CN107777817B - 农药硫双灭多威废水的预处理系统及方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种硫双灭多威生产废水预处理系统及方法。系统包括依次通过管路相连的加热吹脱塔(1)、加热芬顿釜(2)和中和絮凝釜(3)，所述加热吹脱塔(1)用于脱除农药硫双灭多威废水中的吡啶，得到除吡啶后的废水；所述加热芬顿釜(2)用于脱除除吡啶后的废水中的有机污染物；方法包括以下步骤：S1、加热吹脱；S2、芬顿氧化；S3、中和絮凝，完成预处理。该系统对吡啶、灭多威肟等有毒有害污染物及COD的去除率高、可大幅提高废水可生化性，该方法具有投资小、运行成本低、便于工程化推广应用等优点。
Description
技术领域
本发明属于农药废水处理技术领域，具体涉及一种农药硫双灭多威废水的预处理系统及方法。
背景技术
硫双灭多威(LARVIN)是一代高效、广谱、低毒、内吸性氨基甲酸酯类杀虫剂，是灭多威的低毒化衍生物。该药广泛用于棉花、蔬菜、果树、茶叶、烟草、森林、小麦等作物，对防治鳞翅目、同翅目、膜翅目、双翅目，鞘翅目等害虫的幼虫特别有效，是国内目前防治抗性棉铃虫的优良药剂。但是在硫双灭多威生产过程中产生的废水，国内外至今没有成熟有效的工业化治理方法。此废水中含有灭多威肟、二甲基脲、吡啶等多种有毒有害污染物，B/C比值在0.09左右，该废水污染物浓度高，含盐量高、色度高和毒性高，对微生物毒性作用大，生物降解性差，属高浓度、难降解农药废水。
目前国内硫双灭多威废水的治理方法主要是焚烧法，能耗多，成本高，同时废渣产生量大。其它未见工业化装置运行的报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种吡啶、灭多威肟等有毒有害污染物及COD去除率高、可大幅提高废水可生化性、投资小、运行成本低、便于工程化推广应用的农药硫双灭多威废水的预处理系统及方法。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种硫双灭多威生产废水预处理系统，包括依次通过管路相连的加热吹脱塔、加热芬顿釜和中和絮凝釜，所述加热吹脱塔用于脱除农药硫双灭多威废水中的吡啶，得到除吡啶后的废水；所述加热芬顿釜用于脱除除吡啶后的废水中的有机污染物；所述加热吹脱塔包括塔体和加热器，所述塔体内设有中空室，所述中空室将塔体分隔为上塔体和下塔体，所述上塔体设有进水口，所述下塔体设有进气口；所述中空室与上塔体连通，所述中空室通过溢流管与加热器连通，所述加热器通过出水管与下塔体连通；所述中空室内设有中空导气管，所述中空导气管的顶端封闭，底端与下塔体连通，所述中空导气管靠近顶端的侧壁上设有导气孔。
作为上述技术方案的进一步改进：
所述中空室设有底板，所述底板将中空室和下塔体分隔，所述中空导气管插设于所述底板上。
所述溢流管的出口高度小于导气孔的高度。
还包括对经有机物氧化去除的废水进行脱色的脱色氧化装置，所述脱色氧化装置旁接于所述加热芬顿釜和中和絮凝釜的连接管路上。
还包括芬顿试剂供料装置，所述芬顿试剂供料装置旁接于所述加热吹脱塔和加热芬顿釜的连接管路上。
所述芬顿试剂供料装置包括绿矾溶液供料装置和双氧水供料装置。
作为一个总的发明构思，本发明还提供一种利用上述的农药硫双灭多威生产废水预处理系统进行硫双灭多威生产废水预处理方法，包括以下步骤：
S1、加热吹脱：将硫双灭多威生产废水从所述进水口泵入到上塔体内，并将空气从所述进气口吹入下塔体中，所述硫双灭多威生产废水到达中空室后溢流至加热器中进行加热，加热后的硫双灭多威生产废水通过出水管进入下塔体中，加热后的硫双灭多威生产废水中的气相吡啶被空气带出，含吡啶的空气通过中空导气管侧壁上的导气孔逸出至上塔体中，得到除吡啶后的废水；
S2、芬顿氧化：调节除吡啶后的废水的pH值至3～3.5，加入芬顿试剂，再转入到加热芬顿釜中进行芬顿氧化，所述芬顿氧化的温度为60℃～90℃，时间为15min～30min，废水中以灭多威肟为主的有机污染物被氧化分解，得到除有机污染物后的废水；
S3、中和絮凝：将除有机污染物后的废水转入到中和絮凝釜中，从中和絮凝釜的底部加入液碱，并从中和絮凝釜的顶部加入絮凝剂，絮凝沉淀后进行抽滤分离，完成预处理。
作为上述技术方案的进一步改进：
所述步骤S1中，所述加热的硫双灭多威生产废水的泵入流量为4500kg/h，所述空气的通气流量为613.64m3/h，空气与加热的硫双灭多威生产废水的体积比为100～150∶1，带吡啶的空气进入焚烧炉中进行焚烧处理。
所述步骤S2中，所述芬顿试剂为质量浓度为10％的绿矾溶液和质量浓度为30％的双氧水，所述除吡啶后的废水、绿矾溶液和双氧水的质量比为100∶0.1∶2～3。
所述步骤S3中，所述液碱的质量浓度为30％，所述液碱的加入流量为166kg/h；所述絮凝剂为质量浓度为0.5‰的聚丙烯酰胺溶液，所述聚丙烯酰胺溶液的加入流量为0.5kg/h。
在步骤S3之前，还包括以下步骤：
在除有机污染物后的废水中加入三氯化铁溶液进行脱色氧化处理。
所述三氯化铁溶液的质量浓度为10％，所述三氯化铁溶液的加入质量为除有机污染物后的废水质量的1％，所述三氯化铁溶液的加入流量为45kg/h。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、本发明的硫双灭多威生产废水预处理系统，包括依次通过管路相连的加热吹脱塔、加热芬顿釜和中和絮凝釜，优选地，芬顿氧化后以灭多威肟为主的有毒污染物被氧化分解为小分子的含硫、含胺的带色物质，因而可以在加热芬顿釜和中和絮凝釜之间增加脱色氧化装置。硫双灭多威生产废水在经过加热吹脱塔后95％以上的吡啶被空气吹脱去除，再经过加热芬顿釜，以灭多威肟为主的有毒污染物得以氧化去除，分解成小分子的含硫、含胺的带色物质，脱色剂(优选三氯化铁)可与硫及胺类这些带色物质生成螯合物，将其从水体中分离出来，最后，废水中的螯合物在中和絮凝釜中被絮凝剂(优选PAM)网捕聚合成团沉淀下来，得以去除；采用该装置进行硫双灭多威生产废水预处理，可大幅度降低硫双灭多威生产废水中难降解有机污染物负荷，改善了硫双灭多威生产废水的可生化性，B/C由0.03提高到0.4。
2、本发明的硫双灭多威生产废水预处理系统，具体地，通过在吡啶吹脱塔塔内设置中空室、塔外设置与中空室连接的加热器，使得温度下降的吡啶废水可以重新被加热，因而废水在吹脱塔内的温度变化由原来的上高下低转变为下高上低，更符合吹脱原理，保证了吹脱效率达95％以上，并且还提高了空气使用率。另外，也摆脱了由于地域、季节的变化导致的废水温差不稳定对吹脱效果的影响，使得吹脱效果更稳定。
3、本发明的硫双灭多威生产废水预处理方法，采用加热吹脱除吡啶、加热芬顿氧化去除以灭多威肟为主的有毒污染物、中和絮凝这三道工序，优选地，芬顿氧化后以灭多威肟为主的有毒污染物被氧化分解为小分子的含硫、含胺的带色物质，因而可以在芬顿氧化后增加脱色氧化工序，脱色剂(优选三氯化铁)可与硫及胺类这些带色物质生成螯合物，将其从水体中分离出来，最后，这些螯合物在中和絮凝釜中被絮凝剂(优选PAM)网捕、聚合成团沉淀下来，得以去除，处理后水为浅黄色，色度低于50。该方法可大幅度降低废水中难降解有机污染物负荷，改善了硫双灭多威生产废水的可生化性，B/C由0.03提高到0.4。
4、本发明的硫双灭多威生产废水预处理方法，创造性地提出采用60～90℃的高温度加热芬顿氧化去除以灭多威肟为主的有毒污染物。在农药废水处理领域中，较常规的灭多威肟去除方法一般采用加压碱解，需消耗大量的碱，增加了废水处理成本，温度140℃且压力高达20-30公斤，对设备及能耗都要求高、安全性差。一般不会想到采用加热芬顿氧化去除灭多威肟，这是因为，灭多威肟属于难分解有机污染物，常规的芬顿加热温度不超过50℃，分子活跃度不够，灭多威肟很难被分解。很多报道认为，过高的加热温度会使氧化剂双氧水分解，所以芬顿氧化的温度一般不超过50℃，因而芬顿釜中难以将灭多威肟分解。然而申请人在尝试采用加热芬顿氧化方法处理硫双灭多威生产废水的研究中意外发现，升高温度不仅不会使氧化剂双氧水分解，而且灭多威肟的去除效果大大提高，温度升高提高了分子的活跃度，使分子间相互碰闯几率大大提高，缩小了活化反应能的能量差，最终使其达到了分解反应的活化能，因此有利于反应进行，使灭多威肟更好的被氧化分解为甲醛、乙腈、小分子硫及小分子胺等。
5、本发明的硫双灭多威生产废水预处理方法，具体地，1)在塔外预先加热(60～66℃)的硫双灭多威生产废水从上塔体进入中空室，到达中空室时温度有一定下降，当中空室的水位超过溢流管高度时，硫双灭多威生产废水即通过溢流管进入加热器中加热(80℃左右)，被加热后的硫双灭多威生产废水再通过出水管进入下塔体，并与下塔体底部吹入的空气接触，到达下塔体底部的硫双灭多威生产废水温度能保证在70℃左右，且整个塔体温度能保持在60℃以上，硫双灭多威生产废水中的大量吡啶也能保持气相，气相吡啶被空气吹脱带出，含吡啶的空气通过中空导气管侧壁上的导气孔逸出至上塔体，最后进入到与上塔体连接的焚烧塔内进行焚烧。可见废水在吹脱塔内的温度变化由原来的上高下低转变为下高上低，更符合吡啶吹脱原理，保证了吡啶的吹脱效率达95％以上，并且还提高了空气使用率。2)除吡啶后的废水在加热芬顿釜中的氧化温度达60～90℃，升高温度不仅不会使氧化剂双氧水分解，而且灭多威肟的去除效果大大提高，温度升高提高了分子的活跃度，使分子间相互碰闯几率大大提高，缩小了活化反应能的能量差，最终使其达到了分解反应的活化能，因此有利于反应进行，使灭多威肟更好的被氧化分解为甲醛、乙腈、小分子硫及小分子胺等。
附图说明
图1为本发明实施例的硫双灭多威生产废水预处理系统的示意图。
图2为本发明实施例中的加热吹脱塔示意图。
图例说明：
1、加热吹脱塔；11、塔体；111、中空室；1111、中空导气管；11111、导气孔；1112、底板；112、上塔体；1121、进水口；1122、填料区；113、下塔体；1131、进气口；1132、出水口；12、加热器；13、溢流管；14、出水管；15、鼓风机；16、第一冷凝器；2、加热芬顿釜；21、芬顿试剂供料装置；211、绿矾溶液供料装置；212、双氧水供料装置；22、HCl投加装置；23、第二冷凝器；3、中和絮凝釜；31、NaOH投加装置；32、絮凝剂投加装置；33、第三冷凝器；4、脱色氧化装置；5、废水罐；51、加压泵；52、废水加热器；6、过滤器；7、焚烧炉。
具体实施方式
以下结合说明书附图和具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
实施例1：
如图1和图2所示，本实施例的硫双灭多威生产废水预处理系统，包括依次通过管路相连的加热吹脱塔1、加热芬顿釜2和中和絮凝釜3，加热吹脱塔1用于脱除农药硫双灭多威废水中的吡啶，得到除吡啶后的废水；加热芬顿釜2用于脱除除吡啶后的废水中的有机污染物；加热吹脱塔1包括塔体11和加热器12，塔体11内设有中空室111，中空室111将塔体11分隔为上塔体112和下塔体113，上塔体112设有进水口1121，下塔体113设有进气口1131；中空室111与上塔体112连通，中空室111通过溢流管13与加热器12连通，加热器12通过出水管14与下塔体113连通；中空室111内设有中空导气管1111，中空导气管1111的顶端封闭，底端与下塔体113连通，中空导气管1111靠近顶端的侧壁上设有导气孔11111。
本实施例中，中空室111设有底板1112，所述底板1112将中空室111和下塔体113分隔，中空导气管1111插设于底板1112上。
本实施例中，溢流管13的出口高度小于导气孔11111的高度。具体做法为：溢流管13尽量靠中空室111的底板1112设置，导气孔11111尽量靠中空导气管1111的顶端设置，以硫双灭多威生产废水进入导气孔11111。
具体地，导气孔11111可设多个，中空导气管1111可设多根。
本实施例中，上塔体112内设有填料区1122，下塔体113设有出水口1132。
本实施中，塔体11高6500mm，塔径为400mm；其中，中空室111的高度为500mm，上塔体112的高度为3000mm，下塔体113的高度为3000mm。
本实施例中，中空导气管1111的直径为20mm，中空导气管1111位于中空室111内的长度为350mm。从距中空导气管1111的顶端100mm处至顶端的侧面上开满导气孔11111，溢流管13的直径为150mm，也即导气孔11111的最底端距离溢流管13的顶端100mm，可有效防止硫双灭多威生产废水进入导气孔11111。
本实施例中，还包括对经有机物氧化去除的废水进行脱色的脱色氧化装置4，脱色氧化装置4可以是加料注射泵，脱色氧化剂为FeCl3溶液。脱色氧化装置4旁接于加热芬顿釜2和中和絮凝釜3的连接管路上。
本实施例中，还包括芬顿试剂供料装置21，所述芬顿试剂供料装置21旁接于加热吹脱塔1和加热芬顿釜2的连接管路上；芬顿试剂供料装置21包括绿矾溶液供料装置211和双氧水供料装置212。绿矾溶液供料装置211可以是加料注射泵，双氧水供料装置212可以是加料注射泵。
本实施例中，还包括NaOH投加装置31，NaOH投加装置31可以是加料注射泵。所述脱色氧化装置4和NaOH投加装置31按废水的流动方向依次旁接于加热芬顿釜2和中和絮凝釜3的连接管路上。
本实施例中，还包括HCl投加装置22，HCl投加装置22可以是加料注射泵。所述HCl投加装置22和芬顿试剂供料装置21按废水的流动方向依次旁接于加热吹脱塔1和加热芬顿釜2的连接管路上。
本实施例中，还包括与加热吹脱塔1通过管道相连的废水罐5，连接加热吹脱塔1和废水罐5的管道上设有加压泵51及废水加热器52。所述废水罐5中的硫双灭多威生产废水加压、加热后经由进水口1121进入上塔体112内。
本实施例中，还包括与加热吹脱塔1通过管道相连的鼓风机15，空气经鼓风机15加速后以一定流速经由进气口1131吹入下塔体113内。
本实施例中，还包括与中和絮凝釜3相连的絮凝剂投加装置32，絮凝剂投加装置32可以是加料注射泵。
本实施例中，还包括与上塔体112相连的焚烧炉7，焚烧炉7为RTO焚烧炉。
本实施例中，还包括与加热吹脱塔1相连的第一冷凝器16、与加热芬顿釜2相连的第二冷凝器23、与中和絮凝釜3相连的第三冷凝器33。
本实施例中，还包括与中和絮凝釜3通过管道相连的过滤器6。
一种上述的硫双灭多威生产废水预处理系统用于硫双灭多威生产废水的预处理方法，硫双灭多威废水来源于常德某农药公司，包括以下步骤：
1)加热吹脱：废水罐5出来的废水经废水加热器52加热到60℃，并经加压泵51加压后，以4500kg/h的进水流量从进水口1121中进入上塔体112内，空气经鼓风机15加速后以通气流量为613.64m3/h的速度从进气口1131吹入下塔体113内，空气与加热的硫双灭多威生产废水的体积比为150∶1。硫双灭多威废水经过填料区1122后进入中空室111中，当中空室111的水位超过溢流管13的高度时，硫双灭多威废水即通过溢流管13进入加热器12中进行加热(80℃左右)，被加热后的硫双灭多威废水再通过出水管14进入下塔体113中，并与下塔体113底部进气口1131吹入的空气接触，下塔体113底部出水口1132处的废水温度能保证在70℃左右，且整个塔体11温度能保持在60℃以上，硫双灭多威废水中的大量吡啶也能保持气相，气相吡啶被空气吹脱带出，含吡啶的空气通过中空导气管1111侧壁上的导气孔11111逸出至上塔体112中，最后进入到与上塔体112连接的焚烧炉7内进行焚烧，除吡啶后的废水经由下塔体113下端的出水口1132进入到加热吹脱塔1和加热芬顿釜2的连接管路中。
2)加热芬顿：通过HCl投加装置22持续将盐酸加入至加热吹脱塔1和加热芬顿釜2的连接管路中，盐酸加入量为274kg/h，废水酸化至pH＝3后再与135kg/h的30％的双氧水、45kg/h的10％的绿矾混合，其中双氧水经由双氧水供料装置212持续提供，绿矾经由绿矾溶液供料装置211持续提供。本实施例中，酸后的废水、绿矾溶液和双氧水的质量比为100∶0.1∶3，混合后的废水进入已被加热至60℃的加热芬顿釜2中，在芬顿釜中水力停留30min，得到除有机污染物后的废水。温度升高加快了灭多威肟分子的活泼性，使相互碰闯几率大大提高，使灭多威肟这种难分解的物质达到反应的活化能(缩短达活化能的能量差)，因此有利于分解反应的进行，温度低于60℃分解效率低下。
3)脱色氧化：除有机污染物后的废水进入到加热芬顿釜2和中和絮凝釜3的连接管路中，通过脱色氧化装置4持续将流量为45kg/h的10％的三氯化铁溶液加入到除有机污染物后的废水中，三氯化铁溶液的加入质量为除有机污染物后的废水质量的1％。以灭多威肟为主的有毒污染物在芬顿氧化釜中被分解成小分子的含硫、含胺的带色物质，三氯化铁中的铁离子可与硫及胺类这些带色物质生成螯合物，将其从水体中分离出来，得到脱色氧化后的废水。
4)中和絮凝：脱色氧化后的废水在加热芬顿釜2和中和絮凝釜3的连接管路中再与166kg/h的30％氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液由NaOH投加装置31持续提供，废水pH调节为8后进入中和絮凝釜3中，通过絮凝剂投加装置32往中和絮凝釜3中加入流量为0.5kg/h0.5‰(质量浓度)的聚丙烯酰胺溶液(PAM)。脱色氧化阶段生成的螯合物在中性条件下被絮凝剂PAM网捕、聚合成团沉淀下来，得以去除，处理后水为浅黄色，色度低于50。
5)经絮凝沉淀后的废水进入到过滤器6中进行过滤分离，分出的水层则可以稀释后进入生化系统进行生化处理，分出的滤渣进行焚烧处理。
本实施例的硫双灭多威废水预处理后的水质如下表1所示：
表1实施例1的硫双灭多威废水处理前后的水质对比
实施例2：
一种实施例2的硫双灭多威生产废水预处理系统用于硫双灭多威生产废水的预处理方法，硫双灭多威废水来源于江西某农药公司，包括以下步骤：
1)加热吹脱：废水罐5出来的废水经废水加热器52加热到60℃，并经加压泵51加压后，以4500kg/h的进水流量从进水口1121中进入上塔体112内，空气经鼓风机15加速后以通气流量为409.09m3/h的速度从进气口1131吹入下塔体113内，空气与加热的硫双灭多威生产废水的体积比为100∶1。硫双灭多威废水经过填料区1122后进入中空室111中，当中空室111的水位超过溢流管13的高度时，硫双灭多威废水即通过溢流管13进入加热器12中进行加热(80℃左右)，被加热后的硫双灭多威废水再通过出水管14进入下塔体113中，并与下塔体113底部进气口1131吹入的空气接触，下塔体113底部出水口1132处的废水温度能保证在70℃左右，且整个塔体11温度能保持在60℃以上，硫双灭多威废水中的大量吡啶也能保持气相，气相吡啶被空气吹脱带出，含吡啶的空气通过中空导气管1111侧壁上的导气孔11111逸出至上塔体112中，最后进入到与上塔体112连接的焚烧炉7内进行焚烧，除吡啶后的废水经由下塔体113下端的出水口1132进入到加热吹脱塔1和加热芬顿釜2的连接管路中。
2)加热芬顿：通过HCl投加装置22持续将盐酸加入至加热吹脱塔1和加热芬顿釜2的连接管路中，盐酸加入量为274kg/h，废水酸化至pH＝3.5后再与90kg/h的30％的双氧水、45kg/h的10％的绿矾混合，其中双氧水经由双氧水供料装置212持续提供，绿矾经由绿矾溶液供料装置211持续提供。本实施例中，酸后的废水、绿矾溶液和双氧水的质量比为100∶0.1∶2，混合后的废水进入已被加热至90℃的加热芬顿釜2中，在芬顿釜中水力停留15min，得到除有机污染物后的废水。温度升高加快了灭多威肟分子的活泼性，使相互碰闯几率大大提高，使灭多威肟这种难分解的物质达到反应的活化能(缩短达活化能的能量差)，因此有利于分解反应的进行，温度低于60℃分解效率低下。
3)脱色氧化：除有机污染物后的废水进入到加热芬顿釜2和中和絮凝釜3的连接管路中，通过脱色氧化装置4持续将流量为45kg/h的40％的三氯化铁溶液加入到除有机污染物后的废水中，三氯化铁溶液的加入质量为除有机污染物后的废水质量的1％。(以灭多威肟为主的有毒污染物在芬顿氧化釜中被分解成小分子的含硫、含胺的带色物质，三氯化铁中的铁离子可与硫及胺类这些带色物质生成螯合物，将其从水体中分离出来，得到脱色氧化后的废水。
4)中和絮凝：脱色氧化后的废水在加热芬顿釜2和中和絮凝釜3的连接管路中再与180kg/h的30％氢氧化钠溶液混合，氢氧化钠溶液由NaOH投加装置31持续提供，废水pH调节为8后进入中和絮凝釜3中，通过絮凝剂投加装置32往中和絮凝釜3中加入流量为0.5kg/h0.5‰(质量浓度)的聚丙烯酰胺溶液(PAM)。脱色氧化阶段生成的螯合物在中性条件下被絮凝剂PAM网捕、聚合成团沉淀下来，得以去除，处理后水为浅黄色，色度低于50。
5)经絮凝沉淀后的废水进入到过滤器6中进行过滤分离，分出的水层稀释后则可以进入生化系统进行生化处理，分出的滤渣进行焚烧处理。
本实施例的硫双灭多威废水预处理后的水质如下表2所示：
表2实施例2的硫双灭多威废水处理前后的水质对比
从表1和表2可以看出，采用本发明的硫双灭多威生产废水的预处理方法，硫双灭多威生产废水中CODcr(mg/L)去除率达60％以上，吡啶去除率95％以上，灭多威肟去除率达90％以上，大大改善了硫双灭多威生产废水的可生化性。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种农药硫双灭多威生产废水预处理系统，其特征在于，包括依次通过管路相连的加热吹脱塔（1）、加热芬顿釜（2）和中和絮凝釜（3），所述加热吹脱塔（1）用于脱除农药硫双灭多威废水中的吡啶，得到除吡啶后的废水；所述加热芬顿釜（2）用于脱除吡啶后的废水中的有机污染物；所述加热吹脱塔（1）包括塔体（11）和加热器（12），所述塔体（11）内设有中空室（111），所述中空室（111）将塔体（11）分隔为上塔体（112）和下塔体（113），所述上塔体（112）设有进水口（1121），所述下塔体（113）设有进气口；所述中空室（111）与上塔体（112）连通，所述中空室（111）通过溢流管（13）与加热器（12）连通，所述加热器（12）通过出水管（14）与下塔体（113）连通；所述中空室（111）内设有中空导气管（1111），所述中空导气管（1111）的顶端封闭，底端与下塔体（113）连通，所述中空导气管（1111）靠近顶端的侧壁上设有导气孔（11111）；所述农药硫双灭多威生产废水预处理系统包括对经有机物氧化去除的废水进行脱色的脱色氧化装置（4），所述脱色氧化装置（4）旁接于所述加热芬顿釜（2）和中和絮凝釜（3）的连接管路上；所述农药硫双灭多威生产废水预处理系统还包括与加热吹脱塔（1）通过管道相连的废水罐（5），连接加热吹脱塔（1）和废水罐（5）的管道上设有加压泵（51）及废水加热器（52）；所述废水罐（5）中的农药硫双灭多威生产废水经过加压泵（51）加压和废水加热器（52）加热后由进水口（1121）进入上塔体（112）内。
2.根据权利要求1所述的农药硫双灭多威生产废水预处理系统，其特征在于，所述中空室（111）设有底板（1112），所述底板（1112）将中空室（111）和下塔体（113）分隔，所述中空导气管（1111）插设于所述底板（1112）上。
3.根据权利要求2所述的农药硫双灭多威生产废水预处理系统，其特征在于，所述溢流管（13）的出口高度小于导气孔（11111）的高度。
4.一种农药硫双灭多威生产废水预处理方法，其特征在于，利用如权利要求1～3中任一项所述的农药硫双灭多威生产废水预处理系统对农药硫双灭多威生产废水进行预处理，包括以下步骤：
S1、加热吹脱：将废水罐（5）中的农药硫双灭多威生产废水经过加压泵（51）加压和废水加热器（52）加热后从所述进水口（1121）泵入到上塔体（112）内，并将空气从所述进气口吹入下塔体（113）中，所述农药硫双灭多威生产废水到达中空室（111）后溢流至加热器（12）中进行加热，加热后的农药硫双灭多威生产废水通过出水管（14）进入下塔体（113）中，加热后的农药硫双灭多威生产废水中的气相吡啶被空气带出，含吡啶的空气通过中空导气管（1111）侧壁上的导气孔（11111）逸出至上塔体（112）中，得到除吡啶后的废水；
S2、芬顿氧化：调节除吡啶后的废水的pH值至3～3.5，加入芬顿试剂，再转入到加热芬顿釜（2）中进行芬顿氧化，所述芬顿氧化的温度为60℃～90℃，时间为15min～30min，废水中以灭多威肟为主的有机污染物被氧化分解，得到除有机污染物后的废水；
S3、中和絮凝：将除有机污染物后的废水转入到中和絮凝釜（3）中，从中和絮凝釜（3）的底部加入液碱，并从中和絮凝釜（3）的顶部加入絮凝剂，絮凝沉淀后进行抽滤分离，完成预处理；
在步骤S3之前，还包括以下步骤：在除有机污染物后的废水中加入三氯化铁溶液进行脱色氧化处理。
5.根据权利要求4所述的农药硫双灭多威生产废水预处理方法，其特征在于，所述步骤S1中，所述加热的农药硫双灭多威生产废水的泵入流量为4500kg/h，所述空气的通气流量为400 m3/h～650m3/h，空气与加热的农药硫双灭多威生产废水的体积比为100～150∶1，带吡啶的空气进入焚烧炉中进行焚烧处理。
6.根据权利要求4所述的农药硫双灭多威生产废水预处理方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述芬顿试剂为质量浓度为10%的绿矾溶液和质量浓度为30%的双氧水，所述除吡啶后的废水、绿矾溶液和双氧水的质量比为100∶0.1∶2～3。
7.根据权利要求4所述的农药硫双灭多威生产废水预处理方法，其特征在于，所述步骤S3中，所述液碱的质量浓度为30%，所述液碱的加入流量为160kg/h～180kg/h；所述絮凝剂为质量浓度为0.5‰的聚丙烯酰胺溶液，所述聚丙烯酰胺溶液的加入流量为0.5 kg/h。
8.根据权利要求4～7任一项所述的农药硫双灭多威生产废水预处理方法，其特征在于，所述三氯化铁溶液的质量浓度为10%，所述三氯化铁溶液的加入质量为除有机污染物后的废水质量的1%，所述三氯化铁溶液的加入流量为45kg/h。
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Application publication date: 20180309 Assignee: Ningxia Haili Technology Co.,Ltd. Assignor: HUNAN HAILI CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD. Contract record no.: X2023980037359 Denomination of invention: Pretreatment system and method of pesticide sulfodium Methomyl wastewater Granted publication date: 20200818 License type: Common License Record date: 20230703 |
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