JPS6124562A - 硫化サリチル酸塩の製造方法 - Google Patents
硫化サリチル酸塩の製造方法Info
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- JPS6124562A JPS6124562A JP14760785A JP14760785A JPS6124562A JP S6124562 A JPS6124562 A JP S6124562A JP 14760785 A JP14760785 A JP 14760785A JP 14760785 A JP14760785 A JP 14760785A JP S6124562 A JPS6124562 A JP S6124562A
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- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/24—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium
- C10L1/2406—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides
- C10L1/2418—Organic compounds containing sulfur, selenium and/or tellurium mercaptans; hydrocarbon sulfides containing a carboxylic substituted; derivatives thereof, e.g. esters
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、硫化されかつ必要に応じ過塩基化された脂肪
族炭化水素置換ナリチル酸金属塩の製造方法、この方法
により製造される生成物、並びにこれら生成物を含有す
る油組成物に関するものである。 英国特許第1,287,812号明If書から、この種
の生成物115よびこれら生成物を洗剤および摩糺防止
剤として含有する油組成物が既に知られCいる。 この明細書は、脂肪族炭化水素置換サリチル酸またはそ
の金属塩を硫黄元素、アルカリ土類塩基(たとえば水酸
化物)および溶剤(たとえばエチレングリコール)と少
なくとも150℃の湿度にて反応させ、必要に応じさら
に一1&2化炭素と反応させることを開示している。英
国特許第1,194,503号明Wi吉にも同様な方法
が開示されでいる。 しかしながら、この公知方法は、サリチル酸もしくはそ
の金属塩と硫黄との反応に際し相当程度の脱カルボキシ
ル化が生じるという欠点を右51−ることが判明した。 今回、最初に脂肪族炭化水素置換フェノールを硫化し、
次いC反応生成物をサリチル酸またはその金属塩(、二
変換することによりこの問題は回避しうろことが判明し
た。 し!、:がって、本発明は脂肪族炭化水素置換フェノー
ルを硫化し、得られた生成物をアルカリ金属水酸化物お
よび二酸化炭素によりサリヂル酸アルカリ金属珈に変換
することを特徴とする、硫化され!、二脂肪族炭化水素
置換すリヂル酸金属塩の製造/′j払に関りる。このよ
うに得られIこ生成物を必要に応じ過塩基リリチル酸金
属塩に変換する。 さらに本発明は、この方法により製造される生成物、並
びにこれら生成物を含有する油組成物にb IIIりる
°()のCある。 適Jる脂肪族炭化水素置換フェノールは」〕記英田狛訂
明IIl内に記載されている。好適なものはC8〜3o
−アル4−ルフェノールである。 これらノ「ノールはハロゲン化硫黄、好ましくは塩化硫
黄たとえばSCρ2特に52ct!2により硫化するこ
とかできる。硫黄元素・b使用することができる。 好ましくは脂肪族炭化水素(たとえg n−ヘキサノ)
のような溶剤中でハロゲン化硫黄による硫化を行なう。 キシレンのような芳香i溶剤の使用は避りるべぎである
。何故なら、これら溶剤もハロゲン化硫黄で硫化されう
るがらである1゜反応は室温で行なうこともできるが、
成る程度の加熱を行なって、たとえば60℃まC加熱す
ることもできる。 エチレングリコールのような溶剤および石灰(Ca(O
f−1)2)のような塩1t’l@媒の存在Fで100
〜250℃の範囲、好ましくは150〜225℃の範囲
の温度にてフェノールを硫黄と接触させることにより硫
黄元素による硫化を行なうことができる。この場合、最
終温度は好ましくは少なくとし 17!i℃、1204
二好ましくは少なくとも195℃とずべさC+lうる。 1 十記英国特姶第1,287,812号および第1、1!
14.503号各明lII@に記載されているように、
齢化
族炭化水素置換ナリチル酸金属塩の製造方法、この方法
により製造される生成物、並びにこれら生成物を含有す
る油組成物に関するものである。 英国特許第1,287,812号明If書から、この種
の生成物115よびこれら生成物を洗剤および摩糺防止
剤として含有する油組成物が既に知られCいる。 この明細書は、脂肪族炭化水素置換サリチル酸またはそ
の金属塩を硫黄元素、アルカリ土類塩基(たとえば水酸
化物)および溶剤(たとえばエチレングリコール)と少
なくとも150℃の湿度にて反応させ、必要に応じさら
に一1&2化炭素と反応させることを開示している。英
国特許第1,194,503号明Wi吉にも同様な方法
が開示されでいる。 しかしながら、この公知方法は、サリチル酸もしくはそ
の金属塩と硫黄との反応に際し相当程度の脱カルボキシ
ル化が生じるという欠点を右51−ることが判明した。 今回、最初に脂肪族炭化水素置換フェノールを硫化し、
次いC反応生成物をサリチル酸またはその金属塩(、二
変換することによりこの問題は回避しうろことが判明し
た。 し!、:がって、本発明は脂肪族炭化水素置換フェノー
ルを硫化し、得られた生成物をアルカリ金属水酸化物お
よび二酸化炭素によりサリヂル酸アルカリ金属珈に変換
することを特徴とする、硫化され!、二脂肪族炭化水素
置換すリヂル酸金属塩の製造/′j払に関りる。このよ
うに得られIこ生成物を必要に応じ過塩基リリチル酸金
属塩に変換する。 さらに本発明は、この方法により製造される生成物、並
びにこれら生成物を含有する油組成物にb IIIりる
°()のCある。 適Jる脂肪族炭化水素置換フェノールは」〕記英田狛訂
明IIl内に記載されている。好適なものはC8〜3o
−アル4−ルフェノールである。 これらノ「ノールはハロゲン化硫黄、好ましくは塩化硫
黄たとえばSCρ2特に52ct!2により硫化するこ
とかできる。硫黄元素・b使用することができる。 好ましくは脂肪族炭化水素(たとえg n−ヘキサノ)
のような溶剤中でハロゲン化硫黄による硫化を行なう。 キシレンのような芳香i溶剤の使用は避りるべぎである
。何故なら、これら溶剤もハロゲン化硫黄で硫化されう
るがらである1゜反応は室温で行なうこともできるが、
成る程度の加熱を行なって、たとえば60℃まC加熱す
ることもできる。 エチレングリコールのような溶剤および石灰(Ca(O
f−1)2)のような塩1t’l@媒の存在Fで100
〜250℃の範囲、好ましくは150〜225℃の範囲
の温度にてフェノールを硫黄と接触させることにより硫
黄元素による硫化を行なうことができる。この場合、最
終温度は好ましくは少なくとし 17!i℃、1204
二好ましくは少なくとも195℃とずべさC+lうる。 1 十記英国特姶第1,287,812号および第1、1!
14.503号各明lII@に記載されているように、
齢化
【−稈に使用する[記溶剤は好ましくはアルキレン
もしくはポリアルキレングリコールまたはその低級)フ
ルー1ルモノエーテルである。溶剤はエチレングリコー
ル−ルであるのが最も好ましい。 矢田’17i訂第1,194,503号明lIl内に記
載されたように、!ことえばカルボン酸またはその金属
塩の杏うな(tj: )It剤も硫化工程に存在させる
ことができる。 3う:16換フrノールのモル比はたとえば0.25〜
3グr J: L/ <は0,5〜2である。 1【lられる生成物を必要に応じ酸性化して、石炭酸を
ノ「ノールに変換さUる。 上記英国特許明細書におよび英国特許明細書78G、
167号明mfMに記載されているように、硫化フェノ
ールからナリチル酸塩への変換は好ましくは水酸化ナト
リウムおよび二酸化炭素どの反応により、コルベ合成を
介して行なわれる。 この硫化ザリチル酸塩は対応の過塩基ザリヂル酸塩を製
造するのに有用な中間体である9、過塩基ザリヂルR塩
は潤滑油組成物中で洗剤特性が良好であると同時に摩耗
が少ない。過塩基リーリチル酸金属塩の適づる金属はた
とえばl−i、Cs。 Na及σにのようなアルカリ金属、たとえばCa。 Ba、SrおよびMOのようなアルカリ土類金属、並び
にたとえばznおよびOrのような多価金属である。 カルシウム、バリウムおよびマグネシウムのようなアル
カリ土類金属が好適である。したがって、硫化ナリチル
酸アルカリ金属塩を好適には対応するザリチル酸まで変
換し、次いでこれを塩鯖性アルカリ土類金属化合物(好
ましくは水酸化物)および二酸化炭素により過塩基サリ
チル酸アルカリ土類金属塩まで変換する。過塩基化の程
度は、金属対1ナリヂル鱗の等石化として定義される塩
藁度指数(B、1.)としく表わされる。 Icとえば英国特許第786.167号明l書に記載さ
れでいるにうに、酸性化及びたとえば炭化水糸溶剤(好
ましく 4;L :、lシレンのような芳香族炭化水素
溶剤)などの溶剤中での塩基性金属化合物および一酸化
炭ふとの反応により硫化ナリチル酸アルカリ金属塩を過
塩基化することかできる。 15ノられた反応混合物に軽質鉱物油を加え、次いで炭
化水素溶剤J5よび生成した水を全く留去することがC
きる、1 1!1られた硫化生成物の油溶液を必要に応じ濾過し、
次いでたどえば潤滑油またはガソリンを包含J−るf1
1M油のような油へ添加゛することができる。 同時係り中の英国特許出願第8.330.441号明細
書に記載されているように、硫化前または碕化竣に、生
成物を硼素化合物たとえば硼酸と反応さ「ることができ
る。 本発明の反応生成物およびその混合物は油組成物、特に
fIl滑油組成物または渥厚物もしくは燃料、たとえば
自動車クランクケース油中に全組成物重量に対しo、
ooi〜65重量%、特に0.1〜15重量%の範囲の
ai2度で配合することができる。 本発明の添加物を加える潤滑油は鉱物潤滑油だけでなく
合成油も包含する。合成炭化水素潤滑油も使用すること
ができ、ざらにたとえばジー 2−エチルへキシルセバ
シン酸エスラル、炭酸エステル、1Mエステル、ハロゲ
ン化炭化水素、ポリシリコーン、ポリグリ〕−ル、テト
ラ:fチレングリコールの013オギソ酸ジエステルの
ようなグリ−一ルエステルなど、非炭化水素合成油も使
用することができる。これら油の混合物、特に水素化油
を包含づる鉱物rJI if)油および合成潤滑油の混
合物も使用Jることができる、。 ガソリンb1ノくは燃料油さ、たとえばディーゼルw5
nなどに使用り−る場合、一般に全組成物重量に対し0
.001−0.5重量%の反応生成物が使用される1、
一般に、炭化水素希釈剤中の前記反応生成物1!)へ・
6!1重量%ど、鉱物潤滑油85〜35重け%とからな
るa厚物が取り扱いの容易さのためlFj造される。 l(どえぽ束石、流動点降下剤、9糺防止剤だとえt、
r燐酪1〜リクレシル、ジチオ燐m亜鉛、酸化防止剤I
Cとえぽ)1ニル−α−ナフチル−アミン。 4.4°−メチレンビス(3,6−ジーt−ブチルフェ
ノール)のようなビスフェノール類、粘度指数向上剤た
とえば共役ジエンおよび必要に応じスチレンの水素化(
共)重合体、エチレン−高級オレフィン共重合体、ポリ
メチルアクリレート、ポリイソエチレンなど、並びに無
灰分分散剤たとえばボリイソブヂレンと無水マレイン酸
とアミンおよσ/ま1こはポリオールとの反応生成物、
まノ〔はその他の金属含有表面活性剤たとえば過塩基性
金属サリチルM塩などもL記組成物中に存在ざUること
ができる。 アミンとホルムアルデヒド ルどの反応生成物(マンニッヒ塩基)も存在させること
がeぎる。 以ト、実施例により本発明をさらに説明する,。 1灸五ユ 硫化アルキルフェノールの製造 2000 gのデトラブロペニルフェノール( 752
0ミリ当量)と122gの水酸化カルシウム( 330
0ミリ当量)と3643の元素硫黄(11375ミリ当
吊)と74グのエチレングリコールとを反応容器(51
)に入れた。撹拌しながら、この混合物を125℃まで
加熱し、この湿度に1時間保った。次いで、温度を1
5 11 ℃まCJ二りさu1約550mHgの圧力に
てこの温度I=−. 1 11.”i間保つjこ。次い
で、温度を195℃sl,C..t− ’r’? 、’
5 t!、50 ヘ69mm H(Jで2時間保った。 反応生成物を冷3j]シ、溶剤を加え、混合物を卜過し
Iこ,、溶剤を除去して、明色かつ粘性の生成物を得l
、二(収量: 226G=J 、 S : 11.2
.重量%)(生成物A)、。 夫−!ム」−ス ti化アルニ1ルフー[ノールの製〕告!i2f19の
う1−ラブロペニル71ノール( 2002ミリ当吊)
と5209のn−ヘキサンとを含有する反L6容器(2
1りへ、温度が20−、40℃のー・定に保たれるよう
な速痕でn−ヘキナン709中のS Oρ2 [i7.
5L:i( 1000ミリ当量の硫黄)の溶液を滴加し
Iこ.、82CI12の添加が完了した後(2〜3時間
)、この反応混合物を窒素でゆすぎ、溶剤る.減圧下(
゛除去したく収(6): 5S7’j. S :
5.0重f+1%)(生成物B)。 これらの実1に例は元素硫黄お,l:びS2Cp2によ
る硫化が可能であることを示している。 実施例3 実施例2からの生成物を5007のキシレンC希釈し、
次いで窒素零凹気中で135℃まで加熱した。 水酸化プトリウム100g(OH吸収において25%過
剰)の水120g中の水溶液を発泡しくfいよう注意し
ながら加え、水を留去した。この溶液を140℃、14
バ〜ルのCO2圧力にてカルボキシル化した。酸性化し
かつ水洗した後、硫化リーリチル酸の収量【よ587g
.、酸価は1.98ミリ当量/y,Iliil黄含有量
は4.72重量%であった(生成物C)。 1直1i− 200 gのキシレンと1203のメタノールとにお(
)る実施例3の硫化アルキルサリチル酸塩200g(3
96ミリ当量)の溶液を599のCa (Oト1)2(
1!i95ミリ当覇)で55℃にて1時間処理した。こ
5の反応生成物を濾過し、溶剤を減作下で蒸発さ’U.
”( 6.11重h1%のQ aと3.9fflfn
%のSと1.5のB.1.とをイJす゛る/l:酸物(
2239 )を得た(生成物1))。 LjL!2!l匝 200(、lのキシレンと120gのメタノールとにお
りる実施例3の硫イヒ)フル4−ルサリチル酸塩200
9( :l !l 6ミリ当吊)の溶液をh9J(7)
Ca (OH) 2(1!+41!iミリ当M)で55
℃にて1時間処理した。次いで、1 3 、 9 9の
Co2(632ミリ当量)を導入した。 後処理により、11,5重量%のCaと3,7重量%の
Sど3.Oq)B.1.とを有する生成物253. 5
’jを得た(と1成物1−)。生成物[ 170g
を155gの鉱物潤滑油と混合して、6.0重量%のC
aと1.9重量%のSと3.0のB1.とを有する油製
厚物を得た(生成物「)。 止1に(尿 C14〜18−アルキルリーリチル酸97.J/ (2
05ミリ当惧)に37.99 (1025ミリ当量)の
Ca(011)2と69.5gの鉱物潤滑油とを加えて
1.0ミリ当ffi/lの酸混合物を得た。この混合物
133.2gF133.2ミリ当量)と、4.26 g
の5(133,2ミリ当ff1)と、1.09のエヂレ
ングリ:」−ルとをl17拝しながら125℃まで加熱
し、この温度に1時間保った。さらに温度を150℃ま
rh冒させ(1時間、圧カニ 550sf−1g)、
さらに 195℃まで加熱した(2時間、5O−60s
HLJ )。この反応混合物を冷却し、n−ヘキサジ
で希釈し、釦】過助剤を通して濾過し、最後に蒸発さU
で極めて粘性の暗色物質を得た。収率:i12.3g、
S : 1.6重量%0 硫化に際し20%の脱カルボキシル化が牛じたことが判
った(出発物質の酸価1.22ミリ当量/gおJ、び1
1成物の酸価0,95ミリ当争/g、されは1−I G
IIによる酸1!1化、ジエチル−L−チルによる抽
出、相分に1および溶剤の蒸発の後に測定した)。 表陪 2種の01≧CL38試験(ASTM STP;)0
9Δ、第1V部)においで、生成物「(実施例5参IK
))の性能を非硫化過PA基c14〜18−アルキルリ
リブル酸カルシウムの性能と比較した。このために2秤
の組成物を作成した。組成物■は市販の分散剤と洗剤と
酸化防止剤添加物を含有する1!+W40鉱物潤滑油お
よび0.14重量%(Caとして)の過J3.Hi01
4〜18−アルギルナリチ゛ル酸カルシウム(111−
3)からなり、組成物n ハ同L;15W40i1i1
ffJ油と0.141!’+t%(CaとしT)(1
)il物Fとからなる1、ベノ′リング重量損失を測定
したCRCl、、38試験の結果を土間第■表に示す。 第 1 表 組 成 物 I
IIベア/リング重fit損失(lRW> 4
5.4 29.6ベアリング小吊損失(IIIy)
45.7 36.7本発明の硫化生成物の使
用により、ベアリング重耐旧失が減少Jることが判る。
もしくはポリアルキレングリコールまたはその低級)フ
ルー1ルモノエーテルである。溶剤はエチレングリコー
ル−ルであるのが最も好ましい。 矢田’17i訂第1,194,503号明lIl内に記
載されたように、!ことえばカルボン酸またはその金属
塩の杏うな(tj: )It剤も硫化工程に存在させる
ことができる。 3う:16換フrノールのモル比はたとえば0.25〜
3グr J: L/ <は0,5〜2である。 1【lられる生成物を必要に応じ酸性化して、石炭酸を
ノ「ノールに変換さUる。 上記英国特許明細書におよび英国特許明細書78G、
167号明mfMに記載されているように、硫化フェノ
ールからナリチル酸塩への変換は好ましくは水酸化ナト
リウムおよび二酸化炭素どの反応により、コルベ合成を
介して行なわれる。 この硫化ザリチル酸塩は対応の過塩基ザリヂル酸塩を製
造するのに有用な中間体である9、過塩基ザリヂルR塩
は潤滑油組成物中で洗剤特性が良好であると同時に摩耗
が少ない。過塩基リーリチル酸金属塩の適づる金属はた
とえばl−i、Cs。 Na及σにのようなアルカリ金属、たとえばCa。 Ba、SrおよびMOのようなアルカリ土類金属、並び
にたとえばznおよびOrのような多価金属である。 カルシウム、バリウムおよびマグネシウムのようなアル
カリ土類金属が好適である。したがって、硫化ナリチル
酸アルカリ金属塩を好適には対応するザリチル酸まで変
換し、次いでこれを塩鯖性アルカリ土類金属化合物(好
ましくは水酸化物)および二酸化炭素により過塩基サリ
チル酸アルカリ土類金属塩まで変換する。過塩基化の程
度は、金属対1ナリヂル鱗の等石化として定義される塩
藁度指数(B、1.)としく表わされる。 Icとえば英国特許第786.167号明l書に記載さ
れでいるにうに、酸性化及びたとえば炭化水糸溶剤(好
ましく 4;L :、lシレンのような芳香族炭化水素
溶剤)などの溶剤中での塩基性金属化合物および一酸化
炭ふとの反応により硫化ナリチル酸アルカリ金属塩を過
塩基化することかできる。 15ノられた反応混合物に軽質鉱物油を加え、次いで炭
化水素溶剤J5よび生成した水を全く留去することがC
きる、1 1!1られた硫化生成物の油溶液を必要に応じ濾過し、
次いでたどえば潤滑油またはガソリンを包含J−るf1
1M油のような油へ添加゛することができる。 同時係り中の英国特許出願第8.330.441号明細
書に記載されているように、硫化前または碕化竣に、生
成物を硼素化合物たとえば硼酸と反応さ「ることができ
る。 本発明の反応生成物およびその混合物は油組成物、特に
fIl滑油組成物または渥厚物もしくは燃料、たとえば
自動車クランクケース油中に全組成物重量に対しo、
ooi〜65重量%、特に0.1〜15重量%の範囲の
ai2度で配合することができる。 本発明の添加物を加える潤滑油は鉱物潤滑油だけでなく
合成油も包含する。合成炭化水素潤滑油も使用すること
ができ、ざらにたとえばジー 2−エチルへキシルセバ
シン酸エスラル、炭酸エステル、1Mエステル、ハロゲ
ン化炭化水素、ポリシリコーン、ポリグリ〕−ル、テト
ラ:fチレングリコールの013オギソ酸ジエステルの
ようなグリ−一ルエステルなど、非炭化水素合成油も使
用することができる。これら油の混合物、特に水素化油
を包含づる鉱物rJI if)油および合成潤滑油の混
合物も使用Jることができる、。 ガソリンb1ノくは燃料油さ、たとえばディーゼルw5
nなどに使用り−る場合、一般に全組成物重量に対し0
.001−0.5重量%の反応生成物が使用される1、
一般に、炭化水素希釈剤中の前記反応生成物1!)へ・
6!1重量%ど、鉱物潤滑油85〜35重け%とからな
るa厚物が取り扱いの容易さのためlFj造される。 l(どえぽ束石、流動点降下剤、9糺防止剤だとえt、
r燐酪1〜リクレシル、ジチオ燐m亜鉛、酸化防止剤I
Cとえぽ)1ニル−α−ナフチル−アミン。 4.4°−メチレンビス(3,6−ジーt−ブチルフェ
ノール)のようなビスフェノール類、粘度指数向上剤た
とえば共役ジエンおよび必要に応じスチレンの水素化(
共)重合体、エチレン−高級オレフィン共重合体、ポリ
メチルアクリレート、ポリイソエチレンなど、並びに無
灰分分散剤たとえばボリイソブヂレンと無水マレイン酸
とアミンおよσ/ま1こはポリオールとの反応生成物、
まノ〔はその他の金属含有表面活性剤たとえば過塩基性
金属サリチルM塩などもL記組成物中に存在ざUること
ができる。 アミンとホルムアルデヒド ルどの反応生成物(マンニッヒ塩基)も存在させること
がeぎる。 以ト、実施例により本発明をさらに説明する,。 1灸五ユ 硫化アルキルフェノールの製造 2000 gのデトラブロペニルフェノール( 752
0ミリ当量)と122gの水酸化カルシウム( 330
0ミリ当量)と3643の元素硫黄(11375ミリ当
吊)と74グのエチレングリコールとを反応容器(51
)に入れた。撹拌しながら、この混合物を125℃まで
加熱し、この湿度に1時間保った。次いで、温度を1
5 11 ℃まCJ二りさu1約550mHgの圧力に
てこの温度I=−. 1 11.”i間保つjこ。次い
で、温度を195℃sl,C..t− ’r’? 、’
5 t!、50 ヘ69mm H(Jで2時間保った。 反応生成物を冷3j]シ、溶剤を加え、混合物を卜過し
Iこ,、溶剤を除去して、明色かつ粘性の生成物を得l
、二(収量: 226G=J 、 S : 11.2
.重量%)(生成物A)、。 夫−!ム」−ス ti化アルニ1ルフー[ノールの製〕告!i2f19の
う1−ラブロペニル71ノール( 2002ミリ当吊)
と5209のn−ヘキサンとを含有する反L6容器(2
1りへ、温度が20−、40℃のー・定に保たれるよう
な速痕でn−ヘキナン709中のS Oρ2 [i7.
5L:i( 1000ミリ当量の硫黄)の溶液を滴加し
Iこ.、82CI12の添加が完了した後(2〜3時間
)、この反応混合物を窒素でゆすぎ、溶剤る.減圧下(
゛除去したく収(6): 5S7’j. S :
5.0重f+1%)(生成物B)。 これらの実1に例は元素硫黄お,l:びS2Cp2によ
る硫化が可能であることを示している。 実施例3 実施例2からの生成物を5007のキシレンC希釈し、
次いで窒素零凹気中で135℃まで加熱した。 水酸化プトリウム100g(OH吸収において25%過
剰)の水120g中の水溶液を発泡しくfいよう注意し
ながら加え、水を留去した。この溶液を140℃、14
バ〜ルのCO2圧力にてカルボキシル化した。酸性化し
かつ水洗した後、硫化リーリチル酸の収量【よ587g
.、酸価は1.98ミリ当量/y,Iliil黄含有量
は4.72重量%であった(生成物C)。 1直1i− 200 gのキシレンと1203のメタノールとにお(
)る実施例3の硫化アルキルサリチル酸塩200g(3
96ミリ当量)の溶液を599のCa (Oト1)2(
1!i95ミリ当覇)で55℃にて1時間処理した。こ
5の反応生成物を濾過し、溶剤を減作下で蒸発さ’U.
”( 6.11重h1%のQ aと3.9fflfn
%のSと1.5のB.1.とをイJす゛る/l:酸物(
2239 )を得た(生成物1))。 LjL!2!l匝 200(、lのキシレンと120gのメタノールとにお
りる実施例3の硫イヒ)フル4−ルサリチル酸塩200
9( :l !l 6ミリ当吊)の溶液をh9J(7)
Ca (OH) 2(1!+41!iミリ当M)で55
℃にて1時間処理した。次いで、1 3 、 9 9の
Co2(632ミリ当量)を導入した。 後処理により、11,5重量%のCaと3,7重量%の
Sど3.Oq)B.1.とを有する生成物253. 5
’jを得た(と1成物1−)。生成物[ 170g
を155gの鉱物潤滑油と混合して、6.0重量%のC
aと1.9重量%のSと3.0のB1.とを有する油製
厚物を得た(生成物「)。 止1に(尿 C14〜18−アルキルリーリチル酸97.J/ (2
05ミリ当惧)に37.99 (1025ミリ当量)の
Ca(011)2と69.5gの鉱物潤滑油とを加えて
1.0ミリ当ffi/lの酸混合物を得た。この混合物
133.2gF133.2ミリ当量)と、4.26 g
の5(133,2ミリ当ff1)と、1.09のエヂレ
ングリ:」−ルとをl17拝しながら125℃まで加熱
し、この温度に1時間保った。さらに温度を150℃ま
rh冒させ(1時間、圧カニ 550sf−1g)、
さらに 195℃まで加熱した(2時間、5O−60s
HLJ )。この反応混合物を冷却し、n−ヘキサジ
で希釈し、釦】過助剤を通して濾過し、最後に蒸発さU
で極めて粘性の暗色物質を得た。収率:i12.3g、
S : 1.6重量%0 硫化に際し20%の脱カルボキシル化が牛じたことが判
った(出発物質の酸価1.22ミリ当量/gおJ、び1
1成物の酸価0,95ミリ当争/g、されは1−I G
IIによる酸1!1化、ジエチル−L−チルによる抽
出、相分に1および溶剤の蒸発の後に測定した)。 表陪 2種の01≧CL38試験(ASTM STP;)0
9Δ、第1V部)においで、生成物「(実施例5参IK
))の性能を非硫化過PA基c14〜18−アルキルリ
リブル酸カルシウムの性能と比較した。このために2秤
の組成物を作成した。組成物■は市販の分散剤と洗剤と
酸化防止剤添加物を含有する1!+W40鉱物潤滑油お
よび0.14重量%(Caとして)の過J3.Hi01
4〜18−アルギルナリチ゛ル酸カルシウム(111−
3)からなり、組成物n ハ同L;15W40i1i1
ffJ油と0.141!’+t%(CaとしT)(1
)il物Fとからなる1、ベノ′リング重量損失を測定
したCRCl、、38試験の結果を土間第■表に示す。 第 1 表 組 成 物 I
IIベア/リング重fit損失(lRW> 4
5.4 29.6ベアリング小吊損失(IIIy)
45.7 36.7本発明の硫化生成物の使
用により、ベアリング重耐旧失が減少Jることが判る。
Claims (8)
- (1)脂肪族炭化水素置換フェノールを硫化し、得られ
た生成物をアルカリ金属水酸化物および二酸化炭素によ
りサリチル酸アルカリ金属塩に変換することを特徴とす
る、硫化された脂肪族炭化水素置換サリチル酸金属塩の
製造方法。 - (2)サリチル酸アルカリ金属塩を対応のサリチル酸に
変換し、これを塩基性アルカリ土類金属化合物および二
酸化炭素により過塩基サリチル酸アルカリ土類金属塩に
変換する特許請求の範囲第1項に記載の方法。 - (3)脂肪族炭化水素置換フェノールがC_8_〜_3
_0−アルキルフェノールである特許請求の範囲第1項
または第2項に記載の方法。 - (4)ハロゲン化硫黄により硫化を行なう特許請求の範
囲第1項乃至第3項のいずれかに記載の方法。 - (5)S:置換フェノールのモル比が0.25〜3であ
る特許請求の範囲第1項乃至第4項のいずれかに記載の
方法。 - (6)硫化前または硫化後の生成物を硼素化合物と反応
させる特許請求の範囲第1項乃至第5項のいずれかに記
載の方法。 - (7)特許請求の範囲第1項乃至第6項のいずれかに記
載の方法により製造される生成物。 - (8)油と特許請求の範囲第7項に記載の生成物0.0
01〜65重量%とからなる油組成物、特に潤滑油組成
物または濃厚物もしくは燃料。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005220197A (ja) * | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Nippon Oil Corp | 鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物 |
JP2007039457A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-15 | Chevron Oronite Co Llc | 低硫黄金属系清浄分散剤 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8714922D0 (en) * | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Shell Int Research | Lubricating oil composition |
US6235688B1 (en) | 1996-05-14 | 2001-05-22 | Chevron Chemical Company Llc | Detergent containing lithium metal having improved dispersancy and deposit control |
CN113026528A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-06-25 | 浙江中天恒筑钢构有限公司 | 一种山林空间曲线钢结构栈道安装方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60147497A (ja) * | 1984-01-09 | 1985-08-03 | Cosmo Co Ltd | サリチレ−トを含有する塩基性硫化アルカリ土類金属フエネ−ト型清浄剤の製造方法 |
JPS60168793A (ja) * | 1984-02-13 | 1985-09-02 | Cosmo Co Ltd | 塩基性硫化アルカリ土類金属フエネ−ト型清浄剤の製造法 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2319662A (en) * | 1941-10-31 | 1943-05-18 | American Cyanamid Co | Lubricating oils |
US2311931A (en) * | 1941-12-27 | 1943-02-23 | American Cyanamid Co | Lubricant |
USRE22910E (en) * | 1941-12-31 | 1947-09-02 | E-oxcxs-m | |
US2336074A (en) * | 1942-05-16 | 1943-12-07 | American Cyanamid Co | Lubricating oil |
GB786167A (en) * | 1954-09-27 | 1957-11-13 | Shell Res Ltd | Improvements in or relating to the preparation of basic oil-soluble polyvalent metalsalts of organic acids and solutions of said basic salts in oils, and the resultingsalts |
GB825315A (en) * | 1957-02-18 | 1959-12-16 | Socony Mobil Oil Co Inc | Complex carbonated metal salts of alkyl phenol sulphides |
GB1094609A (en) * | 1965-08-23 | 1967-12-13 | Lubrizol Corp | Oil soluble basic alkaline earth metal salts of phenol sulfides |
US3595791A (en) * | 1969-03-11 | 1971-07-27 | Lubrizol Corp | Basic,sulfurized salicylates and method for their preparation |
US3595790A (en) * | 1969-10-22 | 1971-07-27 | Lubrizol Corp | Oil soluble highly basic metal salts of organic acids |
GB1443329A (en) * | 1973-10-22 | 1976-07-21 | Exxon Research Engineering Co | Thio bisalkylphenols and their use as anti-oxidants in lubricating oils |
SU644811A1 (ru) * | 1975-07-14 | 1980-02-05 | Всесоюзный научно-исследовательский институт по переработке нефти | Способ получени сульфидалкилфенол тной присадки к смазочных маслам |
GB2031422B (en) * | 1978-09-14 | 1983-05-11 | Mitsui Toatsu Chemicals | Preparation of 2,2'-bis(4-substituted-phenol sulfides |
-
1984
- 1984-07-06 GB GB848417299A patent/GB8417299D0/en active Pending
-
1985
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-
1990
- 1990-02-05 SG SG68/90A patent/SG6890G/en unknown
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60147497A (ja) * | 1984-01-09 | 1985-08-03 | Cosmo Co Ltd | サリチレ−トを含有する塩基性硫化アルカリ土類金属フエネ−ト型清浄剤の製造方法 |
JPS60168793A (ja) * | 1984-02-13 | 1985-09-02 | Cosmo Co Ltd | 塩基性硫化アルカリ土類金属フエネ−ト型清浄剤の製造法 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005220197A (ja) * | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Nippon Oil Corp | 鉛含有金属材料と接触する潤滑油組成物 |
JP2007039457A (ja) * | 2005-07-29 | 2007-02-15 | Chevron Oronite Co Llc | 低硫黄金属系清浄分散剤 |
JP2014001219A (ja) * | 2005-07-29 | 2014-01-09 | Chevron Oronite Co Llc | 低硫黄金属系清浄分散剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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DE3564262D1 (en) | 1988-09-15 |
CA1253872A (en) | 1989-05-09 |
SG6890G (en) | 1990-07-13 |
JPH0580519B2 (ja) | 1993-11-09 |
BR8503203A (pt) | 1986-03-25 |
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ZA855051B (en) | 1986-02-26 |
EP0168111B1 (en) | 1988-08-10 |
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