CN104098466B - 一种烷基水杨酸盐的制备方法 - Google Patents
一种烷基水杨酸盐的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104098466B CN104098466B CN201310114237.8A CN201310114237A CN104098466B CN 104098466 B CN104098466 B CN 104098466B CN 201310114237 A CN201310114237 A CN 201310114237A CN 104098466 B CN104098466 B CN 104098466B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- alkylsalicylate
- preparation
- add
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/353—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
- C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种用于润滑油清净剂的烷基水杨酸盐的制备方法。该方法是以水杨酸和α-烯烃为原料,在无水芳基磺酸催化剂作用下经过烷基化反应制备出烷基水杨酸,然后通过中和反应、高碱度化反应制得烷基水杨酸盐产品。本发明使用了腐蚀性小、无挥发性、高温下稳定的固体酸作烷基化催化剂,有利于环保,催化剂价格较低且能够循环使用,将有效降低生产成本。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种烷基水杨酸盐的制备方法。属于润滑油添加剂技术领域。
(二)背景技术
烷基水杨酸的碱土金属盐具有优异的高温清净性能,作用润滑油添加剂被广泛应用,其制备过程主要分两个步骤:烷基水杨酸的制备,烷基水杨酸的碱性化(或高碱度化)。其中烷基水杨酸的碱性化(或高碱度化)过程是已知的。其中烷基水杨酸的传统制备方法如下:以苯酚和烯烃为原料,通过烷基化反应制得烷基苯酚,再经过中和反应转化成烷基酚钠,然后通过Kolbe-Schmitt反应使烷基酚钠羧基化得到烷基水杨酸钠,经酸化得到烷基水杨酸,再经过中和反应和高碱度化反应制得烷基水杨酸盐。专利EP370555、UK586461和CN95108813.0均报道了通过上述传统Kolbe-Schmitt流程来制备烷基水杨酸盐。此流程中存在的问题是:在苯酚烷基化后得到的烷基酚中,存在长链烷基位于邻位和对位两种情况,通常比例约为1:1,而邻位烷基苯酚活性较低,在Kolbe-Schmitt反应中很难被羧基化,因而最终烷基苯酚总量中仅有约70%通常转化为烷基水杨酸,这将直接导致原料烯烃利用率降低,因而使生产成本居高不下;烷基酚不能完全转化为烷基水杨酸,因此在最终产物中约有30%的游离烷基酚存在,这不仅会使产品颜色过深,而且严重影响了产品的其它使用性能。
解决这一问题的一种方法是以水杨酸烷基酯(例如:水杨酸甲酯)为初始原料,进行烷基化反应制得烷基水杨酸酯,然后水解,以得到烷基水杨酸,再进行中和反应和高碱度化反应来制备烷基水杨酸盐;或将制得的烷基水杨酸酯直接通过高碱度化反应来制备烷基水杨酸盐。专利US5434293公开了水杨酸烷基酯的烷基化方法。专利CN201110172978.2公开了一种高碱值烷基水杨酸钙清净剂的制备方法,该方法是以甲基磺酸、对甲基苯磺酸中的一种或两者的混合物酸化处理的白土作催化剂,按照摩尔比1:1~2:1用水杨酸甲酯和C14~C24α-烯烃为原料,在140~190℃下进行烷基化反应,反应4~8小时,滤除催化剂后蒸除未反应烯烃和水杨酸甲酯得到烷基水杨酸甲酯;将得到的烷基水杨酸甲酯加入中性油稀释后,加入溶剂并与CaO或Ca(OH)2进行中和反应,得到烷基水杨酸钙和甲醇,中和反应生成的甲醇作为高碱化反应的主促进剂,中和反应生成的烷基水杨酸钙在CaO或Ca(OH)2存在下与CO2进行高碱化反应,最后蒸馏回收,得到高碱值烷基水杨酸钙清净剂。该方法有效解决了产物中游离烷基酚含量过高的问题,但其缺点是:原料水杨酸甲酯价格较高,因而生产成本较高,而且该烷基化反应温度高,能耗大,因而工业上经济性较差,另外该方法中烷基水杨酸酯的水解转化率不高,因此产品纯度仍较低。
CN200410029720.7提供了一种烷基水杨酸钙金属清净剂的制备方法,即在一定压力条件下进行中和及羧基化反应,之后进行高碱度化反应的三步法工艺路线合成中碱值烷基水杨酸钙金属清净剂产品的工艺方法。该方法以烷基酚及氢氧化钙等为原料,在一定压力并以乙二醇为促进剂的条件下,以一定比例的配料比,通过中和反应、羧基化反应、高碱度化反应合成了碱值达160mgKOH/g以上的中碱值烷基水杨酸钙金属清净剂产品。该方法虽然简化了传统Kolbe-Schmitt流程工艺,一定程度上解决了一些问题,但该方法羧基化反应转化率仍不高,产物中仍然有大量游离烷基酚存在。
另外一种简单的方法是首先用烯烃和水杨酸为原料,通过一步烷基化反应制得烷基水杨酸,再进行中和反应和高碱度化反应来制备烷基水杨酸盐,这种制备方法已有相关专利报道。CN101219944A和CN200380102560.8公开了润滑油清洁剂的制备方法,该发明涉及一种制备用作润滑油清洁剂的碱土金属水杨酸盐的方法,所述方法包括两步。步骤1是应用C14或更长的直链α-烯烃实施水杨酸的烷基化,制备出烷基水杨酸。步骤2是中和所制得的烷基水杨酸,并在促进剂和表面活性剂存在下应用CO2通过石灰的碳酸化使其高碱性化,高碱性化后过滤反应混合物,并通过蒸馏脱除溶剂得产品。其中步骤1中,该发明涉及用全氟烷基磺酸或烷基磺酸作为催化剂,由水杨酸和直链α-烯烃制备烷基化水杨酸。相对于传统的Kolbe-Schmitt流程,该方法合成步骤少,且所得产物中烷基酚含量极低,并且产物色泽极好,产物纯度高。但该方法的缺陷在于:烷基化反应中所用催化剂烷基磺酸为液体酸,腐蚀性强,可挥发,同时在高温下易分解生成SO2等有害气体,带来严重的环境污染问题,另外该类催化剂价格高昂,且使用一次后将失去催化活性,无法循环使用,不但造成生产成本高,而且带来大量废酸催化剂处理问题。
上述公开内容在此全文作为参考而引入。
(三)发明内容
本发明提供了一种烷基水杨酸盐的制备方法。
本发明的目的是要提供一种烷基水杨酸盐的制备方法,旨在解决现有技术中突出的环保问题,并解决现有技术中因催化剂价格高昂且无法循环使用所带来的生产成本较高的问题。
本发明方法选用了固体酸芳基磺酸作烷基化催化剂,其腐蚀性小、无挥发,高温下稳定,有利于环保,该类催化剂价格较低,且能够多次循环使用,因此能有效降低生产成本。
本发明提供的具体方法包括:以水杨酸和α-烯烃为起始原料,在无水芳基磺酸做催化剂下进行烷基化反应,之后进行中和反应和高碱度化反应,即:
烷基化反应:在带有搅拌、通气管、加热和分水器的容器内加入计量的碳数为6-30的α-烯烃,在搅拌下加入一定量的水杨酸,然后加入计量的无水芳基磺酸,升温至100-150℃,保持1-24小时,反应过程中不断通入氮气,并通过分水器除去反应体系中的微量水。反应结束后静置沉降,除去下层催化剂,上层红褐色油状液体为烷基水杨酸。各组分有一定的比例,以100份(重量)水杨酸计,α-烯烃为60-300份,催化剂无水芳基磺酸为2-60份,以上物料份数均为重量份数。
中和反应:在带有搅拌、加热的容器内加入计量的溶剂和促进剂,开始搅拌加热,加入计量的氢氧化钙或氧化镁,加入一定量的水,并升温至40-60℃,加入一定量的一种或几种表面活性剂,加入稀释油,并加入烷基化反应所得烷基水杨酸,反应30-90min,得中性烷基水杨酸盐粗产品。将中性烷基水杨酸盐粗产品进行过滤,并蒸馏除去溶剂和促进剂后,可得低碱值烷基水杨酸盐产品。各组分有一定的比例,以100份(重量)烷基水杨酸计,溶剂为50-300份,促进剂为20-200份,氢氧化钙或氧化镁为5-30份,水为2-20份,表面活性剂为0-60份,稀释油为0-100份,以上物料份数均为重量份数。
高碱度化反应:在上述中性烷基水杨酸盐粗产品中,通入一定量的二氧化碳气体,进行反应60-180min,反应结束后,升温至110℃以除去促进剂,然后过滤反应混合物,并通过蒸馏除去溶剂,得到中碱值或高碱值烷基水杨酸盐产品。各组分有一定的比例,以100份(重量)中性烷基水杨酸盐粗产品计,二氧化碳为5-20份,以上物料份数均为重量份数。
所说的烯烃是碳数为6-30的直链或支链α-烯烃,更优选10-20,最好的范围为14-18。
所说的催化剂为无水芳基磺酸,优选该类磺酸中芳基具有约6-30个碳原子,更优选苯磺酸。催化剂的用量为水杨酸重量的2-60%,优选5-15%。
所说烷基化反应温度为100℃-150℃,优选110℃-130℃。
烷基化反应持续时间为1-24小时,反应时间对此烷基化反应通常影响较小,选择较好的反应时间为2-6小时。
所说中和反应中的溶剂为馏程为60-160℃的直馏汽油或沸点高于120℃的二甲苯,优选直馏汽油。
所说中和反应中的促进剂为C1-6的低碳醇或乙二醇,优选甲醇。
所说中和反应中的表面活性剂为烷基苯磺酸,或烷基苯磺酸盐,或硫化烷基酚,或环烷酸,或油酸,或硬脂酸,或聚异丁烯丁二酸酐,或聚异丁烯丁二酰亚胺,或十二烯基丁二酸酯,表面活性剂可以是以上的其中一种或几种混合物,优选聚异丁烯丁二酸酐。
所说中和反应中的稀释油为一类,或二类或三类基础油,优选HVI150。
中和反应中所用氢氧化钙或氧化镁可以是试剂级,或工业一级或工业二级品。
本发明涉及一种烷基水杨酸盐的制备方法,该方法能够有效解决现有技术中突出的环保问题和生产成本高的问题,该方法涉及反应步骤少,合成工艺简单,所得产品颜色浅,游离烷基酚含量极低,产品纯度高,具有优异的高温清净性能和抗氧化性能,能很好地应用于内燃机油和工业油等领域。
以下结合实施例,对本发明的效果予以详细说明。
(四)具体实施方式
对比例1
在配有搅拌器、温度计、加热套和氮气的500ml玻璃容器中加入1-十八烯100.8g,再加入水杨酸55.2g,然后加入13.6g甲基磺酸。通入氮气,用磁力搅拌器进行搅拌,加热至120℃,保持8小时。反应结束后,加入100.0g汽油,使该清液沉降以回收催化剂甲基磺酸。所得清液为汽油稀释的烷基水杨酸,可直接用于合成烷基水杨酸钙产品。反应转化率为80.4%。
在配有搅拌器、温度计、加热套和氮气的250ml玻璃容器中加入1-十八烯50.4g,再加入水杨酸27.6g,然后加入上述反应后所回收的催化剂甲基磺酸6.8g。通入氮气,用磁力搅拌器进行搅拌,加热至120℃,保持8小时。反应结束后,加入50.0g汽油,溶液混浊,反应未得到烷基水杨酸产品。反应转化率为0%。
实施例2
在带有搅拌、通气管、加热和分水器的500ml玻璃容器中加入1-十八烯100.8g,再加入水杨酸55.2g,然后加入10.8g苯磺酸。通入氮气,用磁力搅拌器进行搅拌,加热至110℃,保持6小时,反应过程中通过分水器除去反应体系中的微量水。反应结束后,静置沉降以回收催化剂苯磺酸。然后进行真空蒸馏除去未反应的原料后,得到产品烷基水杨酸。反应转化率为90.2%。
在带有搅拌、通气管、加热和分水器的250ml玻璃容器中加入1-十八烯50.4g,再加入水杨酸27.6g,然后加入上述反应后所回收的苯磺酸5.4g。通入氮气,用磁力搅拌器进行搅拌,加热至110℃,保持6小时。静置沉降以回收催化剂。然后进行真空蒸馏除去未反应的原料后,得到产品烷基水杨酸。反应转化率为88.6%。
实施例3
在带有搅拌、通气管、加热和分水器的250ml玻璃容器中加入1-辛烯44.9g,再加入水杨酸55.2g,然后加入2.9g苯磺酸。通入氮气,用磁力搅拌器进行搅拌,加热至100℃,保持1小时,反应过程中通过分水器除去反应体系中的微量水。反应结束后,静置沉降以回收催化剂苯磺酸。然后进行真空蒸馏除去未反应的原料后,得到产品烷基水杨酸。反应转化率为86.6%。
实施例4
在带有搅拌、通气管、加热和分水器的500ml玻璃容器中加入1-二十四烯134.7g,再加入水杨酸55.2g,然后加入15.4g苯磺酸。通入氮气,用磁力搅拌器进行搅拌,加热至150℃,保持6小时,反应过程中通过分水器除去反应体系中的微量水。反应结束后,静置沉降以回收催化剂苯磺酸。然后进行真空蒸馏除去未反应的原料后,得到产品烷基水杨酸。反应转化率为73.3%。
实施例5
在配有搅拌器、温度计、加热套和通气管道的500ml密闭容器中,加入60-160℃馏程的直馏汽油100ml,工业甲醇60ml,加入氢氧化钙2.4g,水1.0g搅拌升温至50-55℃,再加入上述实施例2中所得烷基水杨酸30.0g,密封反应容器,进行中和反应约60min,然后升温至110℃以除去促进剂,然后降至室温后加入100ml汽油稀释,过滤除渣,然后蒸馏脱除溶剂得产品。产品碱值为112mgKOH/g,钙含量为3.92%。
实施例6
在配有搅拌器、温度计、加热套和通气管道的500ml密闭容器中,加入60-160℃馏程的直馏汽油120ml,工业甲醇90ml,加入氢氧化钙16.0g,水4.0g搅拌升温至50-55℃,再加入上述实施例2中所得烷基水杨酸90.0g,密封反应容器,进行中和反应约60min,然后在120min内通入CO2气体10.0g,反应结束后,升温至110℃以除去促进剂,然后降至室温后加入100ml汽油稀释,过滤除渣,然后蒸馏脱除溶剂得产品。产品碱值为174mgKOH/g,钙含量为6.21%。
实施例6的产品在PDSC(压差扫描量热法)中进行试验,发现其氧化诱导时间为54min。相应通过传统Kolbe-Schmitt工艺制得的中碱值烷基水杨酸钙产品(T109)的氧化诱导时间为26min。本发明产品具有优异的抗氧化性能。
应用成焦试验对上述实施例6的产品进行高温清净性试验,发现其有77.7mg的成焦量。相应通过传统Kolbe-Schmitt工艺制得的中碱值烷基水杨酸钙产品(T109)的成焦量为133.9mg。本发明产品具有优异的高温清净性能。
实施例7
在配有搅拌器、温度计、加热套和通气管道的500ml密闭容器中,加入60-160℃馏程的直馏汽油120ml,工业甲醇90ml,加入氢氧化钙16.0g,水4.0g,搅拌升温至50-55℃,加入上述实施例2所得烷基水杨酸50.0g,并加入10.0g聚异丁烯丁二酸酐和50.0g稀释油HVI150,密封反应容器,进行中和反应约60min,然后在120min内通入CO2气体10.0g,反应结束后,升温脱除甲醇和水,升温至110℃结束,然后降至室温后加入100ml汽油稀释,过滤除渣,然后蒸脱溶剂得产品。产品碱值为190mgKOH/g,钙含量为6.85%。
实施例8
在配有搅拌器、温度计、加热套和通气管道的500ml密闭容器中,加入60-160℃馏程的直馏汽油150ml,工业甲醇90ml,加入氢氧化钙35.0g,水15.0g,搅拌升温至50-55℃,加入上述实施例2所得烷基水杨酸50.0g,并加入10.0g烷基苯磺酸和50.0g稀释油HVI150,密封反应容器,进行中和反应约60min,然后在120min内通入CO2气体20.0g,反应结束后,升温脱除甲醇和水,升温至110℃结束,然后降至室温后加入100ml汽油稀释,过滤除渣,然后蒸脱溶剂得产品。产品碱值为345mgKOH/g,钙含量为12.26%。
应该明白,上述实施例不是限制本发明的范围,任何不超过本发明的构思和范围的改动,都在本发明的范围之类。
Claims (11)
1.一种烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:以水杨酸和α-烯烃为起始原料,在无水芳基磺酸做催化剂下进行烷基化反应,之后进行中和反应和高碱度化反应,即:
烷基化反应:在带有搅拌、通气管、加热和分水器的容器内加入计量的碳数为6-30的α-烯烃,在搅拌下加入一定量的水杨酸,然后加入计量的无水芳基磺酸,升温至100-150℃,保持1-24小时,反应过程中不断通入氮气,并通过分水器除去反应体系中的微量水,反应结束后进行静置沉降,除去下层催化剂,上层红褐色油状液体为目标产品烷基水杨酸,各组分有一定的比例,以100份(重量)水杨酸计,α-烯烃为60-300份,催化剂无水芳基磺酸为2-60份,以上物料份数均为重量份数;
中和反应:在带有搅拌、加热的容器内加入计量的溶剂和促进剂,开始搅拌加热,加入计量的氢氧化钙或氧化镁,加入一定量的水,并升温至40-60℃,加入一定量的一种或几种表面活性剂,加入稀释油,并加入烷基化反应所得烷基水杨酸,反应30-90min,得中性烷基水杨酸盐粗产品,将中性烷基水杨酸盐粗产品进行过滤,并蒸馏除去溶剂和促进剂后,可得低碱值烷基水杨酸盐产品,各组分有一定的比例,以100份(重量)烷基水杨酸计,溶剂为50-300份,促进剂为20-200份,氢氧化钙或氧化镁为5-30份,水为2-20份,表面活性剂为0-60份,稀释油为0-100份,以上物料份数均为重量份数;所用氢氧化钙或氧化镁是试剂级,或工业一级品或工业二级品;所用稀释油为一类,或二类或三类基础油;
高碱度化反应:在上述中性烷基水杨酸盐粗产品中,通入一定量的二氧化碳气体,进行反应60-180min,反应结束后,升温至110℃以除去促进剂,然后过滤反应混合物,并通过蒸馏除去溶剂,得到中碱值或高碱值烷基水杨酸盐产品,各组分有一定的比例,以100份(重量)中性烷基水杨酸盐粗产品计,二氧化碳为5-20份,以上物料份数均为重量份数。
2.根据权利要求1所述的烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:烷基化反应所用烯烃是碳数为6-30的直链或支链α-烯烃。
3.根据权利要求1所述的烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:烷基化反应所用催化剂为:无水芳基磺酸中的芳基具有6-30个碳原子。
4.根据权利要求3所述的烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:烷基化反应所用催化剂为苯磺酸。
5.根据权利要求1所述的烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:烷基化反应所用催化剂用量为:以100份(重量)水杨酸计,芳基磺酸重量份数为5-15份。
6.根据权利要求1所述的烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:烷基化反应温度为110℃-130℃。
7.根据权利要求1所述的烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:烷基化反应时间为2-6小时。
8.根据权利要求1所述的烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:中和反应中,所用溶剂为馏程为60-160℃的直馏汽油或沸点高于120℃的二甲苯。
9.根据权利要求1所述的烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:中和反应中,所用促进剂为C1-6的低碳醇。
10.根据权利要求1所述的烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:中和反应中,所用促进剂为乙二醇。
11.根据权利要求1所述的烷基水杨酸盐的制备方法,其特征在于:中和反应中,所用表面活性剂为烷基苯磺酸,或烷基苯磺酸盐,或硫化烷基酚,或环烷酸,或油酸,或硬脂酸,或聚异丁烯丁二酸酐,或聚异丁烯丁二酰亚胺,或十二烯基丁二酸酯,或是以上的其中一种或几种混合物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310114237.8A CN104098466B (zh) | 2013-04-03 | 2013-04-03 | 一种烷基水杨酸盐的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310114237.8A CN104098466B (zh) | 2013-04-03 | 2013-04-03 | 一种烷基水杨酸盐的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104098466A CN104098466A (zh) | 2014-10-15 |
CN104098466B true CN104098466B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=51667052
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310114237.8A Active CN104098466B (zh) | 2013-04-03 | 2013-04-03 | 一种烷基水杨酸盐的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104098466B (zh) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104496786A (zh) * | 2014-12-11 | 2015-04-08 | 青岛佰众化工技术有限公司 | 一种水杨酸钙镁复合清净剂的合成方法 |
CN105777537B (zh) * | 2014-12-23 | 2018-04-03 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种水杨酸的烷基化方法 |
CN106701252B (zh) * | 2015-07-21 | 2020-02-04 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 水杨酸盐清净剂及其制备方法与应用 |
WO2019014255A1 (en) | 2017-07-11 | 2019-01-17 | Si Group, Inc. | PROCESS FOR THE PREPARATION OF ALKYLSALICYLIC ACID AND PRODUCTS THEREOF |
CN109679729A (zh) * | 2019-02-18 | 2019-04-26 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 一种高碱值硫化烷基水杨酸盐的制备工艺 |
CN111170850A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-05-19 | 山东源根石油化工有限公司 | 一种添加剂及制备方法、应用该添加剂的润滑油 |
CN112574022A (zh) * | 2020-11-23 | 2021-03-30 | 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 | 烷基水杨酸和烷基水杨酸盐型润滑油清净剂及其制备方法 |
CN113549481B (zh) * | 2021-07-29 | 2023-03-31 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 一种超高碱值烷基水杨酸钙的制备工艺 |
CN116478747A (zh) * | 2022-01-13 | 2023-07-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高碱值水杨酸镁清净剂的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5734078A (en) * | 1995-11-01 | 1998-03-31 | Bp Chemicals (Additives) Limited | Alkylation process |
CN1203572A (zh) * | 1995-10-31 | 1998-12-30 | 罗狄亚化学公司 | 羟基化芳族化合物的c-烷基化方法 |
CN1345921A (zh) * | 2000-09-27 | 2002-04-24 | 中国石油天然气股份有限公司兰州炼化分公司 | 一种超高碱值烷基水杨酸盐的制备方法 |
CN101219944A (zh) * | 2002-10-31 | 2008-07-16 | 克鲁普顿公司 | 润滑油清洁剂的制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7045654B2 (en) * | 2002-10-31 | 2006-05-16 | Crompton Corporation | Method for the alkylation of salicylic acid |
-
2013
- 2013-04-03 CN CN201310114237.8A patent/CN104098466B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1203572A (zh) * | 1995-10-31 | 1998-12-30 | 罗狄亚化学公司 | 羟基化芳族化合物的c-烷基化方法 |
US5734078A (en) * | 1995-11-01 | 1998-03-31 | Bp Chemicals (Additives) Limited | Alkylation process |
CN1345921A (zh) * | 2000-09-27 | 2002-04-24 | 中国石油天然气股份有限公司兰州炼化分公司 | 一种超高碱值烷基水杨酸盐的制备方法 |
CN101219944A (zh) * | 2002-10-31 | 2008-07-16 | 克鲁普顿公司 | 润滑油清洁剂的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
新工艺制备烷基水杨酸盐的性能研究;梁依经等;《润滑油》;20120229;第27卷(第1期);第30-33页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104098466A (zh) | 2014-10-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104098466B (zh) | 一种烷基水杨酸盐的制备方法 | |
Cirujano et al. | Conversion of levulinic acid into chemicals: Synthesis of biomass derived levulinate esters over Zr-containing MOFs | |
CN104736509A (zh) | 制备硫化的烷基取代羟基芳族组合物的盐的方法 | |
JP4112622B2 (ja) | アルカリ土類金属のアルキルアリールスルホネートの混合物、潤滑油添加剤、及び製造法 | |
SG177430A1 (en) | Low temperature performance lubricating oil detergents and method of making the same | |
US5939594A (en) | Superalkalinized isomerized linear alkylaryl sulfonates of alkaline earth metals, useful as detergent/dispersant additives for lubricating oils, and processes for their preparation and intermediate alkylaryl hydrocarbon | |
JPH0457717B2 (zh) | ||
RU2719473C2 (ru) | Металлические соединения каликсаренов, содержащие их моющие составы и их применение в составах смазочных масел | |
CN104736684A (zh) | 溶剂萃取法制备硫化的烷基取代羟基芳族组合物的盐 | |
CN103694147B (zh) | 一种磺酸盐清净剂的制备方法 | |
CN105705479A (zh) | 制备对位支化的烷基取代的羟基芳族化合物的方法 | |
CN103508881B (zh) | 一种合成烷基水杨酸的方法 | |
CN104263457A (zh) | 12-异辛酸酯硬脂酸镁盐清净剂及其制备方法 | |
CN104560283A (zh) | 磺酸盐、其制备方法及包含该磺酸盐的润滑脂及其制备方法 | |
CN101928239B (zh) | 一种高碱值磺酸钙的制备方法 | |
EP0294944B1 (en) | Lubricant compositions and method for preparation of same | |
CN105777537B (zh) | 一种水杨酸的烷基化方法 | |
JPH07268374A (ja) | 石油添加剤ならびに芳香族ヒドロキシカルボン酸アルカリ土類金属塩の製造法 | |
CA2336115A1 (en) | Preparation of carboxylic compounds and their derivatives | |
CN102321498B (zh) | 高碱值烷基水杨酸钙清净剂的制备方法 | |
CN102272279A (zh) | 用于含铈润滑剂的添加剂的制备方法 | |
JPH0425996B2 (zh) | ||
JPH09157677A (ja) | 保存安定性に優れた芳香族ヒドロキシカルボン酸アルカリ土類金属塩系石油添加剤 | |
JPS6124562A (ja) | 硫化サリチル酸塩の製造方法 | |
CN101638603B (zh) | 一种改善磺酸盐清净剂质量的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |