CN107662972A - Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法 - Google Patents

Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107662972A
CN107662972A CN201710838844.7A CN201710838844A CN107662972A CN 107662972 A CN107662972 A CN 107662972A CN 201710838844 A CN201710838844 A CN 201710838844A CN 107662972 A CN107662972 A CN 107662972A
Authority
CN
China
Prior art keywords
kinds
chemicals
agriculture
mtmc
feso
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710838844.7A
Other languages
English (en)
Inventor
郝凤霞
何金兰
杨金会
郝运驻
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ningxia University
Original Assignee
Ningxia University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ningxia University filed Critical Ningxia University
Priority to CN201710838844.7A priority Critical patent/CN107662972A/zh
Publication of CN107662972A publication Critical patent/CN107662972A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/62—Detectors specially adapted therefor
    • G01N30/74—Optical detectors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/306—Pesticides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/02—Specific form of oxidant
    • C02F2305/026—Fenton's reagent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药即速灭威、克百威和抗蚜威的方法。其特点是：(1)首先取同时含有速灭威、克百威和抗蚜威三种农药的水溶液置于容器中；(2)按照三种农药的总质量与FeSO4的质量之比为2.08‑3.12mg：1g，称取FeSO4加入该溶液中，混合均匀，然后按照三种农药的总质量与30％H2O2的体积比为0.42‑0.50mg：1mL，向混合均匀后的溶液中迅速加入30％H2O2，混合均匀，连续搅拌2‑3h，最后用0.22‑0.45μm微孔滤膜过滤即可。通过本发明的方法采用Fenton法降解三种氨基甲酸酯类农药取得了较好的效果。

Description

Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法
技术领域
本发明涉及一种Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药即速灭威、克百威和抗蚜威的方法。
背景技术
氨基甲酸酯类农药是一种植物源杀虫剂，具有杀虫效果好、分解快、残留期短、对人畜毒性低等优点，正逐步替代有机氯农药和部分替代有机磷农药，用量逐年增加，是全世界范围内使用最为广泛农药种类之一，但是，若长期大量地使用氨基甲酸酯类农药，在确保农作物增产丰收的同时，大量残留在农作物中的农药不仅会对人体产生直接毒害，而且对生态环境造成污染。因此，如何有效治理农药污染成为了一个亟待解决的问题。
Fenton试剂是1894年，英国人H.J.H.Fenton首次研究表明，H2O2在Fe2+离子的催化作用下具有氧化多种有机物的能力。过氧化氢与亚铁离子的结合即为Fenton试剂，其中Fe2+离子主要是作为同质催化剂，而H2O2则起氧化作用。Fenton试剂具有极强的氧化能力，温度和压力等反应条件缓和且无二次污染等优点，特别适用于某些难生物降解的或对生物有毒性的工业废水的处理上，所以Fenton氧化法越来越受到人们的广泛关注。据调查，用于枸杞病虫害防治的氨基甲酸酯类农药主要有速灭威、抗蚜威和百克威等，这三种农药在确保枸杞增产丰收的同时，长期使用，又会对环境和人类存在潜在的危险。因此，研究采用Fenton法降解氨基甲酸酯类农药对降低农药毒性、保护生态环境具有举足轻重的作用。目前，还未见有关其采用Fenton法降解速灭威、抗蚜威和百克威的相关报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法，能够有效降低三种氨基甲酸酯类农药即速灭威、克百威和抗蚜威的含量。
一种Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法，其特别之处在于：
(1)首先取同时含有速灭威、克百威和抗蚜威三种农药的水溶液置于容器中；
(2)按照三种农药的总质量与FeSO4的质量之比为2.08-3.12mg：1g，称取FeSO4加入该溶液中，混合均匀，然后按照三种农药的总质量与30％H2O2的体积比为0.42-0.50mg：1mL，向混合均匀后的溶液中迅速加入30％H2O2，混合均匀，连续搅拌2-3h，最后用0.22-0.45μm微孔滤膜过滤即可。
其中搅拌是在磁力搅拌器中于25±1℃和10-30r/min条件下进行。
经过试用证明，通过本发明的方法采用Fenton法降解三种氨基甲酸酯类农药取得了较好的效果，速灭威、克百威和抗蚜威的降解率分别达到95.5％、98.9％和93.5％，证明该方法可行，采用本发明的方法可以有效降解三种氨基甲酸酯类农药的含量，方法准确度高，重现性好。该方法可以用于降解枸杞或其它农产品的三种氨基甲酸酯类农药，从而保证农产品质量并且保护环境。
附图说明
图1为本发明中混合标品的色谱图；
图2为本发明中时间对降解率的影响图；
图3为本发明中FeSO4用量对降解率的影响图；
图4为本发明中H2O2用量对降解率的影响图。
具体实施方式
本发明方法采用Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药，并且优化了降解时间、FeSO4用量和H2O2用量对降解率的影响，在优化的条件下，速灭威、克百威和抗蚜威的降解率分别达到95.5％、98.9％和93.5％。
具体通过以下措施来实现：
三种氨基甲酸酯类农药的降解采用Fenton法，主要加入FeSO4和H2O2，三种农药含量的检测采用高效液相色谱，采用紫外检测器，检测波长258-308nm。其色谱条件中固定相用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；流动相采用甲醇-水体系。
实施例1：
1.1仪器和材料：
AGILENT-1100高效液相色谱仪，UV-2450紫外可见分光光度计，QP2010气质联用仪，AL204电子天平，DF-101Z集热式恒温加热磁力搅拌器，SHZ-Ⅲ型循环水真空泵，DY-2000旋转蒸发器。
1.2药品与试剂：
甲醇(色谱纯)，FeSO4和30％H2O2(分析纯)，速灭威、克百威、抗蚜威对照品(购自国家标准物质中心)，实验室用水为超纯水。
1.3对照品储备液：
分别精密准确称取抗蚜威、克百威和速灭威对照品各0.0100g，用甲醇溶解，转移至10mL容量瓶中，定容至刻度，摇匀，分别配制成1000μg/mL的对照品溶液，分别记为1号、2号、3号样品。
2方法：
2.1色谱条件：
色谱柱：Zorbax SB-C18柱(5μm，250mm×4.6mm)，流动相：甲醇(A)：水(B)(0：100)(0min)—A：B(100：0)(20min)；柱温：25℃；检测波长：258nm(0min)—276nm(17min)—308nm(18min)；流速：1.0mL/min；进样量：100μL。
2.2线性范围：
依次分别从1.3得到的1-3号样品吸取0、1.0、3.0、5.0、8.0、10.0μL，混合注入液相色谱仪，按色谱条件测定，以峰面积和对照品体积做校正曲线，Y代表峰面积，X代表体积，R代表相关系，得到速灭威、克百威、抗蚜威的回归方程分别为：Y＝108.55X+3.5783，R2＝0.9993；Y＝863.49X+70.835，R2＝0.9978；Y＝5875.7X+62.847，R2＝0.9978。
2.3供试品前处理方法：
2.3.1降解时间的确定。
分别准确移取1000μg/mL速灭威1.0mL，克百威1.0mL，抗蚜威0.5mL于锥形瓶中，加入H2O至50mL，称取FeSO41.0g于上述溶液中，混合均匀，迅速加入6mL30％H2O2，混合均匀，置于磁力搅拌器中搅拌，分别在0h，2h，4h，6h，8h，10h取样，过滤，高效液相色谱(HPLC)测定。
2.3.2 Fenton试剂中FeSO4用量的确定。
分别准确移取1000μg/mL速灭威1.0mL，克百威1.0mL，抗蚜威0.5mL于锥形瓶中，加入H2O至50mL，分别准确加入FeSO40.4g，0.6g，0.8g，1g，1.2g，加入6mL30％H2O2，混合均匀，置于磁力搅拌器搅拌，分别在0h，2h取样，过滤，高效液相色谱(HPLC)测定。
2.3.3 Fenton试剂中H2O2用量的确定。
分别准确吸取1000μg/mL速灭威1.0mL，克百威1.0mL，抗蚜威0.5mL于锥形瓶中，加入H2O至50mL，FeSO41.0g，分别准确加入30％H2O22mL、4mL、5mL、6mL，混合均匀，置于磁力搅拌器中搅拌，分别在0h，2h取样，过滤，高效液相色谱(HPLC)测定。
上述实施例中未提及的部分可以参见发明内容。
3实验结果：
按2.3前处理方法处理样品，制得供试品溶液各3份，各取100μL进样，测定，由标准曲线方程计算样品中速灭威、克百威和抗蚜威的含量，速灭威、克百威和抗蚜威的标准品色谱图及不同降解时间、不同FeSO4用量和不同H2O2用量对降解效率的影响如附图1、图2、图3、图4所示。
3.1降解时间的确定
由图2可知，随着时间的增加，三种农药的含量逐渐减少。在0-2h降解的情况最好，降解率分别达到速灭威95.5％，克百威98.9％，抗蚜威93.5％，2h之后逐渐趋于平缓。因此本实验选择2h作为降解实验的平衡时间。
3.2 FeSO4用量的确定
由图3可知，在0g<m(FeSO4)<1g时降解率迅速提高，当m(FeSO4)＝1g时，三种农药的降解率达到最高，分别为速灭威95.5％，克百威98.9％，抗蚜威93.5％，在m(FeSO4)>1g时，降解率呈下降趋势。因此本实验选择m(FeSO4)＝1g作为降解实验的最佳条件。
3.3 H2O2用量的确定
由图4可知，随着H2O2量的增加，三种农药的含量逐渐减少。在30％H2O2为6mL，农药的降解情况较好，降解率分别为速灭威95.5％，克百威98.9％，抗蚜威93.5％，当30％H2O2>6mL，降解逐渐趋于平缓。因此本实验选择30％H2O2为6mL作为降解实验的最佳条件。
经过试用证明，通过本发明的方法采用Fenton法降解三种氨基甲酸酯类农药取得了较好的效果，速灭威、克百威和抗蚜威的降解率分别达到95.5％、98.9％和93.5％，证明该方法可行，采用本发明的方法可以有效降解三种氨基甲酸酯类农药的含量，该方法准确度高，重现性好，该方法为保证枸杞质量、保护环境提供了参考。

Claims (2)

1.一种Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法，其特征在于：
(1)首先取同时含有速灭威、克百威和抗蚜威三种农药的水溶液置于容器中；
(2)按照三种农药的总质量与FeSO4的质量之比为2.08-3.12mg：1g，称取FeSO4加入该溶液中，混合均匀，然后按照三种农药的总质量与30％H2O2的体积比为0.42-0.50mg：1mL，向混合均匀后的溶液中迅速加入30％H2O2，混合均匀，连续搅拌2-3h，最后用0.22-0.45μm微孔滤膜过滤即可。
2.如权利要求1所述的Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法，其特征在于：其中搅拌是在磁力搅拌器中于25±1℃和10-30r/min条件下进行。
CN201710838844.7A 2017-09-18 2017-09-18 Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法 Pending CN107662972A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710838844.7A CN107662972A (zh) 2017-09-18 2017-09-18 Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710838844.7A CN107662972A (zh) 2017-09-18 2017-09-18 Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107662972A true CN107662972A (zh) 2018-02-06

Family

ID=61098120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710838844.7A Pending CN107662972A (zh) 2017-09-18 2017-09-18 Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107662972A (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1513569A (zh) * 2003-07-28 2004-07-21 华南农业大学 去除有机磷及氨基甲酸酯农药残留的方法
CN1644528A (zh) * 2004-12-22 2005-07-27 南开大学 臭氧/双氧水联合处理含农药废水的装置及工艺
CN103803752A (zh) * 2012-11-06 2014-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种高盐高有机物废水的处理方法
CN104098208A (zh) * 2014-07-14 2014-10-15 湖南海利常德农药化工有限公司 农药硫双灭多威废水的预处理方法
CN105461123A (zh) * 2015-12-24 2016-04-06 海利贵溪化工农药有限公司 一种农药甲托生产废水的预处理方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1513569A (zh) * 2003-07-28 2004-07-21 华南农业大学 去除有机磷及氨基甲酸酯农药残留的方法
CN1644528A (zh) * 2004-12-22 2005-07-27 南开大学 臭氧/双氧水联合处理含农药废水的装置及工艺
CN103803752A (zh) * 2012-11-06 2014-05-21 中国石油化工股份有限公司 一种高盐高有机物废水的处理方法
CN104098208A (zh) * 2014-07-14 2014-10-15 湖南海利常德农药化工有限公司 农药硫双灭多威废水的预处理方法
CN105461123A (zh) * 2015-12-24 2016-04-06 海利贵溪化工农药有限公司 一种农药甲托生产废水的预处理方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103926362B (zh) 一种土壤中拟除虫菊酯类农药的定量检测方法
Comerton et al. Practical overview of analytical methods for endocrine-disrupting compounds, pharmaceuticals and personal care products in water and wastewater
Yilmaz et al. Solid phase extraction of Cd, Pb, Ni, Cu, and Zn in environmental samples on multiwalled carbon nanotubes
Wang et al. Determination of carbamate, urea, and thiourea pesticides and herbicides in water
Shade et al. Determination of MeHg in environmental sample matrices using Hg− Thiourea complex ion chromatography with on-line cold vapor generation and atomic fluorescence spectrometric detection
Liu et al. Quantification of trace organophosphorus pesticides in environmental water via enrichment by magnetic-zirconia nanocomposites and online extractive electrospray ionization mass spectrometry
Van den Broeck et al. Speciation by liquid chromatography-inductively coupled plasma-mass spectrometry of arsenic in mung bean seedlings used as a bio-indicator for the arsenic contamination.
CN110227425B (zh) 一种磁性泡腾片及其制备方法和萃取水中三嗪类除草剂的应用
Tokman et al. Determination of bismuth and cadmium after solid-phase extraction with chromosorb-107 in a syringe
Mitani et al. On-line liquid phase micro-extraction based on drop-in-plug sequential injection lab-at-valve platform for metal determination
Akkbik et al. Novel molecularly imprinted polymer for the determination of carbendazim from water and food by solid-phase extraction and high-performance liquid chromatography
Yalçın et al. Preconcentrations of Ni (II) and Co (II) by using immobilized thermophilic Geobacillus stearothermophilus SO-20 before ICP-OES determinations
Hellmann et al. How to deal with mercury in sediments? A critical review about used methods for the speciation of mercury in sediments
Martins et al. Current overview and perspectives in environmentally friendly microextractions of carbamates and dithiocarbamates
Amoyaw et al. The fast removal of low concentration of cadmium (II) from aqueous media by chelating polymers with salicylaldehyde units
Al Othman et al. Development of a dispersive liquid–liquid microextraction combined with flame atomic absorption spectrometry using a microinjection system for the enrichment, separation, and determination of nickel in water samples
CN107662972A (zh) Fenton法同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法
CN110687241A (zh) 一种对动物体内洛克沙砷及其8种代谢物的检测方法
CN107720926A (zh) O3‑h2o2协同氧化同时降解三种氨基甲酸酯类农药的方法
Kapitány et al. Separation/preconcentration of Cr (VI) with a Modified Single-drop Microextraction Device and Determination by GFAAS.
CN106770725A (zh) 一种快速测定蔬菜水果中敌螨普残留量的方法
Duan et al. A novel in-situ passive sampling technique in the application of monitoring diuron in the aquatic environment
CN113607836B (zh) 一种茚虫威关键中间体含量的分析方法
e Silva et al. Achievements and perspectives of using deep eutectic solvents in the analytical chemistry field
Martello et al. Multivariate design and application of novel molecularly imprinted polymers selective for triazole fungicides in juice and water samples

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180206

RJ01 Rejection of invention patent application after publication