CN104109423A - 输送带用涂布橡胶组合物、叠层体以及输送带 - Google Patents

Abstract

本发明提供与聚酯帆布的粘合性优异，即使高温硫化后、经过高温后也具有高粘合性的输送带用涂布橡胶组合物、叠层体以及输送带。本发明的输送带用涂布橡胶组合物的特征在于，包含二烯类橡胶成分、2,2’-二硫代二苯并噻唑、间苯二酚甲醛树脂和六甲氧基甲基三聚氰胺，所述2,2’-二硫代二苯并噻唑的含量相对于100质量份二烯类橡胶成分为0.25质量份以上3.0质量份以下，间苯二酚甲醛树脂的含量相对于100质量份二烯类橡胶成分为1质量份以上5质量份以下，六甲氧基甲基三聚氰胺的含量相对于100质量份二烯类橡胶成分为1质量份以上4质量份以下。

Description

输送带用涂布橡胶组合物、叠层体以及输送带

技术领域

本发明涉及输送带用涂布橡胶组合物、叠层体以及输送带。

背景技术

通常的输送带具有由载置搬运物的上表面覆盖橡胶层和与驱动滑轮、辊等接触的下表面覆盖橡胶层来夹持保证张力的增强层的构造。增强层是将增强用帘线织成帆布状的帆布用涂布橡胶涂布而成。作为增强用帘线，使用尼龙、聚酯、维尼纶、芳纶等有机纤维。在这些之中，聚酯帘线由于与尼龙帘线相比模量高并且尺寸稳定性优异而适合用作增强用帘线。另外，增强层由于具有在帆布两侧粘合涂布橡胶的结构而在构成输送带的覆盖橡胶和帆布之间或帆布相互之间使用涂布橡胶形成材料（例如，参照专利文献1）。

在专利文献1中，记载了用于覆盖橡胶和帆布之间或帆布相互之间粘合的涂布橡胶组合物。专利文献1中记载的涂布橡胶组合物含有特定量的掺合橡胶、炭黑和碳酸钙，所述掺合橡胶是二烯类橡胶和再生橡胶中的橡胶成分以特定量组成的。在该输送带用涂布橡胶组合物作为输送带的覆盖橡胶和帆布之间或帆布相互之间的涂布橡胶形成材料用于增强层形成的情况下，由于涂布橡胶组合物的粘合力适度降低而伴随剥离的环形作业容易发生。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利公开第2009－40815号公报

发明内容

发明要解决的课题

在使用聚酯帆布作为增强层的情况下，存在高温硫化后或经历高温后涂布橡胶和聚酯帆布之间橡胶粘性降低的忧虑。

但是，专利文献1中记载的输送带用涂布橡胶组合物没有考虑到由于聚酯帆布和涂布橡胶组合物的粘合力适度降低，因此高温硫化后或经历高温后涂布橡胶和聚酯帆布之间的橡胶粘性降低，进而存在改进的余地。

所以，迫切期望与聚酯帆布的粘合性优异，即使高温硫化后或经历高温后也具有高粘合性的输送带用涂布橡胶组合物。

鉴于上述问题，本发明的目的是提供与聚酯帆布的粘合性优异，即使高温硫化后或经历高温后也具有高粘合性的输送带用涂布橡胶组合物、叠层体以及输送带。

解决课题的手段

本发明为以下示出的（1）～（5）。

（1）一种输送带用涂布橡胶组合物，其特征在于，含有二烯类橡胶成分、2,2’-二硫代二苯并噻唑、间苯二酚甲醛树脂和六甲氧基甲基三聚氰胺，

所述2,2’-二硫代二苯并噻唑的含量相对于100质量份所述二烯类橡胶成分为0.25质量份以上3.0质量份以下，

所述间苯二酚甲醛树脂的含量相对于100质量份所述二烯类橡胶成分为1质量份以上5质量份以下，

所述六甲氧基甲基三聚氰胺的含量相对于100质量份所述二烯类橡胶成分为1质量份以上4质量份以下。

（2）上述（1）中记载的输送带用涂布橡胶组合物，其作为输送带的覆盖橡胶和由聚酯纤维制成的帆布之间、和/或由聚酯纤维制成的帆布和由聚酯纤维制成的帆布之间的涂布橡胶形成材料来使用。

（3）一种叠层体，其特征在于，通过在由聚酯纤维制成的帆布的两侧叠层至少1层以上配设了上述（2）中记载的输送带用涂布橡胶组合物的片状增强层而形成。

（4）上述（3）中记载的叠层体，所述由聚酯纤维制成的帆布经羧基改性的乙烯基吡啶胶乳浸渍处理过。

（5）一种输送带，其特征在于，通过含有上表面覆盖橡胶层、上述（3）或（4）中记载的叠层体、和下表面覆盖橡胶层而形成。

发明效果

根据本发明，与聚酯帆布的粘合性优异，即使高温硫化后或经历高温后也能够具有高粘合性。

附图说明

图1是本发明实施方式涉及的叠层体的长度方向的截面图。

图2是本发明实施方式涉及的输送带的长度方向的截面图。

符号说明

10 叠层体（增强层）

11、11ａ、11ｂ、11ｃ 涂布橡胶组合物

12、12ａ、12ｂ 由聚酯纤维制成的帆布

20 输送带

21 上表面覆盖橡胶层

22 下表面覆盖橡胶层

具体实施方式

以下，对本发明进行详细说明。另外，下述实施发明的方式（以下，称为实施方式）并不是对本发明进行限制。另外，下述实施方式中的构成要素包含本领域技术人员能够容易想到的要素、实质上相同的要素、所谓同等范围的要素。进一步，以下述实施方式公开的构成要素可以进行适当组合。

＜输送带用涂布橡胶组合物＞

本实施方式涉及的输送带用涂布橡胶组合物（以下，称为“本实施方式的组合物”）包含二烯类橡胶成分、2,2’-二硫代二苯并噻唑、间苯二酚甲醛树脂和六甲氧基甲基三聚氰胺。

（二烯类橡胶成分）

作为二烯类橡胶成分，使用可以硫黄硫化的橡胶。可以硫黄硫化的橡胶是能够使用硫黄进行硫化的橡胶，为天然橡胶、合成橡胶或它们的混合物等。作为二烯类橡胶，具体可以举出，例如天然橡胶、异戊二烯橡胶（ＩＲ）、各种丁二烯橡胶（ＢＲ）、1,2-丁二烯橡胶、各种苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶（ＳＢＲ）、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶（ＮＢＲ）、氯丁二烯橡胶等。这些橡胶成分可以单独1种使用，也可以组合2种以上使用。

在这些橡胶之中，由于高温硫化后或经过高温后的粘合性优异这样的理由，优选包含天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶以及丁二烯橡胶。

天然橡胶是具有顺式-1,4-聚异戊二烯头尾结合的结构的聚合物，可以使用一般所用的公知的天然橡胶。作为天然橡胶，可以使用市售品，具体可以举出例如ＴＳＲ－20、ＲＳＳ＃3等。二烯类橡胶成分中的天然橡胶含量在100质量份二烯类橡胶成分中为30质量份以上70质量份以下，优选为40质量份以上60质量份以下。

苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶只要能够用于涂布橡胶中就没有特别限制，可以使用公知的各种苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶。作为苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶，可以使用市售品，具体可以举出例如日本ゼオン公司制造的ＮＩＰＯＬ1502等。二烯类橡胶成分中的苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶的含量在100质量份二烯类橡胶成分中为10质量份以上40质量份以下，优选为15质量份以上35质量份以下。

作为丁二烯橡胶，可以使用市售品，具体可以举出例如日本ゼオン公司制造的ＮＩＰＯＬＢＲ1220、ＮＩＰＯＬＢＲ1250Ｈ等。二烯类橡胶成分中的丁二烯橡胶的含量在100质量份二烯类橡胶成分中为10质量份以上40质量份以下，优选为15质量份以上35质量份以下。

天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶以及丁二烯橡胶的含量只要在各自上述范围内，则本实施方式的组合物由于粘合性优异而能够提高高温硫化后或经过高温后与聚酯帆布的粘合性以及橡胶粘性。另外，在本实施方式中，橡胶粘性指在剥离试验后作为剥离面的帆布表面残留的橡胶的面积比例（％）。另外，以剥离造成的破坏发生在涂布橡胶层整面的情况为100％，该比例越高则橡胶粘性越好。

（2,2’-二硫代二苯并噻唑）

2,2’-二硫代二苯并噻唑是具有噻唑结构的化合物，由下述式（1）表示。2,2’-二硫代二苯并噻唑也可以作为橡胶组合物的噻唑类硫化促进剂使用。

作为2,2’-二硫代二苯并噻唑，可以使用市售品，具体可以举出例如大内新兴化学工业公司制造的ノクセラーＤＭ－Ｐ（ＤＭ）等。

2,2’-二硫代二苯并噻唑的含量相对于100质量份二烯类橡胶成分为0.25质量份以上3.0质量份以下，优选为0.5质量份以上2.5质量份以下。2,2’-二硫代二苯并噻唑的含量只要在0.25质量份以上，则促进硫化反应，因而是优选的。2,2’-二硫代二苯并噻唑的含量只要在3.0质量份以下，则能够提高粘合性，因而是优选的。2,2’-二硫代二苯并噻唑的含量如果过多，则所得橡胶组合物的硫化伸长率受损，容易断裂，因而不优选。

本实施方式的组合物通过含有特定量的2,2’-二硫代二苯并噻唑而能够提高粘合性，因而能够提高高温硫化后或经过高温后与聚酯帆布的粘合性以及橡胶粘性。

（间苯二酚甲醛树脂）

间苯二酚甲醛树脂是酚类树脂的一种。间苯二酚甲醛树脂是间苯二酚的衍生物，能够通过使间苯二酚和甲醛进行缩合反应而得到。在间苯二酚甲醛树脂中存在下述树脂：通过在碱性催化剂下使间苯二酚和甲醛进行缩合反应而产生的具有羟甲基的甲阶酚醛型酚类树脂，以及通过在酸性催化剂下使间苯二酚和甲醛进行缩合反应而产生的不具有羟甲基的酚醛清漆型酚类树脂。在这些之中，可以适宜使用作为酚醛清漆型酚类树脂的间苯二酚甲醛树脂。

作为间苯二酚甲醛树脂，可以使用工业用橡胶组合物中通常使用的间苯二酚甲醛树脂。另外，作为间苯二酚甲醛树脂，可以利用市售的间苯二酚甲醛树脂。具体可以举出例如インドスペック公司制造的ペナコライトレジンＢ－18－Ｓ、ペナコライトレジンＢ－19－Ｓ、ペナコライトレジンＢ－20－Ｓ、ペナコライトレジンＢ－21－Ｓ、田冈化学工业（股份）制造的スミカノール620、住友ベークライト（股份）制造的ＰＲ－50731、ＰＲ－ＨＦ－3、ＰＲ－ＹＲ－170等。在这些之中，可以适宜使用インドスペック公司制造的ペナコライトレジンＢ－18－Ｓ、ペナコライトレジンＢ－19－Ｓ、ペナコライトレジンＢ－20－Ｓ、ペナコライトレジンＢ－21－Ｓ。另外，间苯二酚甲醛树脂也可以作为橡胶组合物的增粘剂使用。

间苯二酚甲醛树脂的含量相对于100质量份二烯类橡胶成分为1质量份以上5质量份以下，优选为1质量份以上4质量份以下，更优选为2质量份以上4质量份以下。间苯二酚甲醛树脂的含量如果在1质量份以上，则提高粘合性，因而是优选的。间苯二酚甲醛树脂的含量如果在5质量份以下，则粘合性良好，因而是优选的。间苯二酚甲醛树脂的含量如果过少，则粘合性降低，因而不优选。间苯二酚甲醛树脂的含量如果过多，则粘合性降低的同时破坏特性恶化，因而不优选。

本实施方式的组合物通过含有间苯二酚甲醛树脂而能够提高粘合性，因而能够提高高温硫化后或经过高温后与聚酯帆布的粘合性以及橡胶粘性。

（六甲氧基甲基三聚氰胺）

六甲氧基甲基三聚氰胺是羟甲基三聚氰胺的衍生物，由下述式（2）表示。六甲氧基甲基三聚氰胺具有使上述的间苯二酚甲醛树脂固化的作用。

另外，六甲氧基甲基三聚氰胺作为使间苯二酚甲醛树脂固化的亚甲基供体而起作用。本实施方式的组合物可以含有六甲氧基甲基三聚氰胺以外的亚甲基供体。作为六甲氧基甲基三聚氰胺以外的亚甲基供体，可以例示例如六亚甲基四胺以及羟甲基三聚氰胺衍生物。作为羟甲基三聚氰胺衍生物，可以举出六甲氧基羟甲基三聚氰胺、五甲氧基羟甲基三聚氰胺、五甲氧基甲基三聚氰胺、六乙氧基甲基三聚氰胺、六-（甲氧基甲基）三聚氰胺、Ｎ,Ｎ’,Ｎ’’-三甲基-Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-三羟甲基三聚氰胺、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-三羟甲基三聚氰胺、Ｎ-羟甲基三聚氰胺Ｎ，Ｎ’-（甲氧基甲基）三聚氰胺、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-三丁基－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’-三羟甲基三聚氰胺等。其中，优选六亚甲基四胺、六甲氧基羟甲基三聚氰胺、五甲氧基羟甲基三聚氰胺、五甲氧基甲基三聚氰胺。亚甲基供体可以单独或组合使用它们。

作为六甲氧基甲基三聚氰胺，可以使用市售品，具体可以举出例如ＣＹＴＥＣＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ公司制造的ＣＹＲＥＺ964ＲＰＣ等。另外，六甲氧基甲基三聚氰胺也可以作为橡胶组合物的增粘剂使用。

六甲氧基甲基三聚氰胺的含量相对于100质量份二烯类橡胶成分为1质量份以上4质量份以下，优选为1质量份以上3质量份以下，更优选为2质量份以上3质量份以下。六甲氧基甲基三聚氰胺的含量只要在1质量份以上，则可以使橡胶的硬度以及强度非常高，因而是优选的。六甲氧基甲基三聚氰胺的含量如果在4质量份以下，则可以提高拉伸断裂伸长率，因而是优选的。六甲氧基甲基三聚氰胺的含量在1质量份以上4质量份以下的情况下，能够提高本实施方式的组合物的固化物的硬度、强度以及断裂伸长率。

本实施方式的组合物通过含有六甲氧基甲基三聚氰胺，在能够使硬度、强度以及断裂伸长率非常高的同时，能够提高高温硫化后或经过高温后与聚酯帆布的粘合性以及橡胶粘性。

本实施方式的组合物优选进一步包含硫黄。硫黄可以使用作为硫化剂以前公知的硫黄，例如可以使用粉末硫黄、沉降硫黄、胶态硫黄、表面处理硫黄、不溶性硫黄等这种市售的以前公知的硫黄。

硫黄的含量相对于100质量份二烯类橡胶成分为3质量份以下，优选为0.1质量份以上3质量份以下，更优选为0.1质量份以上2.5质量份以下。硫黄的含量只要在0.1质量份以上3质量份以下，则本实施方式的组合物硫化后的粘合性以及耐热老化性良好。另外，断裂强度以及耐摩损性良好。

本实施方式的组合物，如上所述，通过含有各自特定量的二烯类橡胶成分、2,2’-二硫代二苯并噻唑、间苯二酚甲醛树脂和六甲氧基甲基三聚氰胺作为必须成分，能够提高聚酯帆布与涂布橡胶组合物的粘合性，由于高温硫化后或经过高温后的粘合性优异，因此能够具有高粘合耐久性。

本实施方式涉及的组合物在不损害本发明目的的范围内，除了上述必须成分和根据需要可以包含的硫黄以外，此外根据需要还可以含有各种添加剂。作为添加剂可以举出例如炭黑等填充剂；一氧化锌、硬脂酸等硫化促进助剂；酚类或蜡类等老化防止剂；植物油类或矿物油类等软化剂；等等通常使用的配合剂等。也可以含有这些中的2种以上。添加剂等可以用一般的方法混炼成组合物，用于硫化或交联。这些添加剂的配合量只要不违背本实施方式的目的，可以使用以前一般的配合量。

本实施方式的组合物的制造方法可以举出例如以下方法：配合100质量份上述的二烯类橡胶成分、相对于100质量份二烯类橡胶成分为0.25质量份以上3.0质量份以下的2,2’-二硫代二苯并噻唑、相对于100质量份二烯类橡胶成分为1质量份以上5质量份以下的间苯二酚甲醛树脂、相对于100质量份二烯类橡胶成分为1质量份以上4质量份以下的六甲氧基甲基三聚氰胺，进一步根据需要适宜选择添加特定量的上述硫黄、填充剂、硫化促进助剂、老化防止剂、软化剂等，使用辊磨机或班伯里混炼机等在特定温度下混炼特定时间，得到橡胶组合物。

如上所述得到的本实施方式的组合物作为涂布橡胶形成材料能够适合用于输送带的覆盖橡胶和由聚酯纤维制成的帆布之间、和/或由聚酯纤维制成的帆布和由聚酯纤维制成的帆布之间的粘合。

本实施方式的组合物具有如上所述的优异特性，因此作为形成增强层的涂布橡胶适合用于输送带的制造，但是此外也能够适合用于软管、履带、船舶软管、轮胎等的制造。

＜叠层体＞

对将本实施方式的组合物用于叠层体中的情况进行说明。图1是本实施方式涉及的叠层体（以下，称为“本实施方式的叠层体”）的长度方向的截面图。如图1中所示，叠层体10具有本实施方式的组合物（以下，称为“涂布橡胶组合物”）11和由聚酯纤维制成的帆布12。叠层体10是例如在涂布橡胶组合物11ａ、11ｂ、11ｃ之间配设有由聚酯纤维制成的帆布12ａ、12ｂ的物品。也就是说，叠层体10是将涂布橡胶组合物11和由聚酯纤维制成的帆布12交替叠层，具有在由聚酯纤维制成的帆布12两侧粘合有涂布橡胶组合物11的结构。

另外，叠层体10并不限于如图1中所示在涂布橡胶组合物11之间叠层有2层由聚酯纤维制成的帆布12的结构，只要是在涂布橡胶组合物11之间叠层有至少1层以上由聚酯纤维制成的帆布12的结构即可。也就是说，叠层体10是在由聚酯纤维制成的帆布的两侧叠层至少1层以上配设了涂布橡胶组合物11的片状增强层而形成的叠层体。

为了提高与涂布橡胶组合物11的粘合性，使与涂布橡胶组合物11进行粘合的由聚酯纤维制成的帆布12的聚酯纤维预先进行浸渍间苯二酚-福尔马林-胶乳液的处理（以下，称为“ＲＦＬ处理”）。也就是说，在羧基改性的乙烯基吡啶胶乳中对聚酯纤维进行了浸渍处理。ＲＦＬ处理可以适用以前公知的任一种处理。此处，作为包含在该ＲＦＬ混合液中的胶乳，优选羧基改性的乙烯基吡啶胶乳。通过含有羧基改性的乙烯基吡啶胶乳，能够有效改善由聚酯纤维制成的帆布12对涂布橡胶组合物11的粘合性。另外，作为羧基改性的乙烯基吡啶胶乳以外的胶乳，可以举出乙烯基吡啶胶乳、天然橡胶胶乳、苯乙烯-丁二烯橡胶胶乳等。在含有羧基改性的乙烯基吡啶胶乳以外的胶乳的情况下，优选使全部胶乳的50质量％以上为羧基改性的乙烯基吡啶胶乳。

作为使涂布橡胶组合物11与由聚酯纤维制成的帆布12粘合的方法，例如可以使涂布橡胶组合物11紧贴在由聚酯纤维制成的帆布12两侧，交替叠层，例如通过在160℃下进行加压硫化45分钟，得到涂布橡胶组合物11和由聚酯纤维制成的帆布12的复合体。这样得到的叠层体10为涂布橡胶组合物11和由聚酯纤维制成的帆布12表面牢固接合的复合体。因此，叠层体10能够适合用作输送带的增强层。另外，硫化温度以及时间可以适用以前公知的二烯类橡胶的硫化条件。

本实施方式的叠层体10由于采用以上结构，因此涂布橡胶组合物11和由聚酯纤维制成的帆布12的粘合性优异，并且由于高温硫化后或经过高温后的粘合性优异，能够具有高粘合耐久性。

＜输送带＞

接下来，对将本实施方式的叠层体用于输送带的情况进行说明。图2是本实施方式涉及的输送带（以下，称为“本实施方式的输送带”）的长度方向的截面图。如图2中所示，输送带20具有上表面覆盖橡胶层21、叠层体10和下表面覆盖橡胶层22。也就是说，叠层体10为增强层，以叠层体10作为中心层，在其两侧设置有上表面覆盖橡胶层21和下表面覆盖橡胶层22。

叠层体10是如上所述在涂布橡胶组合物11ａ、11ｂ、11ｃ之间配设有经羧基改性的乙烯基吡啶胶乳浸渍处理过的由聚酯纤维制成的帆布12ａ、12ｂ作为增强用帘线，进行硫化而得到的复合体。叠层体10由于涂布橡胶组合物11与由聚酯纤维制成的帆布12的粘合性良好，因而使用叠层体10形成的输送带20的耐久性优异。对包含涂布橡胶组合物11和由聚酯纤维制成的帆布12者进行硫化得到叠层体10的方法如上所述。

输送带20的表面层由上表面覆盖橡胶层21和下表面覆盖橡胶层22两层构成，在上表面覆盖橡胶层21和下表面覆盖橡胶层22之间配设有叠层体10作为增强层。叠层体10为上表面覆盖橡胶层21以及下表面覆盖橡胶层22的粘合层，另外也是对由聚酯纤维制成的帆布12的缓冲材料。上表面覆盖橡胶层21以及下表面覆盖橡胶层22中所用的橡胶组合物只要能够用于输送带的覆盖橡胶，则没有特别限制，可以使用以前公知的橡胶组合物。上表面覆盖橡胶层21以及下表面覆盖橡胶层22中，根据输送带20的用途，优选使用含有难燃性、耐热性、耐寒性、耐油性、耐磨损性或耐候性优异的成分的橡胶组合物。

对本实施方式的输送带20的制造方法没有特别限制，可以采用通常使用的方法等。具体而言，可以适当例示下列方法：首先，使用辊、捏合机、班伯里混炼机等将原料混炼后，使用辊等成型为片状用于上表面覆盖橡胶层21以及下表面覆盖橡胶层22，接着，以使如上所述得到的叠层体（增强层）10夹入所得的各层中的方式按特定的顺序进行叠层，在140℃～170℃的温度下加压10分钟～60分钟。另外，可以适当例示例如下列方法：在未硫化的上表面覆盖橡胶层21和下表面覆盖橡胶层22之间叠层未硫化的增强层构成体（涂布橡胶组合物11和由聚酯纤维制成的帆布12的叠层体）后，例如在上述条件下进行硫化。

本实施方式的输送带20由于采用以上结构，因而涂布橡胶组合物11与由聚酯纤维制成的帆布12的粘合性以及涂布橡胶组合物11与覆盖橡胶层的粘合性优异，而且由于高温硫化后或经过高温后的粘合性优异，因而耐久性优异，能够具有长期的可靠性。

以上对本发明的输送带用涂布橡胶组合物、叠层体以及输送带进行了详细说明，但是本发明并不限于上述示例，在不脱离本发明的主旨的范围内，可以进行各种变化和改进。

实施例

以下，通过实施例对本实施方式涉及的组合物进行具体说明。但是，本实施方式涉及的组合物并不限于这些。

＜涂布橡胶组合物的配制＞

以表1中所示的配合量（质量份）配合表1中所示的各成分，使用班伯里混炼机将它们均匀混炼，配制表1中所示的各个实施例、比较例的各涂布橡胶组合物。各个实施例、比较例中的各成分的配合量显示在表1中。

＜实验体的制作＞

将上述得到的各涂布橡胶组合物用辊成型为厚1ｍｍ以及厚0.7ｍｍ的片状。另外，准备经羧基改性的乙烯基吡啶胶乳浸渍处理过的由聚酯纤维制成的帆布。接着，按厚1ｍｍ的片状涂布橡胶组合物／聚酯帆布／厚0.7ｍｍ的片状涂布橡胶组合物／聚酯帆布／厚1ｍｍ的片状涂布橡胶组合物的顺序将其叠层后，使用长150ｍｍ、宽150ｍｍ的模型在160℃下进行45分钟硫化，得到涂布橡胶组合物和聚酯帆布的叠层体（涂布橡胶／聚酯帆布的复合体）。接着，从所得的各叠层体沿长度方向切下25ｍｍ宽的样品，制作各实验体。

对所得的各个实施例、比较例的各实验体通过以下所示的方法进行帆布粘合性、热老化后帆布粘合性的评价。其结果显示在下述表1中。

＜帆布粘合性＞

对上述得到的各实验体根据ＪＩＳＫ6256－1：2006“与布的剥离强度”测定剥离力，评价帆布粘合性。剥离力如果在7Ｎ／ｍｍ以上，则判断为良好。另外，剥离试验后，目视观察聚酯帆布表面附着的橡胶，以橡胶粘性评价帆布粘合性。橡胶粘性作为聚酯帆布表面残留的橡胶的面积比例（％）算出。以剥离造成的破坏形态发生在橡胶层整面的情况为100％橡胶粘性。橡胶粘性如果在95％以上，则判断为良好。另外，橡胶粘性（％）越高，意味着粘合性越好。结果显示在下述表1中。

＜热老化后帆布粘合性＞

将与在上述帆布粘合性中制作的同样的各实验体在150℃的环境下放置168小时后，对各实验体用与帆布粘合性同样的方法测定剥离力，评价热老化后帆布粘合性。剥离力如果在3Ｎ／ｍｍ以上，则判断为良好。另外，用与帆布粘合性同样的方法以橡胶粘性评价热老化后帆布粘合性。橡胶粘性如果在95％以上，则判断为良好。另外，橡胶粘性（％）越高，意味着粘合性越好。结果显示在下述表1中。

[表1]

上述表1中所示的各成分如下所述。

·ＮＲ：天然橡胶，ＴＳＲ－20

·ＳＢＲ：苯乙烯-丁二烯橡胶，商品名“ＮＩＰＯＬ1502”，日本ゼオン公司制造

·ＢＲ：丁二烯橡胶，商品名“ＮＩＰＯＬＢＲ1220”，日本ゼオン公司制造

·炭黑：ＧＰＦ炭，商品名“シーストＶ”，东海カーボン公司制造

·氧化锌：一氧化锌，硫化促进助剂，商品名“亚铅华3号”，正同化学工业公司制造

·硬脂酸：商品名“ビーズステアリン酸”，日本油脂公司制造

·芳香油：商品名“エキストラクト4号Ｓ”，昭和シェル石油公司制造

·间苯二酚甲醛树脂：商品名“ペナコライトレジンＢ－18－Ｓ”,インドスペック公司制造

·六甲氧基甲基三聚氰胺：商品名“ＣＹＲＥＺ964ＲＰＣ”,ＣＹＴＥＣＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ公司制造

·2,2’-二硫代二苯并噻唑：商品名“ノクセラーＤＭ－Ｐ（ＤＭ）”,大内新兴化学工业公司制造

·硫化促进剂1：2-巯基苯并噻唑，商品名“サンセラーＭ－ＰＯ”，三新化学工业公司制造

·硫化促进剂2：Ｎ，Ｎ-二环己基苯并噻唑-2-次磺酰胺，商品名“アクセルＤＺ－Ｇ”，川口化学工业公司制造

·硫化促进剂3：二硫化四甲基秋兰姆，商品名“ノクセラーＴＴ－Ｐ”，大内新兴化学工业公司制造

·硫化促进剂4：Ｎ-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺，商品名“ノクセラーＮＳ－Ｐ”，大内新兴化学工业公司制造

·硫黄：粉末硫黄，轻井泽精炼所公司制造

由表1中所示的结果，确认了实施例1～5全都帆布粘合性、热老化后帆布粘合性优异。

与此相对，确认了比较例1由于不含有间苯二酚甲醛树脂以及六甲氧基甲基三聚氰胺，因此帆布粘合性良好，但热老化后帆布粘合性差。另外，确认了比较例2～5由于不含有间苯二酚甲醛树脂、六甲氧基甲基三聚氰胺以及2,2’-二硫代二苯并噻唑，因此帆布粘合性、热老化后帆布粘合性差。另外，确认了比较例6～9由于不含有2,2’-二硫代二苯并噻唑，因此帆布粘合性、热老化后帆布粘合性中的任一个都差。另外，确认了比较例10由于间苯二酚甲醛树脂以及六甲氧基甲基三聚氰胺的含量在范围之外，因此帆布粘合性、热老化后帆布粘合性差。另外，确认了比较例11由于硫黄含量过多，因此帆布粘合性、热老化后帆布粘合性差。

因此，包含各自特定量的二烯类橡胶成分、2,2’-二硫代二苯并噻唑、间苯二酚甲醛树脂和六甲氧基甲基三聚氰胺的涂布橡胶组合物能够提高聚酯帆布与涂布橡胶组合物的粘合性，热老化后的粘合性优异（参照实施例1～5）。

由此，明确了本发明的涂布橡胶组合物与以前所用的涂布橡胶组合物相比能够提高与聚酯帆布的粘合性，由于高温硫化后或经过高温后的粘合性优异，因而能够适合用作输送带用涂布橡胶组合物。

Claims (5)

1.一种输送带用涂布橡胶组合物，其特征在于，包含二烯类橡胶成分、2,2’-二硫代二苯并噻唑、间苯二酚甲醛树脂和六甲氧基甲基三聚氰胺，

所述2,2’-二硫代二苯并噻唑的含量相对于100质量份所述二烯类橡胶成分为0.25质量份以上3.0质量份以下，

所述间苯二酚甲醛树脂的含量相对于100质量份所述二烯类橡胶成分为1质量份以上5质量份以下，

所述六甲氧基甲基三聚氰胺的含量相对于100质量份所述二烯类橡胶成分为1质量份以上4质量份以下。

2.根据权利要求1所述的输送带用涂布橡胶组合物，其作为输送带的覆盖橡胶和由聚酯纤维制成的帆布之间、和/或由聚酯纤维制成的帆布和由聚酯纤维制成的帆布之间的涂布橡胶形成材料来使用。

3.一种叠层体，其特征在于，通过在由聚酯纤维制成的帆布的两侧叠层至少1层以上配设了权利要求2所述的输送带用涂布橡胶组合物的片状增强层而形成。

4.根据权利要求3所述的叠层体，所述由聚酯纤维制成的帆布经羧基改性的乙烯基吡啶胶乳浸渍处理过。

5.一种输送带，其特征在于，通过包含上表面覆盖橡胶层、权利要求3或4所述的叠层体、和下表面覆盖橡胶层而形成。