CN104094940B - 一种含环氟菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含环氟菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，有效活性成分由第一活性成分环氟菌胺和第二活性成分戊菌唑、氟菌唑或粉唑醇组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1﹕15～10﹕1，且第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5％～80％。本组合物可配制成农业上允许使用的悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、可分散油悬浮剂或悬乳剂剂型。本发明组分复配合理，杀菌效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好。本发明对农作物白粉病有显著的防治效果，特别对小麦白粉病、黄瓜白粉病的防治效果较佳。

Description

一种含环氟菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物

技术领域

本发明属于复配农药技术领域，涉及一种杀菌组合物，该杀菌组合物含有第一活性成分环氟菌胺以及第二活性成分三唑类杀菌剂戊菌唑、氟菌唑、粉唑醇中的一种。

背景技术

环氟菌胺，英文通用名cyflufenamid，化学名称：(Z)-N-[α-(环丙甲氧亚氨基)-2，3-二氟-6-(三氟甲基)苄基]-2-苯乙酰胺。环氟菌胺是由日本曹达株式会社开发的苯基乙酰胺类杀菌剂，具有优异的预防作用和一定的治疗活性，亦具有叶面渗透和熏蒸作用，耐雨水冲刷和持效期长的特点，但内吸性较差，主要用于防治蔬菜、果树、以及多种谷物上的白粉病。研究表明，环氟菌胺的作用机理是抑制白粉病菌生活史(也即发病过程)中菌丝上分生的吸器的形成和生长，抑制次生菌丝的生长和附着器的形成。

戊菌唑，英文通用名penconazole，化学名称：1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-甲基]-1-氢-1,2,4-三唑，是一种兼具保护、治疗和铲除作用的内吸性三唑类杀菌剂，是甾醇脱甲基化抑制剂，通过作物的根、茎、叶等活性组织吸收，并能很快地在植株体内随体液向上传导。

氟菌唑，又名特富灵，三氟咪唑，英文通用名triflumizole，化学名称：(E)-4-氯-α,α,α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-α-丙氧亚乙基)邻-甲苯胺氟菌唑，甾醇脱甲基化抑制剂，具有保护和治疗作用的内吸杀菌剂，适用于麦类、果树、蔬菜等的白粉病、锈病的防治。

粉唑醇，英文通用名Flutriafol，化学名称：α-(2-氟苯基)-α-(4-氟苯基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，是一种广谱性内吸杀菌剂，对担子菌和子囊菌引起的多种病害具有良好的保护和治疗作用，可有效地防治麦类作物白粉病、锈病、黑穗病、玉米黑穗病等。

白粉病是一种广泛发生的世界性病害。病原菌主要通过气流传播，具有潜育期短、再侵染频繁、流行性强、抗性发展快等特点，对小麦、黄瓜、葡萄、草莓等作物为害严重，导致严重的经济损失。目前防治农作物白粉病多用戊唑醇、腈菌唑、三唑酮、氟硅唑、乙嘧酚、醚菌酯、甲基硫菌灵、多菌灵等药剂。由于这些农药有效成分已使用多年，病菌已对这些农药产生了抗性，且三唑类药剂对双子叶作物安全性差，使用不当常造成药害事故。因此，急需发明一种对农作物白粉病防治效果好、对作物安全性高的农药。

环氟菌胺上市后存在抗性风险，戊菌唑、氟菌唑和粉唑醇已使用多年，病菌对其也产生了抗性。实际的农药经验已经表明，单用环氟菌胺、戊菌唑、氟菌唑和粉唑醇防治农作物白粉病，不利于降低抗性风险。为降低白粉病菌对环氟菌胺、戊菌唑、氟菌唑和粉唑醇产生抗性的危险性，目前通常使用不同作用机理的活性化合物进行组合来防治白粉病。通过文献检索，发明人得知目前还没有环氟菌胺和戊菌唑、氟菌唑、粉唑醇混配防治农作物白粉病的文献报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含环氟菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，环氟菌胺是第一活性成分，三唑类杀菌剂是第二活性成分，所述三唑类杀菌剂是指戊菌唑、氟菌唑和粉唑醇中的一种。发明人通过试验发现，将作用机理不同的环氟菌胺和戊菌唑、氟菌唑、粉唑醇复配，具有明显的增效作用，能显著提高对农作物白粉病的防治效果、减少用药量，降低防治成本，对作物安全性高。

本发明的另一目的在于提供含环氟菌胺和戊菌唑、氟菌唑或粉唑醇的杀菌组合物制剂剂型。

本发明的再一目的在于提供上述组合物在防治农作物白粉病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，在上述杀菌组合物中，第一活性成分环氟菌胺与第二活性成分戊菌唑、氟菌唑或粉唑醇的重量比为1:15～10:1。

根据组分之间的理化性质及实际应用，第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述杀菌组合物总重量的5％～80％。

本发明所述含环氟菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型可以为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、可分散油悬浮剂或悬乳剂。在制备上述剂型时，可以根据需要选择使用不同的农药制剂辅助成分(助剂)。所述辅助成分为分散介质、分散剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、填料中的一种或几种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE2020(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名：失水山梨醇硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯)、农乳1601#(通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐(TERSPERSE2700、T36、GY-D06等)、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨润土中一种或多种；粘结剂如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、蔗糖中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐类(TERSPERSE2700、T36、GY-D06等)、木质素磺酸盐类(Ufoxane3A、BorresperseNA、BorresperseCA-SA等)、萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐类(NNO、MF、MorwetD-425、TamolNN、TERSPERSE2020等)、拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、EO-PO嵌段聚醚类、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐(SOPA)，中一种或多种；润湿剂如硫酸盐类(K-12)、磺酸盐类(ABS-Na、BX、Terwet1004等)、复合润湿剂(MorwetEFW)中一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、轻钙、滑石粉、白炭黑、凹凸棒土、陶土、硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、玉米淀粉、硫酸钠、多聚磷酸钠等一种或多种。

对可分散油悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE2020(美国亨斯迈公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化剂(BY-110、BY-125、BY-140)、农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)中一种或多种；增稠剂如白炭黑、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；分散介质如大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、机油、矿物油中一种或多种。

对悬乳剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700#(通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201、斯盘-60#(通用名：山梨醇酐单硬脂酸酯)、吐温-60#(通用名：失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、农乳1601#(通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)中一种或多种；溶剂：二甲苯、甲苯、油酸甲酯、大豆油、蓖麻油、菜籽油、矿物油、环己酮、丙酮、乙酸乙酯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐中一种或多种；水为去离子水。

上述组合物在防治农作物白粉病上的应用，作为优选，含环氟菌胺和三唑类杀菌剂中的戊菌唑、氟菌唑和粉唑醇中的一种复配的组合物在防治小麦白粉病、黄瓜白粉病上的应用。

本发明的组合物中第一活性成分环氟菌胺和第二活性成分戊菌唑、氟菌唑或粉唑醇复配表现为增效效果，该组合物的活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用。此外，所述杀菌组合物的优点还表现在组分合理，兼具治疗和保护作用，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。在药效方面，该组合物对农作物白粉病具有较好的防治效果。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细阐述。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

(一)制剂制备部分

首先对第一活性成分环氟菌胺和第二活性成分戊菌唑、氟菌唑或粉唑醇的复配制剂进行说明。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。需要说明的是，下述实施例所有制剂配方中的百分比均为重量百分比。

制剂实施例1

称取3％环氟菌胺、2％戊菌唑、3％TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)、3％TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)、2％TERSPERSE2020(美国亨斯迈公司出品)、2％硅酸镁铝、0.2％黄原胶、5％乙二醇、0.5％甲醛、0.5％有机硅消泡剂(商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品)、余量为去离子水。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分为5％环氟菌胺·戊菌唑悬浮剂。

制剂实施例2

称取2％环氟菌胺、20％氟菌唑、3％TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)、2％TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)、2％扩散剂NNO、2％膨润土、0.2％黄原胶、5％丙二醇、0.5％甲醛、0.5％有机硅消泡剂(商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品)、余量为去离子水。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分为22％环氟菌胺·氟菌唑悬浮剂。

制剂实施例3

称取5％环氟菌胺、25％粉唑醇、农乳2201、烷基硫酸盐、木质素磺酸盐、2％聚乙烯醇、0.2％黄原胶、5％乙二醇、0.5％苯甲酸、0.5％有机硅消泡剂(商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品)、余量为去离子水。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分为30％环氟菌胺·粉唑醇悬浮剂。

制剂实施例4

称取2％环氟菌胺、30％戊菌唑、2％TERSPERSE2700(聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品)、3％木质素磺酸钠、1％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、1％K-12(十二烷基硫酸钠)、2％PVA(分子量2000)、2％聚乙烯吡咯烷酮、高岭土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取有效成分为32％环氟菌胺·戊菌唑水分散粒剂。

制剂实施例5

称取15％环氟菌胺、3％氟菌唑、2％T36(聚羧酸盐)、2％扩散剂NNO(烷基萘磺酸盐甲醛缩合物)、2％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2％K-12(十二烷基硫酸钠)、凹凸棒土加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取有效成分为18％环氟菌胺·氟菌唑水分散粒剂。

制剂实施例6

称取30％环氟菌胺、15％粉唑醇、2％GY-D06(聚羧酸盐)、3％木质素磺酸钠、2％拉开粉BX(二丁基萘磺酸钠)、2％K-12(十二烷基硫酸钠)、滑石粉加至100％重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取有效成分为45％环氟菌胺·粉唑醇水分散粒剂。

制剂实施例7

称取40％环氟菌胺、40％戊菌唑、4％木质素磺酸钙(Ufoxane3A)、4％烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(TamolNN)、1％十二烷基硫酸钠、8％白炭黑、高岭土加足至100％的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得有效成分为80％环氟菌胺·戊菌唑可湿性粉剂。

制剂实施例8

称取20％环氟菌胺、40％氟菌唑、6％木质素磺酸钙(BorresperseNA)、4％烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(MorwetD-425)、2％磺酸盐类(ABS-Na)、凹凸棒土加足至100％的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得有效成分为60％环氟菌胺·氟菌唑可湿性粉剂。

制剂实施例9

称取50％环氟菌胺、5％粉唑醇、5％木质素磺酸钙(BorresperseCA-SA)、4％烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(TERSPERSE2020)、2％磺酸盐类(Terwet1004)、硫酸钠加足至100％的重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合工艺步骤制备得有效成分为55％环氟菌胺·粉唑醇可湿性粉剂。

制剂实施例10

称取5％环氟菌胺、15％戊菌唑、3％TERSPERSE2020(美国亨斯迈公司出品)、3％斯盘-60#、4％吐温-60#、4％农乳2201#、3％农乳700#、1％TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)、2％白炭黑、5％丙二醇、油酸甲酯加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分为20％环氟菌胺·戊菌唑可分散油悬浮剂。

制剂实施例11

称取30％环氟菌胺、10％氟菌唑、2％扩散剂NNO、3％斯盘-60#、5％BY-110、3％农乳1601#、1％TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)、1％硅酸镁铝、3％甘油、大豆油加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分为40％环氟菌胺·氟菌唑可分散油悬浮剂。

制剂实施例12

称取8％环氟菌胺、12％粉唑醇、2％聚羧酸盐、3％斯盘-60#、6％BY-125、2％TERSPERSE4894、1％萘磺酸盐、1％膨润土、3％氯化钠、玉米油加至100％重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分为20％环氟菌胺·粉唑醇可分散油悬浮剂。

制剂实施例13

称取25％环氟菌胺、20％戊菌唑、2％扩散剂NNO、4％TERSPERSE4894(美国亨斯迈公司出品)、2％斯盘-60#、3％吐温-60#、2％三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、5％蓖麻油、6％油酸甲酯、1％TERSPERSE2500(美国亨斯迈公司出品)、2％硅酸镁铝、0.3％黄原胶、5％乙二醇、1％环氧氯丙烷、0.3％苯甲酸、0.5％有机硅消泡剂(商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品)，去离子水加至100％重量份。上述原料混合均匀，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分为45％环氟菌胺·戊菌唑悬乳剂。

制剂实施例14

称取20％环氟菌胺，25％氟菌唑，1％扩散剂NNO、1％TERSPERSE2425(美国亨斯迈公司出品)、15％油酸甲酯、10％大豆油、6％农乳1601#、5％吐温-60#、4％斯盘-60#、1％烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2％聚乙烯醇、0.2％黄原胶、5％丙二醇、3％亚磷酸三苯酯、0.3％苯甲酸钠、0.5％有机硅消泡剂(商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品)，去离子水加至100％重量份。上述原料混合均匀，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分为45％环氟菌胺·氟菌唑悬乳剂。

制剂实施例15

称取9％环氟菌胺、15％粉唑醇、1％聚羧酸盐、1％木质素磺酸盐、15％乙酸乙酯、10％菜籽油、6％农乳1601#、5％吐温-60#、4％农乳2201、1％烷基磺酸盐、2％聚乙烯醇、0.2％膨润土、5％氯化钠、3％醋酐、0.3％甲醛、0.5％有机硅消泡剂(商品名：s-29南京四新应用化学品公司出品)，余量为去离子水。上述原料混合均匀，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得有效成分为24％环氟菌胺·粉唑醇悬乳剂。

(二)生物测定部分

生物测定实施例1

环氟菌胺与戊菌唑、或氟菌唑、或粉唑醇复配对小麦白粉病的毒力测定试验。

试验对象为小麦白粉病菌(Erysiphegraminis)。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.4—2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第4部分：防治小麦白粉病试验盆栽法》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(防效在5％～90％的范围内按等比级数设定)。选用感病小麦品种盆栽，待幼苗长至2叶～3叶期备用。将发病小麦叶片上24h内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的2叶期～3叶期盆栽小麦苗上。每处理3盆，每盆10株。接种24h后，用喷雾法将药剂均匀喷洒于备用的小麦苗上，然后置适宜条件下培养。当对照小麦苗充分发病后调查每盆小麦苗的所有叶片,采用以下分级方法:

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整片叶面积的16％～25％；

7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上。

计算方法：

病情指数＝[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(％)＝[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表1-1环氟菌胺与戊菌唑复配对小麦白粉病的室内毒力测定

表1-2环氟菌胺与氟菌唑复配对小麦白粉病的室内毒力测定

表1-3环氟菌胺与粉唑醇复配对小麦白粉病的室内毒力测定

室内毒力测定结果表明：环氟菌胺与戊菌唑(或氟菌唑、粉唑醇)以重量比为1﹕15～10﹕1混用对小麦白粉病菌有较好的毒力，均有很好的增效作用。

生物测定实施例2

环氟菌胺与戊菌唑、或氟菌唑、或粉唑醇复配对黄瓜白粉病的毒力测定试验。

试验对象为黄瓜白粉病菌Sphaerothecafuliginea。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.11—2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第11部分：防治瓜类白粉病试验盆栽法》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(防效在5％～90％的范围内按等比级数设定)。用加有少量表面活性剂(吐温80)的纯净水，洗取长满白粉病菌黄瓜叶片上的新鲜孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为1×10⁵个孢子/毫升的悬浮液，备用。每处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。用孢子悬浮液在药剂处理前24h接种，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干后备用。接种和药剂处理后的盆栽黄瓜自然风干，然后移至恒温室，在温度20℃～24℃的条件下培养7d～10d。待空白对照病叶率达到80％以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶，分级标准为：

0级：无病；

1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整片叶面积的16％～25％；

7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整片叶面积的50％～75％；

11级：病斑面积占整片叶面积的75％以上。

计算方法：

病情指数＝[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×11)]×100

防治效果(％)＝[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

表2-1环氟菌胺与戊菌唑复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定

表2-2环氟菌胺与氟菌唑复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定

表2-3环氟菌胺与粉唑醇复配对黄瓜白粉病的室内毒力测定

室内毒力测定结果表明：环氟菌胺与戊菌唑(或氟菌唑、粉唑醇)以重量比为1﹕15～10﹕1混用对黄瓜白粉病菌有较好的毒力，均有较好的增效作用。

生物测定实施例3

防治小麦白粉病田间试验。

2014年在陕西省眉县进行了制剂实施例10(20％环氟菌胺·戊菌唑可分散油悬浮剂)、制剂实施例5(18％环氟菌胺·氟菌唑水分散粒剂)、制剂实施例12(20％环氟菌胺·粉唑醇可分散油悬浮剂)防治小麦白粉病田间试验，验证该药剂对小麦白粉病的防治效果、有效剂量及对小麦的安全性。试验方法参照《GB/T17980.22-2000农药田间药效试验准则(一)杀菌剂防治禾谷类白粉病》。试验作物为小麦，防治对象为白粉病(Erysiphegraminis)。在连续种植3年以上的小麦基地进行。试验药剂及剂量详见表3。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30m²，共32个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液50kg，均匀喷洒全株。第1次施药在小麦苗白粉病发病初期，7天后第2次用药，共施药2次。

调查与统计方法：

第1次药后7天和第2次药后7天调查叶片发病情况。每小区对角线五点取样，每点取20株，调查每株的上3片叶(有旗叶则包括旗叶)。

分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％～15％；

5级：病斑面积占整个叶面积的16％～25％

7级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；

9级：病斑面积占整个叶面积的50％以上。

根据病指计算防效。于每次药后目测观察施药后对小麦生长、叶色等影响情况，考查药剂对小麦植株的安全性。

病情指数＝[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(％)＝[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

表3防治小麦白粉病田间试验结果

田间试验结果表明：20％环氟菌胺·戊菌唑可分散油悬浮剂、18％环氟菌胺·氟菌唑水分散粒剂、20％环氟菌胺·粉唑醇可分散油悬浮剂对小麦白粉病有很好的防治效果，分别稀释4000倍、4500倍、2000倍、2500倍和2000倍、2500倍喷雾，对小麦白粉病第1次药后7天的防效为87.07％、83.59％，86.10％、84.36％和82.82％、80.31％，第2次药后7天的防效为91.84％、88.98％，92.49％、89.96％和87.27％、85.47％，明显优于10％环氟菌胺悬浮剂1000倍、20％戊菌唑水乳剂4000倍、30％氟菌唑可湿性粉剂3000倍、25％粉唑醇悬浮剂2000倍的防效。

本试验条件下，每次药后1天至7天目测观察供试药剂对小麦的安全性，结果显示，这几种药剂对小麦叶片、穗等均无药害产生，表现安全。

试验过程中观察发现，20％环氟菌胺·粉唑醇悬乳剂对小麦锈病也有一定的治疗效果。

试验结果表明，环氟菌胺与戊菌唑(或氟菌唑、粉唑醇)按一定比例混配使用，明显提高了对小麦白粉病的防治效果，降低了用药量，对小麦生长发育安全，是防治小麦白粉病的理想药剂。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (5)

1.一种含环氟菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于，有效成分由第一活性成分环氟菌胺与第二活性成分三唑类杀菌剂戊菌唑组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1:15～10:1。

2.根据权利要求1所述含环氟菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，其特征在于，所述第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5％～80％。

3.根据权利要求1所述含环氟菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物，所述组合物的剂型为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、可分散油悬浮剂或悬乳剂。

4.根据权利要求1至3中任一项所述含环氟菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物在防治农作物白粉病上的应用。

5.根据权利要求4所述含环氟菌胺和三唑类杀菌剂的杀菌组合物在防治农作物白粉病上的应用，其特征在于，所述农作物白粉病为小麦白粉病、黄瓜白粉病。