CN103435198A

CN103435198A - 一种农药废水预处理方法

Info

Publication number: CN103435198A
Application number: CN2013103841057A
Authority: CN
Inventors: 陈灿; 张燕; 马林; 秦岳军
Original assignee: HUNAN HAILI CHEMICAL CO Ltd
Current assignee: HUNAN HAILI CHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2013-08-29
Filing date: 2013-08-29
Publication date: 2013-12-11

Abstract

本发明公开了一种电催化氧化预处理农药废水的方法，将农药各工段废水等体积混合后汇入配水槽中，pH值不为6-7时用酸或碱调节至pH6-7，然后加入电催化氧化装置中，控制操作电流密度，反应后进入调节池，加20%（m/m）的氢氧化钙水溶液调至中性，过滤、进生化池进一步生化。经以上预处理，农药废水的可生化性由原来的不可生化提高到处理后的BOD/COD＞0.35，完全达到生化要求。本发明可使农药废水经电催化氧化过程产生羟基自由基等强氧化物质，农药废水中Cl^-在电催化氧化过程中得到合理的利用，既产生强氧化剂次氯酸使污染物得到氧化分解，同时使部分Cl^-由废水中释放出来，减少Cl^-对微生物活性的抑制，有利于后续生化反应。处理成本低，工艺简单。

Description

一种农药废水预处理方法

技术领域

本发明涉及一种处理高色度、难降解的农药废水的预处理方法，属污水处理领域。

背景技术

农药品种繁多，其废水成分复杂，具有高盐、高COD、高毒性、高色度、难生化等特点，这类废水的直接排放对人体健康和生态环境构成严重威胁。

农药废水的预处理现有技术多采用混凝法、吸附法及高级氧化法如湿式氧化、臭氧氧化、Fenton等的。混凝及吸附法不能有效地矿化农药废水的主体杂物，一般作为其它处理方法的辅助手段。湿式氧化法因其对设备材质要求高而没有得到广泛的运用。臭氧氧化技术因其设备投资大，臭氧利用率低且对高浓度农药废水不能彻底氧化。Fenton法及其改进技术，虽能对该高浓度废水彻底氧化，但试剂投加量大、成本过高，不适宜工业化运用。

目前对于高浓度、高色度、难降解的农药废水尚缺乏经济有效的解决方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种电催化氧化预处理农药废水的方法，将农药各工段废水等体积混合后汇入配水槽中，pH值不为6-7时用酸或碱调节至pH6-7，然后加入电催化氧化装置中，控制此装置的操作电流密度，反应后进入调节池，加20%（m/m）的氢氧化钙水溶液调至中性，过滤、去生化池进一步生化。经以上预处理，农药废水的可生化性由原来的不可生化提高到处理后的BOD/COD＞0.35，完全达到生化要求。

本发明所述电催化氧化装置为串联的两级电催化氧化槽，其中Ⅰ级电催化氧化槽阳极为石墨，阴极为不锈钢板，控制电流密度为20-50mA/cm²；Ⅱ级电催化氧化槽阳极为钛基涂钌铱合金，阴极为不锈钢板，控制电流密度为2-5mA/cm²，空气曝气量均为5L/min。两个槽中废水以泵循环，边电催化氧化边曝气1.5小时，即废水总停留时间1.5小时，然后排入调节池。

本发明所述的酸为98%（m/m）的浓硫酸，所述的碱为30%（m/m）的氢氧化钠水溶液。

本发明可使农药废水经电催化氧化过程产生羟基自由基等强氧化物质，可有效打开有机杂环，氧化分解为易降解的低级脂肪烃小分子有机物，甚至为CO₂和H₂O。农药废水中所含Cl^-在电催化氧化过程中得到了合理的利用，既产生强氧化剂次氯酸使污染物得到氧化分解，同时使部分Cl^-由废水中释放出来，减少了Cl^-对微生物活性的抑制作用，有利于后续生化反应。反应时间短，能量效率高，反应条件温和，一般在常温常压下进行。在电催化氧化过程中无需添加试剂，占地面积小，不产生二次污染，为“环境友好”技术。通过过滤去除电催化氧化过程中的悬浮物。处理成本低，工艺简单。

附图说明

图1为农药废水电催化氧化预处理工艺流程图。

具体实施方式：

实施例1

在配水槽中将农药丁硫克百威各工段废水1.6吨等体积混合，总计4.8吨。加98%（m/m）的浓硫酸3千克调pH值为6-7，用泵打入电催化氧化槽Ⅰ中，在Ⅰ级电催化氧化槽中控制电流密度为20mA/cm²，在电催化氧化槽Ⅱ中控制电流密度为2mA/cm²，泵循环，边电催化氧化边曝气1.5小时后，曝气量均为5L/min（空气），此时处理后的水pH值降到4.6，再将电催化氧化处理后的水排入调节池，用20%（m/m）氢氧化钙水溶液5L调pH值至中性，过滤，产渣1.5千克，含湿量48%，水稀释后送生化系统生化。

表1丁硫克百威废水处理前后对比

名称	处理前	处理后
			三乙胺(mg/l)	287.3	12.6
二正丁胺(mg/l)	95.8	5.3
			呋喃酚(mg/l)	1985.4	23.5
COD(mg/l)	20371.2	3243.1
			BOD/COD	0.01	0.38
色度	2000	45

实施例2

在配水槽中将农药甲基嘧啶磷各工段废水1.6吨等体积混合，总计4.8吨，pH值为6-7。用泵打入电催化氧化槽中，在Ⅰ级电催化氧化槽中控制电流密度为30mA/cm²，在Ⅱ级电催化氧化槽中控制电流密度为3mA/cm²，泵循环，边电催化氧化边曝气1.5小时后，曝气量为5L/min（空气），此时处理后的水pH值降到3.6，将处理后的水排入调节池，用20%氢氧化钙水溶液6L调pH值至中性，过滤，产渣1.2千克，含湿量50%，水稀释后送生化系统生化。

表2甲基嘧啶磷废水处理前后对比

名称	处理前	处理后
			嘧啶醇(mg/l)	11424	103
三正丁胺(mg/l)	85.8	6.3
			乙酰乙酸甲酯(mg/l)	125.4	20.6

COD(mg／1)	30962	6243
			BOD／COD	0.21	0.46
色度	1580	34

实施例3

在配水槽中放入农药硫磷酯废水4.0吨，加入30％(m／m)的氢氧化钠水溶液40千克，调pH值为6—7。用泵打入电催化氧化装置，在I级电催化氧化槽中控制电流密度为50mm／cm²，在II级电催化氧化槽中控制电流密度为5mA／cm²，泵循环，边电催化氧化边曝气1.5小时后，曝气量为5L／min(空气)，此时处理后的水pH值降到3.2，将处理后的水排入调节池，用20％氢氧化钙水溶液6.5L调pH值至中性，过滤，产渣2.0千克，含湿量50％，水稀释后送生化系统生化。

表3硫磷酯废水处理前后对比

名称	处理前	处理后
			氯乙酸甲酯(mg／1)	7.3	2.4
硫代磷酸酯(mg／1)	1295.8	35.3
			双硫酰胺(mg／1)	3460.4	223.5
COD(mg／1)	14000	2580
			BOD／COD	0.18	0.39
色度	100	20

实施例4

在配水槽中将农药抗蚜威及中间体d一甲基乙酰乙酸甲酯工段废水等体积混合，总计4.8吨，pH值为6.3。用泵打入电催化氧化槽中，在I级电催化氧化槽中控制电流密度为50mm／cm²，在II级电催化氧化槽中控制电流密度为5mm／cm²，泵循环，边电催化氧化边曝气1.5小时后，曝气量为5L／min(空气)，此时处理后的水pH值降到3.2，将处理后的水排入调节池，用20％氢氧化钙水溶液8L调pH值至中性，过滤，产渣1.1千克，含湿量48％，水稀释后送生化系统生化。

表4抗蚜威废水处理前后对比

名称	处理前	处理后
			嘧啶醇(mg／1)	1123	23

甲乙酮(mg/l)	65.8	4.6
			a-甲基乙酰乙酸甲酯(mg/l)	110.4	18.6
COD(mg/l)	25100	6480
			BOD/COD	0.28	0.41
色度	200	40

Claims

1.一种农药废水预处理方法，其特征在于采用电催化氧化预处理农药废水的方法，将农药各工段废水等体积混合后汇入配水槽中，pH值不为6-7时用酸或碱调节至pH6-7，然后加入电催化氧化装置中，控制此装置的操作电流密度，反应后排入调节池，加20%（m/m）的氢氧化钙水溶液调至中性，过滤、去生化池进一步生化，经以上预处理后，农药废水由原来的不可生化提高到处理后的BOD/COD＞0.35，完全达到生化要求。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的电催化氧化装置为串联的两级电催化氧化槽，其中Ⅰ级电催化氧化槽阳极为石墨，阴极为不锈钢板，控制电流密度为20-50mA/cm²；Ⅱ级电催化氧化槽阳极为钛基涂钌铱合金，阴极为不锈钢板，控制电流密度为2-5mA/cm²，空气曝气量均为5L/min，两个槽中废水以泵循环，边电催化氧化边曝气1.5小时，即废水总停留时间1.5小时，然后排入调节池。

3.根据权利要求1所述的农药废水预处理方法，其特征在于所述的酸为98%（m/m）的浓硫酸，所述的碱为30%（m/m）的氢氧化钠水溶液。