CN104098208A - 农药硫双灭多威废水的预处理方法 - Google Patents

农药硫双灭多威废水的预处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104098208A
CN104098208A CN201410333143.4A CN201410333143A CN104098208A CN 104098208 A CN104098208 A CN 104098208A CN 201410333143 A CN201410333143 A CN 201410333143A CN 104098208 A CN104098208 A CN 104098208A
Authority
CN
China
Prior art keywords
waste water
wastewater
oxidation
fenton oxidation
electric fenton
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410333143.4A
Other languages
English (en)
Inventor
陈灿
秦岳军
邱德跃
张燕
马林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HUNAN HAILI CHANGDE PESTICIDE CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
HUNAN HAILI CHANGDE PESTICIDE CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HUNAN HAILI CHANGDE PESTICIDE CHEMICAL CO Ltd filed Critical HUNAN HAILI CHANGDE PESTICIDE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201410333143.4A priority Critical patent/CN104098208A/zh
Publication of CN104098208A publication Critical patent/CN104098208A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)

Abstract

本发明公开了一种农药硫双灭多威废水预处理方法，包括氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤。硫双灭多威废水经氯气氧化后进入络合萃取，络合萃取剂为TBP与煤油混合而成，搅拌均匀后静止分层，上络合萃取剂可再生后回用，下层为络合萃取后的废水加双氧水H2O2调节废水pH值后进入电芬顿氧化器进行电芬顿氧化，然后用氢氧化钙碱溶液调节废水pH值，再加絮凝剂PAM进行絮凝沉淀。本发明经预处理后的农药硫双灭多威废水为浅黄色无味废水，大幅度降低废水中难降解有机污染物负荷，可生化性B/C由0.09提高到0.7，达到提高废水可生化性的目的。该方法处理效果显著，投资小，运行成本低，便于工程化推广应用。

Description

农药硫双灭多威废水的预处理方法
技术领域
本发明涉及一种农药硫双灭多威废水的预处理方法。
背景技术
硫双灭多威(LARVIN)是一代高效、广谱、低毒、内吸性氨基甲酸酯类杀虫剂，是灭多威的低毒化衍生物之一。该药广泛用于棉花、蔬菜、果树、茶叶、烟草、森林、小麦等作物，对防治鳞翅目、同翅目、膜翅目、双翅目，鞘翅目等害虫的幼虫特别有效，是国内目前防治抗性棉铃虫的优良药剂。但是在硫双灭多威生产过程中产生的废水，国内外至今没有成熟有效的工业化治理方法。此废水中含有灭多威肟、二甲基脲、吡啶硫醚、吡啶等多种有毒有害污染物，B/C比值在0.09左右，该废水污染物浓度高，含盐量高、色度高和毒性高，对微生物毒性作用大，生物降解性差，属高浓度、难降解农药废水。
目前国内硫双灭多威废水的治理方法无报道，对吡啶类废水的处理主要采用焚烧法，能耗多，成本高，同时废渣产生量大，增加了焚烧的成本。而且吡啶类废水的治理方法多是小试技术的研究，未见工业化装置的运行。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种农药硫双灭多威废水预处理方法，包括氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤。
本发明具体操作步骤如下：
1)氯气氧化
将硫双灭多威废水加入氯化釜，室温通氯气量至废水pH值为2-4,通毕反应30min,然后通过板框压滤机压滤。
2)络合萃取
经氯气氧化并过滤后的废水与络合萃取剂按体积比100:1进入带搅拌的络合萃取塔进行络合萃取，搅拌均匀后静止分层；所述络合萃取剂是由TBP与煤油混合而成，TBP与煤油的配料体积比为2:1；络合萃取后的废水进入电芬顿氧化，位于萃取液上层的络合萃取剂可再生后回用。
3)电芬顿氧化
将络合萃取后的废水用双氧水H2O2一起引入电芬顿氧化器进行电芬顿氧化，控制废水的pH值为2～4，双氧水为质量百分含量30％H2O2,电流密度为50-200A/m2，H2O2投加量为60-300mg/L废水，废水在电芬顿氧化器的停留时间为30-60min。电芬顿氧化器极板为全铁板，极间距为2cm。
4)絮凝沉淀
将电芬顿氧化器的出水与絮凝剂PAM引入絮凝沉淀池，用质量百分含量30％氢氧化钙碱溶液调节废水pH值为7-8，再投加絮凝剂PAM，絮凝剂PAM投加量为0.5～1mg/L；絮凝反应时间小于10min；絮凝反应后进行泥水分离。
本发明先采用氯化氧化，既降低废水的pH值，又部分分解水中污染物，然后采用络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀等有效的预处理工艺，预处理后的废水为浅黄色无味废水，大幅度降低废水中难降解有机污染物负荷，可生化性B/C由0.09提高到0.7，达到提高废水可生化性的目的。该方法处理效果显著，投资小，运行成本低，便于工程化推广应用。
附图说明
图1为硫双灭多威废水预处理工艺流程图
具体实施方式
实例1：
如附图1所示，对湖南某农药公司CODcr为43864mg/L、可生化性B/C为0.15的硫双灭多威废水，采用氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤进行预处理。
具体操作过程如下:
1)氯化氧化：将10吨硫双灭多威废水加入氯化釜，室温下往氯化釜通氯气180公斤至废水pH值到2，通毕反应30min，再经板框压滤机压滤，过滤后的9.6吨废水去络合萃取，0.48吨渣去焚烧炉焚烧处理；
2)络合萃取：将TBP与煤油按2:1配料体积比配成100L络合萃取剂，和经过氯化氧化并过滤后的9.6吨废水混合加入带搅拌的络合萃取塔，搅拌均匀后静止2小时分层。络合萃取后的废水位于萃取塔下层进入电芬顿氧化器，上层的络合萃取剂进入萃取剂再生装置回用；
3)电芬顿氧化：将经络合萃取后的9.4吨废水加入极板为全铁板，极间距为2cm的电芬顿氧化器进行芬顿氧化。按60mg/L废水投加质量百分含量30％的双氧水,控制废水的pH值为2，电芬顿氧化时间为60min，电流密度为200A/m2；
4)絮凝沉淀:将电芬顿氧化后的废水按14g/L加入质量百分含量30％的氢氧化钙溶液，调废水的pH值为8，再加1mg/L PAM絮凝沉淀，上层水层为浅黄色无味废水9.5吨，分出上层水层为预处理后的硫双灭多威废水，所测CODcr(mg/L)如下表1所示：
表1 硫双灭多威废水处理前后的CODcr(mg/L)对比
实例2：
如附图1所示，对江西某农药公司CODcr为45680mg/L、可生化性B/C为0.2的硫双灭多威废水，采用氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤进行预处理。
具体操作过程如下:
1)氯化氧化：将10吨硫双灭多威废水加入氯化釜，室温下往氯化釜通氯气至废水pH值到3，通毕反应30min，再经板框压滤机压滤；
2)络合萃取：将TBP与煤油按2:1配料体积比配成100L络合萃取剂，和氯化氧化并过滤后的9.6吨废水混合加入带搅拌的络合萃取塔，搅拌均匀后，静止2小时分层。位于萃取塔下层的废水进入电芬顿氧化器，上层的络合萃取剂进入萃取剂再生装置回用；
3)电芬顿氧化：经络合萃取后的废水进入极板为全铁板，极间距为2cm的电芬顿氧化器进行电芬顿氧化，投加30％的双氧水150mg/L废水,控制废水pH值为3，电芬顿时间为45min,电流密度为100A/m2；
4)絮凝沉淀:将电芬顿氧化后水加12g/L的30％氢氧化钙溶液，调节水的pH值为7后再按0.5mg/L废水添加PAM絮凝沉淀，沉淀分出上层水层为预处理后的硫双灭多威废水，所测CODcr(mg/L)如下表2所示：
表2 硫双灭多威废水处理前后的CODcr(mg/L)对比
实例3：
如附图1所示，对江苏某农药公司CODcr为48372mg/L、可生化性B/C为0.17的硫双灭多威废水，采用氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤进行预处理。
具体操作过程如下:
1)氯化氧化：将10吨硫双灭多威废水加入氯化釜，室温下往氯化釜通氯气至废水pH值到4，通毕反应30min，再经板框压滤机压滤；
2)络合萃取：将TBP与煤油按2:1配料体积比配成100L络合萃取剂，和氯化氧化并过滤后的9.6吨废水混合加入带搅拌的络合萃取塔，搅拌均匀后，静止2小时分层。位于萃取塔下层的废水进入电芬顿氧化器，上层的络合萃取剂进入萃取剂再生装置回用；
3)电芬顿氧化：络合萃取后的废水进入极板为全铁板，极间距为2cm的电芬顿氧化器进行电芬顿氧化，投加30％的双氧水300mg/L,控制废水pH值为4，电芬顿时间为30min,电流密度为50A/m2；
4)絮凝沉淀:将电芬顿后水加10g/L的30％氢氧化钙溶液，调pH为7，加0.5mg/L PAM絮凝沉淀，沉淀分出上层水层为预处理后的硫双灭多威废水，所测CODcr(mg/L)如下表3所示：
表3 硫双灭多威废水处理前后的CODcr(mg/L)对比

Claims (3)

1.一种农药硫双灭多威废水的预处理方法，其特征在于包括氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤，硫双灭多威废水经氯气氧化并过滤后进入带搅拌的络合萃取塔进行络合萃取，络合萃取剂为TBP与煤油的混合物，搅拌均匀后静止分层，上层的络合萃取剂再生后回用，下层为络合萃取后的废水，加双氧水H2O2调节废水pH值后进入电芬顿氧化器进行电芬顿氧化，然后用氢氧化钙碱溶液调节废水pH值，再加絮凝剂PAM进行絮凝沉淀，泥水分离得浅黄色无味废水。
2.根据权利要求1所述农药硫双灭多威废水的预处理方法，其特征在于所述氯气氧化时通氯气量至废水pH值2-4,反应时间30min；络合萃取剂中TBP与煤油的配料体积比为2:1，废水与络合萃取剂的投料体积比为100:1；电芬顿氧化时添加的双氧水为质量百分含量30％的H2O2,H2O2投加量为60-300mg/L废水，控制废水的pH值为2～4，电流密度为50-200A/m2，废水在电芬顿氧化器的停留时间为30-60min；絮凝沉淀时所用氢氧化钙碱溶液为质量百分含量30％的氢氧化钙碱溶液，调节废水pH值为7-8，絮凝剂PAM投加量为0.5～1mg/L废水。
3.根据权利要求1所述农药硫双灭多威废水的预处理方法，其特征在于所述电芬顿氧化器极板为全铁板，极板间距为2cm。
CN201410333143.4A 2014-07-14 2014-07-14 农药硫双灭多威废水的预处理方法 Pending CN104098208A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410333143.4A CN104098208A (zh) 2014-07-14 2014-07-14 农药硫双灭多威废水的预处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410333143.4A CN104098208A (zh) 2014-07-14 2014-07-14 农药硫双灭多威废水的预处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104098208A true CN104098208A (zh) 2014-10-15

Family

ID=51666804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410333143.4A Pending CN104098208A (zh) 2014-07-14 2014-07-14 农药硫双灭多威废水的预处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104098208A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105174388A (zh) * 2015-07-17 2015-12-23 湖北沙隆达股份有限公司 一种除草剂2,4-d生产废水的处理装置及处理方法
CN107662972A (zh) * 2017-09-18 2018-02-06 宁夏大学 Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法
CN107720926A (zh) * 2017-09-29 2018-02-23 宁夏大学 O3‑h2o2协同氧化同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法
CN107777817A (zh) * 2016-08-31 2018-03-09 湖南海利化工股份有限公司 农药硫双灭多威废水的预处理系统及方法
CN110950416A (zh) * 2019-12-10 2020-04-03 湖南海利常德农药化工有限公司 一种处理含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101172728A (zh) * 2007-10-16 2008-05-07 山东华阳科技股份有限公司 毒死蜱农药废水处理工艺

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101172728A (zh) * 2007-10-16 2008-05-07 山东华阳科技股份有限公司 毒死蜱农药废水处理工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
赵豫北: "电芬顿在废水处理方面的发展现状和研究", 《科技传播》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105174388A (zh) * 2015-07-17 2015-12-23 湖北沙隆达股份有限公司 一种除草剂2,4-d生产废水的处理装置及处理方法
CN107777817A (zh) * 2016-08-31 2018-03-09 湖南海利化工股份有限公司 农药硫双灭多威废水的预处理系统及方法
CN107777817B (zh) * 2016-08-31 2020-08-18 湖南海利化工股份有限公司 农药硫双灭多威废水的预处理系统及方法
CN107662972A (zh) * 2017-09-18 2018-02-06 宁夏大学 Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法
CN107720926A (zh) * 2017-09-29 2018-02-23 宁夏大学 O3‑h2o2协同氧化同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法
CN110950416A (zh) * 2019-12-10 2020-04-03 湖南海利常德农药化工有限公司 一种处理含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液的方法
CN110950416B (zh) * 2019-12-10 2022-05-03 湖南海利常德农药化工有限公司 一种处理含4-吡啶基吡啶氯盐酸盐母液的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104098208A (zh) 农药硫双灭多威废水的预处理方法
CN104003602B (zh) 一种氧化污泥有机质改善其脱水性能的方法
CN103086548B (zh) 一种含氰尾矿浆无害化综合处理方法
CN103086572B (zh) 一种高浓度合成制药废水的预处理方法
CN103112994A (zh) 一种处理农药废水的方法
CN106430806B (zh) 一种餐厨垃圾滤出液的模块化集成工艺方法
CN103864483A (zh) 去除有机固废重金属生产生物有机肥的微生物螯合剂
CN109928603B (zh) 一种污泥绿色脱水药剂的制备方法及使用方法
CN103253829A (zh) 一种3-氯-2-肼基吡啶生产废水的预处理工艺
CN103387321A (zh) 一种对高级氧化工艺产生含铁污泥循环利用的处理方法
CN204022629U (zh) 四氢呋喃废水和吡啶类废水的处理系统
CN102942281B (zh) 一种高浓度混合有机酸废水的处理方法
CN104787949A (zh) 一种基于改性气体扩散电极的光电芬顿氧化反应处理垃圾渗滤液的方法及装置
CN110734185A (zh) 一种磺化泥浆废水处理方法及系统
CN105366871A (zh) 一种垃圾渗滤液处理方法
CN102424500B (zh) 一种使垃圾渗滤液及生活污水零排放资源化处理的方法
CN104860481A (zh) 一种处理食品企业污水的方法
CN109848183B (zh) 二价铁供给液体在促进石油残渣处理用菌群发酵方面的应用
CN104085981A (zh) 一种好氧耐盐颗粒污泥培养方法
CN204185348U (zh) 一种污泥氧化处理装置
CN102923891B (zh) 一种用于废水处理的微电解组合工艺
CN104829054A (zh) 一种三氯吡啶醇钠生产废水的处理方法
CN205917103U (zh) 一种二硝基苯胺类农药废水的处理装置
CN110606557B (zh) 腐植酸液肥中重金属的净化方法
CN104529920A (zh) 一种新型重金属捕捉剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20141015