CN104098208A - 农药硫双灭多威废水的预处理方法 - Google Patents

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陈灿
秦岳军
邱德跃
张燕
马林
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Abstract

本发明公开了一种农药硫双灭多威废水预处理方法，包括氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤。硫双灭多威废水经氯气氧化后进入络合萃取，络合萃取剂为TBP与煤油混合而成，搅拌均匀后静止分层，上络合萃取剂可再生后回用，下层为络合萃取后的废水加双氧水H2O2调节废水pH值后进入电芬顿氧化器进行电芬顿氧化，然后用氢氧化钙碱溶液调节废水pH值，再加絮凝剂PAM进行絮凝沉淀。本发明经预处理后的农药硫双灭多威废水为浅黄色无味废水，大幅度降低废水中难降解有机污染物负荷，可生化性B/C由0.09提高到0.7，达到提高废水可生化性的目的。该方法处理效果显著，投资小，运行成本低，便于工程化推广应用。

Description

农药硫双灭多威废水的预处理方法
技术领域
本发明涉及一种农药硫双灭多威废水的预处理方法。
背景技术
硫双灭多威(LARVIN)是一代高效、广谱、低毒、内吸性氨基甲酸酯类杀虫剂，是灭多威的低毒化衍生物之一。该药广泛用于棉花、蔬菜、果树、茶叶、烟草、森林、小麦等作物，对防治鳞翅目、同翅目、膜翅目、双翅目，鞘翅目等害虫的幼虫特别有效，是国内目前防治抗性棉铃虫的优良药剂。但是在硫双灭多威生产过程中产生的废水，国内外至今没有成熟有效的工业化治理方法。此废水中含有灭多威肟、二甲基脲、吡啶硫醚、吡啶等多种有毒有害污染物，B/C比值在0.09左右，该废水污染物浓度高，含盐量高、色度高和毒性高，对微生物毒性作用大，生物降解性差，属高浓度、难降解农药废水。
目前国内硫双灭多威废水的治理方法无报道，对吡啶类废水的处理主要采用焚烧法，能耗多，成本高，同时废渣产生量大，增加了焚烧的成本。而且吡啶类废水的治理方法多是小试技术的研究，未见工业化装置的运行。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种农药硫双灭多威废水预处理方法，包括氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤。
本发明具体操作步骤如下：
1)氯气氧化
将硫双灭多威废水加入氯化釜，室温通氯气量至废水pH值为2-4,通毕反应30min,然后通过板框压滤机压滤。
2)络合萃取
经氯气氧化并过滤后的废水与络合萃取剂按体积比100:1进入带搅拌的络合萃取塔进行络合萃取，搅拌均匀后静止分层；所述络合萃取剂是由TBP与煤油混合而成，TBP与煤油的配料体积比为2:1；络合萃取后的废水进入电芬顿氧化，位于萃取液上层的络合萃取剂可再生后回用。
3)电芬顿氧化
将络合萃取后的废水用双氧水H2O2一起引入电芬顿氧化器进行电芬顿氧化，控制废水的pH值为2～4，双氧水为质量百分含量30％H2O2,电流密度为50-200A/m2，H2O2投加量为60-300mg/L废水，废水在电芬顿氧化器的停留时间为30-60min。电芬顿氧化器极板为全铁板，极间距为2cm。
4)絮凝沉淀
将电芬顿氧化器的出水与絮凝剂PAM引入絮凝沉淀池，用质量百分含量30％氢氧化钙碱溶液调节废水pH值为7-8，再投加絮凝剂PAM，絮凝剂PAM投加量为0.5～1mg/L；絮凝反应时间小于10min；絮凝反应后进行泥水分离。
本发明先采用氯化氧化，既降低废水的pH值，又部分分解水中污染物，然后采用络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀等有效的预处理工艺，预处理后的废水为浅黄色无味废水，大幅度降低废水中难降解有机污染物负荷，可生化性B/C由0.09提高到0.7，达到提高废水可生化性的目的。该方法处理效果显著，投资小，运行成本低，便于工程化推广应用。
附图说明
图1为硫双灭多威废水预处理工艺流程图
具体实施方式
实例1：
如附图1所示，对湖南某农药公司CODcr为43864mg/L、可生化性B/C为0.15的硫双灭多威废水，采用氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤进行预处理。
具体操作过程如下:
1)氯化氧化：将10吨硫双灭多威废水加入氯化釜，室温下往氯化釜通氯气180公斤至废水pH值到2，通毕反应30min，再经板框压滤机压滤，过滤后的9.6吨废水去络合萃取，0.48吨渣去焚烧炉焚烧处理；
2)络合萃取：将TBP与煤油按2:1配料体积比配成100L络合萃取剂，和经过氯化氧化并过滤后的9.6吨废水混合加入带搅拌的络合萃取塔，搅拌均匀后静止2小时分层。络合萃取后的废水位于萃取塔下层进入电芬顿氧化器，上层的络合萃取剂进入萃取剂再生装置回用；
3)电芬顿氧化：将经络合萃取后的9.4吨废水加入极板为全铁板，极间距为2cm的电芬顿氧化器进行芬顿氧化。按60mg/L废水投加质量百分含量30％的双氧水,控制废水的pH值为2，电芬顿氧化时间为60min，电流密度为200A/m2；
4)絮凝沉淀:将电芬顿氧化后的废水按14g/L加入质量百分含量30％的氢氧化钙溶液，调废水的pH值为8，再加1mg/L PAM絮凝沉淀，上层水层为浅黄色无味废水9.5吨，分出上层水层为预处理后的硫双灭多威废水，所测CODcr(mg/L)如下表1所示：
表1 硫双灭多威废水处理前后的CODcr(mg/L)对比
实例2：
如附图1所示，对江西某农药公司CODcr为45680mg/L、可生化性B/C为0.2的硫双灭多威废水，采用氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤进行预处理。
具体操作过程如下:
1)氯化氧化：将10吨硫双灭多威废水加入氯化釜，室温下往氯化釜通氯气至废水pH值到3，通毕反应30min，再经板框压滤机压滤；
2)络合萃取：将TBP与煤油按2:1配料体积比配成100L络合萃取剂，和氯化氧化并过滤后的9.6吨废水混合加入带搅拌的络合萃取塔，搅拌均匀后，静止2小时分层。位于萃取塔下层的废水进入电芬顿氧化器，上层的络合萃取剂进入萃取剂再生装置回用；
3)电芬顿氧化：经络合萃取后的废水进入极板为全铁板，极间距为2cm的电芬顿氧化器进行电芬顿氧化，投加30％的双氧水150mg/L废水,控制废水pH值为3，电芬顿时间为45min,电流密度为100A/m2；
4)絮凝沉淀:将电芬顿氧化后水加12g/L的30％氢氧化钙溶液，调节水的pH值为7后再按0.5mg/L废水添加PAM絮凝沉淀，沉淀分出上层水层为预处理后的硫双灭多威废水，所测CODcr(mg/L)如下表2所示：
表2 硫双灭多威废水处理前后的CODcr(mg/L)对比
实例3：
如附图1所示，对江苏某农药公司CODcr为48372mg/L、可生化性B/C为0.17的硫双灭多威废水，采用氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤进行预处理。
具体操作过程如下:
1)氯化氧化：将10吨硫双灭多威废水加入氯化釜，室温下往氯化釜通氯气至废水pH值到4，通毕反应30min，再经板框压滤机压滤；
2)络合萃取：将TBP与煤油按2:1配料体积比配成100L络合萃取剂，和氯化氧化并过滤后的9.6吨废水混合加入带搅拌的络合萃取塔，搅拌均匀后，静止2小时分层。位于萃取塔下层的废水进入电芬顿氧化器，上层的络合萃取剂进入萃取剂再生装置回用；
3)电芬顿氧化：络合萃取后的废水进入极板为全铁板，极间距为2cm的电芬顿氧化器进行电芬顿氧化，投加30％的双氧水300mg/L,控制废水pH值为4，电芬顿时间为30min,电流密度为50A/m2；
4)絮凝沉淀:将电芬顿后水加10g/L的30％氢氧化钙溶液，调pH为7，加0.5mg/L PAM絮凝沉淀，沉淀分出上层水层为预处理后的硫双灭多威废水，所测CODcr(mg/L)如下表3所示：
表3 硫双灭多威废水处理前后的CODcr(mg/L)对比

Claims (3)

1.一种农药硫双灭多威废水的预处理方法，其特征在于包括氯气氧化、络合萃取、电芬顿氧化、絮凝沉淀四个工艺步骤，硫双灭多威废水经氯气氧化并过滤后进入带搅拌的络合萃取塔进行络合萃取，络合萃取剂为TBP与煤油的混合物，搅拌均匀后静止分层，上层的络合萃取剂再生后回用，下层为络合萃取后的废水，加双氧水H2O2调节废水pH值后进入电芬顿氧化器进行电芬顿氧化，然后用氢氧化钙碱溶液调节废水pH值，再加絮凝剂PAM进行絮凝沉淀，泥水分离得浅黄色无味废水。
2.根据权利要求1所述农药硫双灭多威废水的预处理方法，其特征在于所述氯气氧化时通氯气量至废水pH值2-4,反应时间30min；络合萃取剂中TBP与煤油的配料体积比为2:1，废水与络合萃取剂的投料体积比为100:1；电芬顿氧化时添加的双氧水为质量百分含量30％的H2O2,H2O2投加量为60-300mg/L废水，控制废水的pH值为2～4，电流密度为50-200A/m2，废水在电芬顿氧化器的停留时间为30-60min；絮凝沉淀时所用氢氧化钙碱溶液为质量百分含量30％的氢氧化钙碱溶液，调节废水pH值为7-8，絮凝剂PAM投加量为0.5～1mg/L废水。
3.根据权利要求1所述农药硫双灭多威废水的预处理方法，其特征在于所述电芬顿氧化器极板为全铁板，极板间距为2cm。
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