹液的用量，每张皮板上的栲胶含量为原料皮质量的14％，此处的原料皮质量是按照其湿重进行计算的，且不能污染毛被，也不能让涂抹液渗透至原料皮的另外一面，涂抹完毕后将皮板对折堆叠放置24小时，然后将皮取出，晾晒至5成干，进入下一步操作。

粗磨革的方法与实施例1相同。

复鞣制的方法是：首先将105Kg水、3Kg氯化钠、0.04Kg JA-50脱脂剂、2.5Kg甲酸、44Kg栲胶、3Kg铝鞣剂、5Kg明矾混合均匀，然后将其均匀的涂抹在浸酸后的原料皮的皮板上，原料皮浸酸后不用沥水，直接进入鞣制工序，涂抹时注意涂抹液的用量，每张皮板上的栲胶含量为原料皮质量的11％，此处的原料皮质量是按照其湿重进行计算的，且不能污染毛被，也不能让涂抹液渗透至原料皮的另外一面，涂抹完毕后将皮板对折堆叠放置15小时，然后将皮取出，晾晒至9成干，进入精磨革工序。精磨革的方法与实施例1相同。

实施例4

浸水、酸肿、复浸与实施例1完全相同。

脱脂步骤：35℃下，取100L水，向其中加入5.5Kg氯化钠、40g碳酸钠、160mLTS-80脱脂剂、140mL JA-50脱脂剂混合均匀得到脱脂液，将7Kg的原料皮投入脱脂液中，此时原料皮与脱脂液的质量之比约为1：15，其它与实施例1相同，仅划槽按“转动10分钟-停止50分钟”规律进行3次。

浸酸步骤：首先配置浸酸液，在37℃下，取100L水，向其中加入4.5Kg氯化钠、20mL的HAC渗透剂、150mL甲酸、8.0g的535酸性软化酶形成浸酸液，将完成脱脂的5.3Kg原料皮投入浸酸液中，原料皮与浸酸液的质量之比为1：20，启动划槽转动，首先转动30分钟使浸酸液混合均匀，之后每转动5分钟就停止55分钟，按此“转动5分钟-停止55分钟”的规律进行5次，完成后向每升浸酸液中加入1.5mL甲酸、0.9mL硫酸和1.5mL TS-80脱脂剂，再次启动划槽转动，首先转动15分钟使液体混合均匀，之后每转动5分钟就停止55分钟，按此“转动5分钟-停止55分钟”的规律进行6次，静止过夜，第二天启动划槽，在37℃下继续按“转动5分钟-停止55分钟”的规律进行2次，完成后取出原料皮将其皮板对皮板进行堆叠静置24小时。

完成浸酸工序的原料皮进入鞣制工序，首先将105Kg水、4Kg氯化钠、0.05KgJA-50脱脂剂、1.5Kg甲酸、41Kg栲胶、2Kg铝鞣剂、5Kg明矾混合均匀，然后将其均匀的涂抹在浸酸后的原料皮的皮板上，原料皮浸酸后不用沥水，直接进入鞣制工序，涂抹时注意涂抹液的用量，每张皮板上的栲胶含量为原料皮质量的16％，此处的原料皮质量是按照其湿重进行计算的，且不能污染毛被，也不能让涂抹液渗透至原料皮的另外一面，涂抹完毕后将皮板对折堆叠放置24小时，然后将皮取出，晾晒至5成干，进入下一步操作。

粗磨革的方法与实施例1相同。

复鞣制的方法是：首先将95Kg水、3Kg氯化钠、0.06Kg JA-50脱脂剂、1.5Kg甲酸、46Kg栲胶、3Kg铝鞣剂、5Kg明矾混合均匀，然后将其均匀的涂抹在浸酸后的原料皮的皮板上，原料皮浸酸后不用沥水，直接进入鞣制工序，涂抹时注意涂抹液的用量，每张皮板上的栲胶含量为原料皮质量的9％，此处的原料皮质量是按照其湿重进行计算的，且不能污染毛被，也不能让涂抹液渗透至原料皮的另外一面，涂抹完毕后将皮板对折堆叠放置15小时，然后将皮取出，晾晒至9成干，进入精磨革工序。精磨革的方法与实施例1相同。

实施例5

浸水、酸肿、复浸、脱脂、浸酸与实施例1完全相同。

浸酸后的原料皮需先经过初鞣。常温下，在水中加入氯化钠，水中氯化钠的含量为50g/L，将原料皮投入氯化钠的水溶液中，原料皮与氯化钠的水溶液的质量之比为1:20，启动划槽转动5分钟后再向每升氯化钠的水溶液中加入0.3mL的HAC渗透剂、0.5g的碳酸钠，启动划槽转动30分钟后再向每升氯化钠的水溶液中加入5.5mL的脂肪醛鞣剂形成初揉液，启动划槽转动30分钟将初揉液混合均匀，之后每转动5分钟就停55分钟，按此“转动5分钟-停止55分钟”的规律持续7次，过夜，次日升温至30℃，启动划槽转动，每转10分钟就停止50分钟，按此“转10分钟-停止50分钟”持续3次，每次转动前都向每升初揉液中加入0.5g的碳酸钠(用100倍水化开)调节PH，最终溶液PH在6.5～7.5时停止加入碳酸钠，3次循环完成后再停止55分钟后转5分钟，并将温度调到35℃，过夜，次日在35℃下，划槽转15分钟，然后出皮，搭马静置24小时，接着进行鞣制。

鞣制的方法与实施例1相似，但其刷涂的原料有区别，最明显的就是本实施例经过初鞣步骤，在鞣制步骤不使用铝鞣剂和明矾。首先将100Kg水、3Kg氯化钠、0.1Kg JA-50脱脂剂、2.5Kg甲酸、40Kg栲胶混合均匀，然后进行刷涂，原料皮浸酸后不用沥水，直接进入鞣制工序，涂抹时注意涂抹液的用量，每张皮板上的栲胶含量为原料皮质量的14％，此处的原料皮质量是按照其湿重进行计算的，鞣制步骤的后续操作和实施例1相同。

鞣制后进行粗磨革，其操作方法与实施例1相同。

粗磨革后进行复鞣制，复鞣制步骤也不使用铝鞣剂和明矾。首先将100Kg水、4Kg氯化钠、0.05Kg JA-50脱脂剂、2.0Kg甲酸、45Kg栲胶混合均匀，取经过粗磨的原料皮，先用喷壶盛水喷至原料皮皮板，使皮板回软，喷壶中的每升水含有0.5mL的JA-50脱脂剂，然后将皮板展平进行刷涂，原料皮浸酸后不用沥水，直接进入鞣制工序，涂抹时注意涂抹液的用量，每张皮板上的栲胶含量为原料皮质量的11％，此处的原料皮质量是按照其湿重进行计算的，复鞣制后续操作与实施例1相同。

复鞣制后的精磨革、中和、染板、染毛与实施例1相同。

尽管这里参照本发明的多个解释性实施例对本发明进行了描述，但是，应该理解，本领域技术人员可以设计出很多其他的修改和实施方式，这些修改和实施方式将落在本申请公开的原则范围和精神之内。更具体地说，在本申请公开和权利要求的范围内，可以对主题组合布局的组成部件和/或布局进行多种变型和改进。除了对组成部件和/或布局进行的变型和改进外，对于本领域技术人员来说，其他的用途也将是明显的。

Claims (10)

1.一种无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，它的生产设备为划槽，其制备步骤包括脱脂、浸酸、鞣制、粗磨革、复鞣制、精磨革，其特征在于： 

脱脂：将45-55份氯化钠、0.4-0.6份碳酸钠、1.4-1.6份TS-80脱脂剂、1.4-1.6份JA-50脱脂剂溶解在1000份水中得到脱脂液，按照原料皮与所述脱脂液的质量比1：15将原料皮投入脱脂液中在温度35-40℃下启动划槽进行脱脂，然后将原料皮取出后水洗、脱水； 

浸酸：将45-55份氯化钠、0.2-0.4份HAC渗透剂、1.5-2.5份甲酸、0.070-0.080份535酸性软化酶溶解在1000份水中得到浸酸液，按照所述脱脂的原料皮与所述浸酸液的质量比1:20将脱脂的原料皮投入浸酸液中在温度32-37℃下启动划槽进行第一次浸酸，然后直接向每1000份浸酸液中加入1.5-2.5份甲酸、0.7-0.9份硫酸、0.5-1.5份TS-80脱脂剂继续进行第二次浸酸，接着取出原料皮将其皮板对皮板进行堆叠静置； 

鞣制：按重量份计，将95-105份水、3-4份氯化钠、0.05-0.15份JA-50脱脂剂、1.5-2.5份甲酸、39-41份栲胶、1.8-2.2份铝鞣剂、4.5-5.5份明矾混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述浸酸的原料皮质量的14-16％均匀涂抹于该浸酸的原料皮的皮板上得到鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置24小时，接着将其晾晒至5成干后进行粗磨革； 

复鞣制：按重量份计，将95-105份水、3-4份氯化钠、0.04-0.06份JA-50脱脂剂、1.5-2.5份甲酸、44-46份栲胶、2.7-3.3份铝鞣剂、4.5-5.5份明矾混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述鞣制皮质量的9-11％均匀涂抹于所述经过粗磨革的鞣制皮的皮板上得到复鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置15小时，接着将其晾晒至9成干后进行精磨革。 

2.根据权利要求1所述的无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，其特征 在于所述鞣制的方法是：按重量份计，将100份水、4份氯化钠、0.1份脱脂剂JA-50、1.5份甲酸、40份栲胶、2份铝鞣剂、5份明矾混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述浸酸原料皮质量的15％均匀涂抹于该浸酸原料皮的皮板上得到鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置24小时，接着将其晾晒至5成干后进行粗磨革。 

3.根据权利要求1所述的无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，其特征在于所述复鞣制的方法是：按重量份计，将100份水、4份氯化钠、0.05份脱脂剂JA-50、2.0份甲酸、45份栲胶、3份铝鞣剂、5份明矾混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述鞣制皮质量的10％均匀涂抹于所述5成干的鞣制皮的皮板上得到复鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置15小时，接着将其晾晒至9成干后进行精磨革。 

4.一种无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，它的生产设备为划槽，其制备步骤包括脱脂、浸酸、初鞣、鞣制、粗磨革、复鞣制、精磨革，其特征在于脱脂和浸酸步骤采用如权利要求1所述的方法，初鞣、鞣制和复鞣制的方法如下： 

初鞣：按重量份计，将50份氯化钠、0.3份渗透剂HAC和0.5份碳酸钠溶解在1000份水中得到混合溶液，按照所述原料皮与该混合溶液的质量比1:20将原料皮投入混合溶液中，混合均匀后向每1000份混合溶液中加入4.5-5.5份脂肪醛鞣剂形成初揉液，在室温下启动划槽进行初鞣，并在初鞣过程中用碳酸钠调节初揉液的PH至6.5-7.5，然后取出原料皮搭马静置24小时； 

鞣制：按重量份计，将95-105份水、3-4份氯化钠、0.05-0.15份JA-50脱脂剂、1.5-2.5份甲酸、39-41份栲胶混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为 按湿重计的所述浸酸的原料皮质量的14-16％均匀涂抹于所述经过初鞣的原料皮的皮板上得到鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置24小时，接着将其晾晒至5成干后进行粗磨革； 

复鞣制：按重量份计，将95-105份水、3-4份氯化钠、0.04-0.06份JA-50脱脂剂、1.5-2.5份甲酸、44-46份栲胶混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述鞣制皮质量的9-11％均匀涂抹于所述经过粗磨革的鞣制皮的皮板上得到复鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置15小时，接着将其晾晒至9成干后进行精磨革。 

5.根据权利要求4所述的无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，其特征在于所述鞣制的操作方法是：按重量份计，将100份水、3份氯化钠、0.1份脱脂剂JA-50、2.5份甲酸、40份栲胶混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述浸酸原料皮质量的15％均匀涂抹于该浸酸原料皮的皮板上得到鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置24小时，接着将其晾晒至5成干后进行粗磨革。 

6.根据权利要求4所述的无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，其特征在于所述复鞣制的操作方法是：按重量份计，将100份水、4份氯化钠、0.05份脱脂剂JA-50、2.0份甲酸、45份栲胶混合均匀，按照涂抹的栲胶质量为按湿重计的所述鞣制皮质量的10％均匀涂抹于所述5成干的鞣制皮的皮板上得到复鞣制皮，然后将其皮板对折堆叠放置15小时，接着将其晾晒至9成干后进行精磨革。 

7.根据权利要求4所述的无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，其特征在于在初鞣步骤中，所述划槽在室温下每次转动5分钟后停止55分钟，5-7次后静止过夜，次日升温至30℃，每次转动10分钟后停止55分钟，3-5 次后再升温至35℃，静止过夜，第三日划槽转动15分钟完成初鞣。 

8.根据权利要求1或4所述的无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，其特征在于在脱脂步骤中，所述划槽每次转动10分钟后停止50分钟，3-5次后完成脱脂。 

9.根据权利要求1或4所述的无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，其特征在于在浸酸步骤中，所述划槽每次转动5分钟后停止55分钟，第一次浸酸划槽转动5-7次，第二次浸酸划槽在转动4-6次后，静止过夜，次日继续转动2-4次。 

10.根据权利要求1或4所述的无甲醛无铬鞣制的毛革两用皮的制备方法，其特征在于在复鞣制之前，需向鞣制皮的皮板上喷洒适量每升含有0.5mLJA-50脱脂剂的水使其回软。