CN104093813A - 光电安全元件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于安全文件和/或有价值文件的安全元件，其包括基于有机聚合物材料的基体、至少一种分散在基体中的导电性颜料和至少一种分散在基体中的有机发光物质，该有机发光物质在导电性颜料的存在下能够非接触性地激发光发射，并且其粒径小于200纳米，其中所述发光物质没有被封装，并且直接被基体包围着和嵌入在其中，本发明还涉及这样的安全文件和/或有价值文件的应用以及为了该应用而制备的安全文件和/或有价值文件。
Description
技术领域
本发明涉及特别是用于安全文件和/或有价值文件的安全元件，其包括基于有机聚合物材料的基体、至少一种分散在基体中的导电性颜料和至少一种分散在基体中的发光物质，该发光物质在导电性颜料的存在下能够非接触性地激发光发射，本发明还涉及用于制造这种安全元件的能够印刷的组合物、具有这种安全元件的安全文件和/或有价值文件以及用于制造和验证这种安全文件和/或有价值文件的方法。
发明背景和现有技术
安全文件和/或有价值文件、身份证，护照、ID卡、门禁卡、签证、控制字符、票据、驾驶证、车辆证件、钞票、支票、邮票、信用卡、任何芯片卡和粘附标签（例如，用于产品安全）具有至少一个基材和通常在部分区域中或完全透明的覆盖层。基材和覆盖层本身可以由大量的层组成。为了使这些文件的仿造变得困难，它们装备有安全元件。例如，钞票或邮票可以仅仅由基材或基材层组成，而在其上可以施加例如印刷油墨形式的安全元件。一些安全元件在特定的物理条件下包含发光物质，其中通过眼前呈现或机器识别的发光而在这些条件下进行辨伪。
上述的安全元件例如在文献WO 2005/115766 A1或WO 2010/006583中已知。其中使用了颗粒状发光物质，它们可以是封装的，例如具有包衣-/核结构。这些包衣-/核结构可以嵌入到聚合物基体中。通常，这些具有电子发光特性的物质都是以粒径超过200 nm的颗粒形式存在的。
目前已知的安全元件的缺点在于在预定的激发条件下相对低的可实现发光，以及制备包衣-核结构的高消耗。
文献EP 0688839 A2中本身已知基于孪位双取代的二羟基二苯基环烷烃的聚碳酸酯。在现有技术中，使用这样的聚碳酸酯作为丝网印刷油墨的粘合剂。这些文献也涉及所述聚碳酸酯的制备方法。
本发明的技术问题
因此，本发明的目的在于提供一种安全元件，其通过相对低消耗可制造，并且在激发条件下的可观察和/或可测量的发光方面满足所有要求，同时还可以具有其它优点，特别是可以选择多种不同的发出辐射的物质（UV、VIS、IR）和/或针对仿造具有更高的安全性。
发明内容和优选实施方案
为了实现本发明的目的，本发明公开了用于安全文件和/或有价值文件的优选机器可读和/或机器可检测的安全元件，其包括基于有机聚合物材料的（非导电性）基体、至少一种分散在基体中的导电性颜料和至少一种分散在基体中的发光物质，该发光物质在导电性颜料的存在下能够非接触性地激发光发射，并且其中所述发光物质优选没有被封装，并且直接被基体包围着和嵌入在其中。
术语“在...存在下”是指，当除了发光物质之外在基体中同时存在足够量的导电颜料，则总是能非接触性地激发发光物质进行发射。
所述有机聚合物材料基本上可以是任选在安全文件和/或有价值文件领域中应用的聚合物材料。其中例如：透明的、半透明的或不透明的聚合物材料，例如PC(聚碳酸酯、尤其双酚A聚碳酸酯)、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、TPU(热塑性聚氨酯弹性体)、PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PI(聚亚酰胺或聚反式异戊二烯)、PVC(聚氯乙烯)、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、ABS和这些聚合物的共聚物。优选的是聚碳酸酯衍生物，特别是基于双酚A，优选基于孪位双取代的二羟基二苯基环烷烃。
优选地，例如聚碳酸酯衍生物的聚合物的平均分子量（重量平均值）为至少10000，优选20000至30000。
具体而言，所述聚碳酸酯衍生物可以含有式(I)的官能性碳酸酯结构单元，
其中R1和R2彼此独立地表示氢，卤素，优选氯或溴，C1-C8-烷基，C5-C6-环烷基，C6-C10-芳基，优选苯基，和C7-C12-芳烷基，优选苯基-C1-C4-烷基，尤其是苄基；m表示4至7的整数，优选4或5；R3和R4对于各X而言可单个选择，彼此独立地表示氢或C1-C6-烷基；X表示碳，n表示大于20的整数，前提是，在至少一个原子X上，R3和R4同时表示烷基。
更优选在1至2个原子X上，尤其是仅在一个原子X上，R3和R4同时是烷基。R3和R4尤其可以是甲基。在二苯基取代的C原子(C1)α-位上的X-原子可以不被二烷基取代。在C1 β-位的X-原子可以被烷基二取代。优选m = 4或5。所述聚碳酸酯衍生物例如可以基于单体而形成，所述单体例如为4,4'-(3,3,5-三甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚，4,4'-(3,3-二甲基环己烷-1,1-二基)二苯酚，或4,4'-(2,4,4-三甲基环戊烷-1,1-二基)二苯酚。
本发明的聚碳酸酯衍生物例如可以根据文献DE 38 32 396.6，由式(Ia)的二酚制得，其公开内容完全引入本说明书的公开内容中。
既可以使用式(Ia)的一种二酚形成均聚碳酸酯，也可以使用式(Ia)的多种二酚，形成共聚碳酸酯(残基、基团和参数的定义如式I中所述)。
此外，式(Ia)的二酚还可以与其它二酚，例如与式(Ib)的二酚的混合物形式
用于制备高分子量、热塑性的芳族聚碳酸酯衍生物。
合适的式(Ib)的其它二酚是这样的，其中Z是带有6至30个C原子的芳族残基，其可以含有一个或多个芳环，可以被取代，并且可以含有脂族残基或其它环脂族残基作为式(Ia)的残基或含有杂原子作为桥成分。
式(Ib)的二酚的实例是：氢醌，间苯二酚，二羟基联苯，二(羟基苯基)-链烷烃，双(羟基苯基)-环烷烃，双(羟基苯基)-硫醚，双(羟基苯基)-醚，双(羟基苯基)-酮，双(羟基苯基)-砜，双(羟基苯基)-亚砜，α,α'-双(羟基苯基)-二异丙基苯以及其环上烷基化的和环上卤化的化合物。
这些和其它合适的二酚例如是在文献US-A 3 028 365，2 999 835，3 148 172，3 275 601，2 991 273，3 271 367，3 062 781，2 970 131和2 999 846中，在文献DE-A 1 570 703，2 063 050，2 063 052，2 211 956，Fr-A 1 561 518中和在专题论著"H. Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York 1964"中描述的那些，其全部引入本申请的公开内容中。
优选的其它二酚例如是：4,4'-二羟基联苯，2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷，2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，1,1-双(4-羟基苯基)-环己烷，α,α-双-(4-羟基苯基)-对-二异丙基苯，2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3-氯-4-羟基苯基)-丙烷，双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-甲烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷，双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-砜，2,4-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，1,1-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-环己烷，α,α-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-对-二异丙基苯，2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷和2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷。
特别优选的式(Ib)的二酚例如是：2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)-丙烷，2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷和1,1-双(4-羟基苯基)-环己烷。尤其优选2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷。所述其它二酚既可以单独使用也可以混合使用。
式(Ia)的二酚与任选要一起使用的式(Ib)的其它二酚的摩尔比应介于100摩尔% (Ia)比0摩尔% (Ib)和2摩尔% (Ia)比98摩尔% (Ib)之间，优选介于100摩尔% (Ia)比0摩尔% (Ib)和10摩尔% (Ia)比90摩尔% (Ib)之间，尤其是介于100摩尔% (Ia)比0摩尔% (Ib)和30摩尔% (Ia)比70摩尔% (Ib)之间，更尤其是介于100摩尔% (Ia)比0摩尔% (Ib)和50摩尔% (Ia)比50摩尔% (Ib)之间。
来自式(Ia) 二酚的高分子量聚碳酸酯，任选与其它二酚组合，可以按照已知的聚碳酸酯制备方法来制备。其中，不同的二酚既可以无规方式也可以嵌段方式相互连接。
本发明使用的聚碳酸酯衍生物可以以本身已知的方式支化。当希望支化时，可以以已知方式，通过缩合少量，优选量介于0.05和2.0摩尔% (基于使用的二酚计)之间的三官能度或多于三官能度的化合物，尤其是带有三个或多于三个酚羟基的那些化合物而达到。一些带有三个或多于三个酚羟基的支化剂为：间苯三酚，4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-庚烯-2,4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羟基苯基)-庚烷，1,3,5-三-(4-羟基苯基)-苯，1,1,1-三(4-羟基苯基)-乙烷，三-(4-羟基苯基)-苯基甲烷，2,2-双-[4,4-双(4-羟基苯基)-环己基]-丙烷，2,4-双(4-羟基苯基-异丙基)-苯酚，2,6-双-(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基苯酚，2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-丙烷，六-[4-(4-羟基苯基-异丙基)-苯基]-对苯二甲酸酯，四-(4-羟基苯基)-甲烷，四-[4-(4-羟基苯基-异丙基)苯氧基]-甲烷和1,4-双-[4',4''-二羟基三苯基)-甲基]-苯。一些其它的三官能度的化合物是2,4-二羟基苯甲酸，1,3,5-苯三酸，氰尿酰氯和3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧-2,3-二氢吲哚。
单官能度的化合物以通常的浓度作为链终止剂已知用于调节聚碳酸酯衍生物的分子量。合适的化合物例如是苯酚，叔丁基酚或其它烷基取代的酚类。尤其是少量式(Ic)的酚就适合用于调节分子量
其中R是支化的C8-和/或C9-烷基残基。
优选在烷基残基R中，CH3-质子的份额介于47和89 %之间，并且CH-和CH2-质子的份额介于53和11 %之间；同样优选R处于OH-基的邻位和/或对位，特别优选邻位份额的上限为20%。链终止剂的用量通常为0.5至10，优选1.5至8摩尔%，基于使用的二酚计。
聚碳酸酯衍生物优选可以按照相界面性能(参见H. Schnell "Chemistry and Physics of Polycarbonates"，Polymer Reviews，Vol. IX，33页起，Interscience Publ. 1964)，以本身已知的方式制备。
其中，式(Ia)的二酚溶于碱性水相中。为了制备与其它二酚的共聚碳酸酯，使用式(Ia)的二酚和其它二酚，例如式(Ib)的二酚的混合物。为了调节分子量，可以添加例如式(Ic)的链终止剂。然后在惰性的，优选溶解聚碳酸酯的有机相的存在下，与光气按照相界面缩合方法进行反应。反应温度介于0℃和40℃之间。
任选一起使用的支化剂(优选0.05至2.0摩尔%)可以与二酚一起预置于该碱性水相中，或者在光气化之前溶于有机溶剂中而加入。除了式(Ia)的二酚和任选其它二酚(Ib)外，还可以一起使用其单-和/或双-氯碳酸酯，其中后者溶于有机溶剂中而加入。链终止剂以及支化剂的量根据相应于式(Ia)和任选式(Ib)的二酚化物残基的摩尔量而不同；当一起使用氯碳酸酯时，可以以已知方式相应减少光气量。
适合用于链终止剂以及任选用于支化剂和氯碳酸酯的有机溶剂例如是二氯甲烷，氯苯，尤其是二氯甲烷和氯苯的混合物。任选所使用的链终止剂和支化剂可以溶于相同的溶剂中。
例如二氯甲烷，氯苯以及二氯甲烷和氯苯的混合物作为有机相用于相界面缩聚中。
例如NaOH溶液用作碱性水相。按照相界面方法制备聚碳酸酯衍生物可以以常规方式，通过催化剂，如叔胺，尤其是脂族叔胺，如三丁胺或三乙胺来催化；催化剂的用量可以为0.05至10摩尔%，基于所使用的二酚的摩尔量计。催化剂可以在光气化开始之前或者在光气化过程中或之后添加。
所述聚碳酸酯衍生物可以按照已知方法，以均相，即所谓的"吡啶法"，以及按照已知的熔体酯交换法，使用例如碳酸二苯酯代替光气来制备。
所述聚碳酸酯衍生物可以是直链或支化的，其是基于式(Ia)二酚的均聚碳酸酯或共聚碳酸酯。
通过与其它二酚，尤其是与式(Ib)的二酚任意组合，可以有利地改变聚碳酸酯性质。在这些共聚碳酸酯中，式(Ia)的二酚在聚碳酸酯衍生物中的含有量为100摩尔%至2摩尔%，优选含量为100摩尔%至10摩尔%，尤其是含量为100摩尔%至30摩尔%，更特别是100摩尔%至50摩尔%，基于100摩尔%二酚单元的总量计。
本发明一个特别有利的实施方式的特征在于，所述聚碳酸酯衍生物是这样的共聚物，其含有基于双酚A的单体单元M1以及基于孪位双二取代的二羟基二苯基环烷烃的单体单元M2，优选4,4'-(3,3,5-三甲基环己烷-l,1-二基)二苯酚、尤其是由其构成，其中摩尔比M2/M1优选大于0.5，尤其是大于0.8，例如大于1.0。因为对于这些共聚物令人惊讶地发现，在第一加热循环后低于150℃的玻璃化温度Tg在第二加热循环时可以升高，这明显升高所得复合物的稳定性。
更特别优选含有如下物质的液体组合物：A) 1-30重量%的本发明使用的聚碳酸酯衍生物，和B) 70-99重量%的有机溶剂或溶剂混合物。
所使用的有机溶剂优选是不含卤素的溶剂。合适的尤其有：脂族、环脂族、芳族的烃，如1,3,5-三甲基苯，1,2,4-三甲基苯，枯烯和溶剂石脑油，甲苯，二甲苯；酯，如乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丁酯，乙酸甲氧基丙酯，3-乙氧基丙酸乙酯。优选1,3,5-三甲基苯，1,2,4-三甲基苯，枯烯和溶剂石脑油，甲苯，二甲苯，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸甲氧基丙酯，3-乙氧基丙酸乙酯。更特别优选：均三甲基苯(1,3,5-三甲基苯)，1,2,4-三甲基苯，枯烯(2-苯基丙烷)，溶剂石脑油和3-乙氧基丙酸乙酯。
合适的溶剂混合物例如包含L1) 0至10重量%，优选1至5重量%，尤其是2至3重量%的1,3,5-三甲基苯，L2) 10至50重量%，优选25至50重量%，尤其是30至40重量%的l-甲氧基-2-丙醇乙酸酯，L3) 0至20重量%，优选1至20重量%，尤其是7至15重量%的1,2,4-三甲基苯，L4) 10至50重量%，优选25至50重量%，尤其是30至40重量%的3-乙氧基丙酸乙酯，L5) 0至10重量%，优选0.01至2重量%，尤其是0.05至0.5重量%的枯烯，和L6) 0至80重量%，优选1至40重量%，尤其是15至25 重量%的溶剂石脑油，其中组分L1至L6之和总为100重量%。代替L2和/或L4，或者额外地，所述溶剂混合物还可以含有L7)，即10至50重量%，优选25至50重量%，尤其是30至60重量%的丁基乙二醇乙酸酯，其中所使用的组分L1至L7之和总为100重量%。
在本发明中，术语“基体”是指，形成基体的聚合物材料形成了基本上的结构组分，其中嵌入和分布有（优选均匀分布）其它组分。均匀分布是指，其它组分的量（基于分子，作为颗粒形式）在任何体积单元中是相同的，基于基体的体积单元计至少1000μm3，相互间的最大偏差为小于10%。
所述发光物质优选可以是有机物质，特别是有机发光半导体，例如OLED材料。这些有机物质是非颗粒状的和优选均匀分布在基体中，特别是溶解在基体中。其中包括所谓的小分子（通常＜3000 da），包括三重态发射体，以及能够发光的聚合物，例如HOMO-LUMO距离为1.5-3.5 eV的发光聚合物。
小分子的实例包括N,N-二苯基苯胺及其衍生物、9-H-芴及其衍生物、蒽及其衍生物、4,4′-双[(9-乙基-3-咔唑基)-亚乙烯基)]-蒽、9,10-双(9-乙基-3-咔唑亚乙烯基)-1,1′-联苯、4,4′-双(二苯基亚乙烯基)-联苯、1,4-双(9-乙基-3-咔唑亚乙烯基)-2-甲氧基-5-(2-thyl己基氧基)-苯、4,4′-双(二苯基亚乙烯基)-蒽、1,4-双(9-乙基-3-咔唑亚乙烯基)-9,9-二己基-芴、9,9,9′,9′,9′′,9′′-六(己基)-2,7′,2′,7′′-三芴、类似的五-和七芴、9,9,9′,9′,9′′,9′′-六(辛基)-2,7′,2′,7′′-三芴、类似的五-和七芴、3,7-双-(9,9-二-正己基芴-2-基)-二苯并噻吩-S-S-二氧化物、2,7-双-[7-(9,9-二-正己基芴-2-基)-二苯并噻吩-S-S-二氧化-3-基]-9,9-二-正己基芴、四(2-甲基-8-羟基喹啉根合)硼、四(8-羟基喹啉根合)硼、双(8-羟基喹啉根合)锌、双(2-甲基-8-羟基喹啉根合)锌、三(苯甲酰基丙酮根合)单(菲咯啉)铕(III)、三(苯甲酰基甲烷)单(菲咯啉)铕(III)、三(苯甲酰基甲烷)单(5-氨基菲咯啉)铕(III)、三(二萘甲酰基甲烷)单(菲咯啉)铕(III)、三(二联苯甲酰基甲烷)单(菲咯啉)铕(III)、三[二(4-(2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基)苯甲酰基甲烷)]单(菲咯啉)铕(III)、三(二苯甲酰基甲烷)单(4,7-二苯基菲咯啉)铕(III)、双(2-甲基-喹啉醇根合)(苯酚根合)铝(III)(Y. QIU等, Jpn. J. Appl. Phys. 39：1151-1153(2000))、三(8-羟基喹啉根合)铝(III)(J. Kalinowski等, Chemical Physics Letters 380(5-6)：710-715(2003))、三(8-羟基喹啉根合)镓(III)、铂(III)[2-(4,6-二氟代苯基)吡啶根合-N,C2)(乙酰基-丙酮酸盐)、铟(III)双(2-(4,6-二氟代苯基)吡啶根合-N,C2)、铟(III)双(2-(2′-苯并噻吩基)吡啶根合-NC3′)(乙酰基-丙酮酸盐)、三(1-苯基异喹啉)铟(iii)、双(1-苯基异喹啉)(乙酰基丙酮酸盐)(铟(III)、铟(III)双(二苯并[f,h]-喹喔啉)(乙酰基丙酮酸盐)、铟(III)双(2-甲基二苯并[f,h]-喹喔啉)(乙酰基丙酮酸盐)、双(2-(9,9-二丁基芴基)-1-异喹啉(乙酰基丙酮酸盐)铟(III)、 双(2-(9,9-二己基芴基)-1-吡啶(乙酰基丙酮酸盐)铟(III)、三(3-甲基-1-苯基-4-三甲基-乙酰基-5-吡唑啉)铽(III)、四苯基卟啉、四苯基丁二烯、三(2-苯基吡啶)铟(III)、三(2-苯基吡啶)铟(III)的衍生物（其在苯环上的任意位置单重或双重甲基化或卤化，尤其是氟化）、双(2-苯基吡啶)(铟铂-八乙基卟吩、铕-(二苯甲酰基甲烷碘代)3-基的分子(Eu(DBM)3)X)，如Eu(DBM)3-(二吡啶并(3,2a-2′,3′-c)吩嗪)、Eu(DBM)3-(1,10-菲咯啉)、Eu(DBM)3-(2-(2-吡啶基)苯并噁唑)、Eu(DBM)3-(2-(2-吡啶基)苯并噻唑)、铽-(乙酰基丙酮)3-(1,10-菲咯啉)，根据文献S. Schrade, Proc. SPIE, Photonic Mater. And Devices, V 2003, 4991, 45的物质(其公开内容全部并入本文中)。所述小分子也可以被改善在有机溶剂（例如甲苯或与基体相关提及的溶剂）中溶解性的官能团所衍生化。
能够发光的聚合物的实例包括聚(对亚苯基-亚乙烯基)，烷基取代的，尤其二烷基-，例如二甲基-、二乙基-或二丁基-取代的聚(对亚苯基-亚乙烯基)衍生物（取代基在相互的对位），聚[2-甲氧基-5-(3,7-二甲基辛基氧基)-对亚苯基-亚乙烯基)，聚[2-甲氧基-5-(3,7-二甲基辛基氧基)-对亚苯基-亚乙烯基)具有POSS(聚八面低聚Silesquioxan)、DMP(二甲基苯基)、N,N-双(4-甲基-苯基)-4-苯胺、或2,5-二苯基-1,2,4-噁二唑封端（Endkappen），聚[2-甲氧基-5-(2′-乙基己基氧基)-对亚苯基-亚乙烯基)、聚[2-甲氧基-5-(2′-乙基己基氧基)-对亚苯基-亚乙烯基)具有POSS或DMP封端、聚[2,5-双(3,7-二甲基辛基氧基)-1,4-亚苯基-亚乙烯基]、聚[2,5-双(3,7-二甲基辛基氧基)-1,4-亚苯基-亚乙烯基]，所有任选具有POSS、DMP、N,N-双(4-甲基-苯基)-4-苯胺、或2,5-二苯基-1,2,4-噁二唑封端，聚芴、聚(9,9-二烷基芴基-2,7-二基)、尤其聚(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)或聚[9,9-二(2-乙基己基)-芴,2,7-二基]或聚(9,9-二{2-[2-(2-甲氧基-乙氧基)乙氧基]乙基}芴基-2,7-二基)，所有任选具有POSS、DMP、N,N-双(4-甲基-苯基)-4-苯胺、或2,5-二苯基-1,2,4-噁二唑封端、聚-N-乙烯基咔唑、聚(对亚苯基)，烷基取代的，尤其2,5-二烷基-，例如二甲基-、二乙基-或二丁基-取代的聚(对亚苯基)衍生物、聚[2-(6-氰基-6-甲基-庚基氧基)-1,4-亚苯基]，聚(2,5-二辛基-1,4-亚苯基)，所有任选具有POSS、DMP、N,N-双(4-甲基-苯基)-4-苯胺、或2,5-二苯基-1,2,4-噁二唑封端，聚(螺旋芴)，螺旋(芴-苯并芴)，螺旋芴-基的聚合物（根据US 7,524,567 B2或H. Becker等, Proc. SPIE 4464：49-58(2002)(其公开内容全部并入本文中)），梯形-聚(对亚苯基)或梯形-聚(芴)（根据R. Fiesel等, Angew. Chem. 108：2233(1996)）(其公开内容全部并入本文中)、聚噻吩、聚噻吩衍生物，单或双取代，PFO-OPV共聚物（根据A Holmes等, Proc. SPIE 4464：42-48(2002)）。
可以考虑的共聚物例如是聚[9,9-二辛基-2,7-二亚乙烯基-亚芴基)-alt-co(9,10-蒽)]、聚[9,9-二辛基-2,7-二亚乙烯基-亚芴基)-alt-co{2-甲氧基-5-(2-乙基己基氧基)-1,4-亚苯基}]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-(1,4-亚乙烯基亚苯基)]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-1,4-苯并-{2,1′-3}-噻二唑)]、聚[(9,9-二己基芴基-2,7-二基)-co-(2-甲氧基-5-{2-乙基己基氧基}-1,4-亚苯基)]、聚[(9,9-二己基芴基-2,7-二基)-co-(2,5-9-二甲苯)]、聚[(9,9-二(3,3′-N,N′-三甲基铵)丙基芴基-2,7-二基)-alt-(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-(N,N′-二苯基)-N,N′-二(对-丁基-氧基苯基)-1,4-二氨基苯)]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-(1,4-苯并-{2,1′,3}-噻二唑)](9：1)，所有任选具有POSS、DMP、N,N-双(4-甲基-苯基)-4-苯胺、或2,5-二苯基-1,2,4-噁二唑封端。
在本发明中具有重要性的一个实施方案，其中所述发光物质是颗粒状量子点材料，并且其中所述量子点材料优选均匀地分布在基体中。
量子点是小（结晶）颗粒，它们的激子传播在所有的三个空间方向上被限制在激子玻尔半径或更小的范围内的值。这最终导致价带和导带之间的带隙的宽度取决于颗粒的几何尺寸而可变的。颗粒越小，通常带隙越大，激发后发射的能量（例如颜色）相应越高。通过变小，可以例如将长波范围的颜色推移到较短波长的范围。量子点的大小通常为1-20 nm，特别是2-10 nm，其中颗粒的原子数相应为20-500000或100-100000。
量子点可以统一地由一种材料组成，但也可以形成包衣/核结构，其中包衣和核由不同的材料（通常具有不同带隙宽度的半导体材料）组成，其中具有较高带隙的材料通常形成包衣。
在本发明中，可以考虑对于上述的颗粒大小带隙或激子能量为1.5-3.5 eV的所有材料用于量子点。典型的材料是CdSe、ZnS、ZnSe、CdZnSe、CdS、InAr、InP、CdSeS，通常还有在发光二极管领域中使用的所有半导体材料，特别是具有III族元素Al、Ga和In以及V族元素N、P、As和Sb的III/V族半导体。其中，可以由所述元素的两种、三种和四种（也可更多种）以任意组合形成，其中III族元素与V族元素的摩尔比应为1:1。对于所有所述材料，任选可以掺杂有不属于所述元素族的原子。其它材料包括掺杂有稀土元素的磷纳米颗粒。不含Cd的不同量子点例如可以由公司Nanoco Technologies Ltd.（Manchester, UK）或公司Aldrich Materials Science获得。
在本发明中，也可以使用至少两种（也可三种、四种或更多种）不同的能够发光物质的混合物，特别是在不同颜色发射的物质，由此可以设定混合色，这额外增添了分析和仿造的难度。如果使用例如发射蓝光、绿光和红光的材料，则可以通过变化不同物质之间的量比例而实际上实现光谱的任何颜色。
在本发明中，将含有导电性材料的颜料或不同这类颜料的混合物设计在基体中。导电性颜料包含至少一种能够导电的层或能够够导电的颗粒，或由其组成。其中不是必须，但是优选地，所述颜料均匀分布在所述基体中。可以考虑所谓的漂浮颜料（其在基体硬化时定向于表面）和非漂浮颜料。所述颜料基本上可以是透明的或非透明的。
特别是在使用电致发光团作为发光物质时，添加导电性颜料是有利的，因为通过交流电场可以确保发光的可靠和非接触性激发。对于片状的导电性颜料，其由于在颜料形状中存在的尖边或尖角而另外起到电场增强器的作用。
能够导电的层或能够导电的颗粒例如可以具有一种或多种通过掺杂而能够导电的金属氧化物，例如氧化锡、氧化锌、氧化铟和/或氧化钛，或者由其组成。用于掺杂的可以考虑Ga、Al、In、Th、Ge、Sn、P、Ar、Sb、Se、Te、W和/或F。也可以使用在基于例如二氧化钛、合成的或天然的云母、其它层硅酸盐、玻璃、二氧化硅和/或Al2O3的载体层基础上带有能够导电的层，优选被这些层包裹的材料。除了载体层和能够导电的层，还可以存在其它的层，例如含有金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物、金属氟化物、金属氮化物、金属氧氮化物或这些物质的混合物的层。优选地，所述载体层和/或其它层（如果存在）和/或能够导电的层是光学透明的或基本上透明的，即它们透过至少10%，优选至少70%的入射光。其中，透明或半透明的层可以是无色或彩色的。导电性颜料的颜色特性能够通过另外的层改性，特别是当它们位于能够导电的层之下或位于载体层和能够导电的层之间时。在所述能够导电的层上施加其它的层，可以按照规定调整能够导电的层的导电性。
所述导电性颜料优选是用至少一种能够导电的金属氧化物层（特别是由掺杂锑的氧化锡构成）涂敷的云母。此外，在所述能够导电的层之上或之下可以设置一个或多个金属氧化合物层，例如氧化钛层。
所述导电性颜料的直径优选为0.1-500μm，优选2-100μm，特别优选5-70μm。其中优选窄的的粒径分布。优选使用片状的导电性颜料。对于片状的导电性颜料，纵横比（直径/厚度）通常为至少2:1，特别是至少10:1，更好是至少100:1。
片状的导电性颜料在高的导电性时是特别透明的，其数均平均颗粒面积F50(颗粒面积：主面的大小)为至少150μm2，特别是至少200μm2。有利的是，具有优选小于80μm2的颗粒面积的颜料的数均比例不高于33%，特别是小于25%，基于导电性颜料的总量计。更优选地，具有小于40μm2的颗粒面积的比例不高于15%，特别是不高于10%。细小颗粒比例的减小降低了光散射，并因此降低了标记层的浑浊度。理想地，平均颗粒面积基于透明度计为1000μm2，并且可以达到4000μm2或更高。
合适的导电性颜料例如可以由领先的德国特种颜料供应商市购获得。
同样合适的是在涂敷剂技术中常见的金属效果颜料，例如基于Al（如Al-MgF）的金属效果颜料。其它基本金属包括铜、青铜、金、银、铅、锌和锡。也可以考虑碳的小片，例如由碳-假单晶可得到的。对于颗粒尺寸，同样适用于上述说明。
代替片状的导电性颜料，也可以使用所谓的纳米棒。可以考虑的材料特别是上述已经讨论过的金属（特别是银色的）、合金和半导体，但也可以由碳形成的材料。长度通常为1-200 nm，纵横比（长度：直径）为3-100，通常3-20。同样可以使用纳米管，其直径通常小于100 nm，大多数小于10 nm。特别是可以考虑具有碳骨架的纳米管。但也可以考虑氮化硼、硫化钼、硫化钨或硫化铜、氯化镍或氯化镉、碘化镉或其它的硫化物或卤化物。纳米管可以是单壁或多壁的。末端可以是开口或封闭的。内部可以是空的，但也可以是填充的。对于本身不导电或半导电的管结构，后者是推荐的。填充物可以包含导电性物质，特别是金属，例如铅。
也可以使用上述颜料的混合物，由此当达到能够发射光的物质或颗粒的合适的HOMO-/LUMO能级时，通过各种颜料种类的不同发射作用而可以形成局域二极管结构。
所述导电性颜料在基体中优选基本上平行于（硬化的）基体的主面或表面排列。在安全元件中，基体本身通常构成为膜、涂敷剂层、印刷层或箔。层厚度通常为5-500μm，特别是20-500μm。
为了提高电致发光，可以在基体中也设置载荷体传输材料。这特别是对于例如三重态发射体值得推荐，这对于预定的发光强度降低了三重态发射体物质所需的量。其通常是指空穴传输材料和电子传输材料。空穴传输材料的实例是：芳基胺、异吲哚、N,N′-双(3-甲基苯基)-N,N′-双(苯基)联苯胺、N,N′-双(4-甲基苯基)-N,N′-双(苯基)联苯胺、N,N′-双(2-萘基)-N,N′-双(苯基)联苯胺、1,3,5-三(3-甲基二苯基氨基)苯、N,N′-双(1-萘基)-N,N′-双(苯基)联苯胺、N,N′-双(2-萘基)-N,N′-双(苯基)联苯胺、4,4′,4′′-三(N,N-苯基-3-甲基苯基氨基)三苯基胺、4,4′,N,N′-二苯基咔唑、聚[9,9-二己基芴基-2,7-二基)-co-(N,N′双{对-丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-(N,N′-双(4-丁基苯基-1,1′-亚联苯基-4,4-二胺)]、聚(N,N′-双(4-丁基苯基)-N,N′-双(苯基)联苯胺、N,N′-双(1-萘基)-N,N′-双(苯基)-9,9-螺旋双芴、N,N′-双(3-甲基苯基)-N,N′-双(苯基)-9,9-螺旋双芴、N,N′-双(3-甲基苯基)-N,N′-双(苯基)-9,9-二甲基芴。特别合适的空穴传输材料是N,N,N’,N’-四(4-甲基苯基)联苯胺。当使用除了电致发光材料和空穴发光材料之外的三重态发射体时，优选也使用另外的基体聚合物，例如聚乙烯基咔唑(PVK)或聚苯乙烯(PS)。
电子传输材料的实例是：噁二唑、咪唑、8-羟基喹啉醇根合-锂、2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、2,2′,2′′-(1,3,5-苯三基)-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)、2,9-二甲基-4,7-二苯基-a,10-菲咯啉、双(2-甲基-8-喹啉醇根合)-4-(苯基苯酚根合)铝。一个示例性的组合是作为电致发光材料的三(2-(4-甲苯基)吡啶根合-N,C2)铟(III)、作为空穴传输材料的N,N′-双(4-甲基苯基)-N,N′-双(苯基)联苯胺和作为电子传输材料的2,2′,2′′-(1,3,5-苯三基)-三(1-苯基-1-H-苯并咪唑)。
所述基体可以另外包含转化发光物质。关于合适的转化发光物质可以参考例如文献EP2229424。转化发光物质将至少一部分一级辐射转化为其它波长的二级辐射。由此实现发射光谱的迁移。转化发光物质对预定的一级辐射体的发射波长实现了发射波长的变化，即其确定的预定改变，由此在可观察的颜色或发射波长方面实现更多的变化性。
此外，所述基体还可以含有一种或多种选自下面的物质或材料：着色颜料、效果颜料、光学可变颜料、UV阻隔剂、防腐剂和稳定剂。对于颜料，特别是可以使用激光敏感性颜料，例如在文献WO2010/006583A中描述的，以文献中所描述的方式也可以调节发光。
对于另外的颜料（与所使用的导电性颜料不同的颜料），所述基体还可以具有一种有机或无机（吸收）着色颜料和/或一种效果颜料或各种这些颜料的混合物。其中例如是至少一种片状的效果颜料和/或一种有机或无机着色颜料。
片状的效果颜料是指片状的珠光颜料，主要是透明或半透明的干涉颜料以及金属效果颜料。其中还有液晶颜料（所谓的LCP）或结构化的聚合物小片（例如全息颜料）。这些片状的颜料由一种或多种由任选不同材料形成的层构成。
珠光颜料由具有高折射率的透明小片组成，并且在平行定向时通过多重反射展现特征性的珠光。这些珠光颜料（另外还展现出干涉颜色）也称为干涉颜料。
尽管当然传统的珠光颜料如TiO2小片、碱性碳酸铅、BiOCl颜料或鱼银颜料（Fischsilberpigmente）原则上是适用的，作为片状效果颜料优选地使用干涉颜料或金属效果颜料，其在无机片状载体上具有至少一个由金属、金属氧化物、金属氧化物水合物或其混合物、金属混合氧化物、金属低氧化物、金属氮氧化物、金属氟化物、BiOCl或聚合物制成的涂层。金属效果颜料优选地具有至少一个金属层。
无机片状载体优选地由天然或合成云母、高岭土或其它层硅酸盐、由玻璃、SiO2、TiO2、Al2O3、Fe2O3、聚合物小片、石墨小片或由金属小片、例如由铝、钛、青铜、银、铜、金、钢或不同的金属合金组成。由云母、玻璃、石墨、SiO2、TiO2和Al2O3或其混合物制成的载体是优选的。
所述载体的大小本身不是紧要的。所述载体通常具有在0.01和5μm之间、尤其在0.05和4.5μm之间的厚度。在长度或宽度上的延伸通常在1和250μm之间、优选地在2和200μm之间和尤其在2和100 μm之间。所述载体通常具有2：1至25000：1和尤其3：1至2000：1的纵横比（平均直径与平均粒子厚度之比）。
施加在载体上的涂层优选地由金属、金属氧化物、金属混合氧化物、金属低氧化物或金属氟化物并且尤其由选自TiO2、低氧化钛、氮氧化钛、Fe2O3、Fe3O4、SnO2、Sb2O3、SiO2、Al2O3、ZrO2、B2O3、Cr2O3、ZnO、CuO、NiO或其混合物中的无色的或有色的金属氧化物组成。由金属组成的涂层优选地由铝、钛、铬、镍、银、锌、钼、钽、钨、钯、铜、金、铂或包含其的合金组成。作为金属氟化物优选地使用MgF2。
作为片状效果颜料特别优选地使用多层效果颜料。所述多层效果颜料在片状的、优选非金属载体上具有多个层，所述层优选地由前述材料组成并且以以下方式具有不同的折射率，即不同折射率的至少两个层分别交替地位于载体上，其中在各个层中的折射率相差别至少0.1和优选地至少0.3。在此，位于载体上的层不仅可以几乎是透明的和无色的而且可以是透明的和有色的或半透明的。
同样，由交联的、定向的、胆甾液晶制成的所谓的LCP或者还有称为全息颜料的结构化聚合物小片可以作为片状效果颜料被使用。
所使用的片状效果颜料（同样，如所述导电性颜料）优选地是透明的或半透明的。在此，半透明颜料透射射入的可见光的至少10%、而透明颜料透射至少70%。这种片状效果颜料优选地被使用，因为其透明性在安全产品和/或有价值产品中有助于可能的背景或底色颜色的大的多样性并且同时不影响通过电致发光所产生的光发射的强度。
但是，在本发明的某些实施方案中，使用具有至少一个金属层的片状效果颜料也是可能的。如本文所描述的，只要一些颜料也能够形成或填补所述导电性颜料。
可以使用如下片状效果颜料，其在不同的照射和/或观察角度下留下不同的视觉可见的颜色和/或亮度印象。在不同的颜色印象时，该特性被称为随角异色（Farbflop）。尤其是具有随角异色的颜料在以此制造的安全元件以及安全产品和/或有价值产品中产生不可复制的颜色和光泽印象，其用裸眼在无辅助装置的情况下良好地可见。这种颜料也被称为光学可变的。光学可变片状效果颜料例如在至少两个不同的照射或观察角度下具有至少两个和最高四个、而优选地在两个不同的照射或观察角度下具有两个或者在三个不同的照射或观察角度下具有三个在光学上可清楚区别的离散颜色。优选地分别仅存在离散色调并且不存在中间级，也就是说从一个颜色向另一颜色的清晰转变在包含光学可变颜料的安全元件倾斜时可识别。该特性使观察者一方面容易识别安全元件为这种安全元件并且同时使该特征的可复制性变困难，因为在商业上通用的颜色复制中随角异色效应不能被复制和再生。
但是当然也可以使用光学可变的片状效果颜料，其在倾斜时通过不同的照射和/或观察角度而具有颜色变化曲线，即许多不同的色调，例如典型的珠光。这种散射的颜色变化也可良好地由人眼检测。
为了能够发挥其完全的光学作用，如果根据本发明所使用的片状效果颜料在标记层或安全产品和/或有价值产品中以定向形式存在，即所述片状效果颜料几乎平行于配备有安全元件的安全产品表面对准，则是有利的。通常已经基本上借助于通常所使用的用于施加安全元件的方法，例如常用的印刷方法实现这种对准。如已经提到的，同样优选所述导电性颜料相应地对准。
作为片状效果颜料例如可以使用在商业上可获得的由Mearl公司以命名Mearlin?提供的干涉颜料、Eckhard公司的金属效果颜料以及随角异色性（光学可变）效果颜料，例如BASF公司的Variochrom?、Flex Products Inc.公司的Chromafflair?、Wacker公司的Helicone?，或者Spectratec公司的全息颜料以及其它同类商业上可获得的颜料。但是这种列举仅可被看作示例性的而不被看作决定性的。
所有常用的透明的和遮盖的白色、彩色和黑色颜料，例如普鲁士蓝、钒酸铋、针铁矿、磁铁矿、赤铁矿、氧化铬、氢氧化铬、铝酸钴、深蓝青、铬铁混合氧化物、尖晶石如藤氏蓝（Thenards Blau）、硫化镉和硒化镉、铬酸盐颜料或炭黑适合作为无机着色颜料，而作为有机着色颜料尤其可列举喹吖啶酮、苯并咪唑、酞菁铜、偶氮颜料、紫环酮、蒽嵌蒽醌（Anthanthrone）、其它酞菁染料、蒽醌、靛青、硫靛和其衍生物、或胭脂红。通常可以使用所有的尤其在印刷领域中常用的有机或无机着色颜料。
为了屏蔽紫外辐射，也可以使用吸收UV光的颜料。其中仅示例性地列举二氧化钛和氧化锌。
原则上，可以以不同的方式制备本发明的安全元件。一方面，例如可以制备所述基体的聚合物材料和其它所述的组分的混合物并且挤压成膜，其中根据所使用的聚合物材料的挤出以行业常规方式进行。所得到的膜然后可以任选分割成单个膜块，并且压合或层压以及粘合成安全文件和/或有价值文件。
或者，可以制备根据本发明的能够打印组合物，特别是印刷油墨。它们含有基体的有机聚合物材料、至少一种发光物质（其在导电性颜料的存在下能够非接触性地激发光发射）、至少一种导电性颜料和任选至少一种水性的和/或有机的溶剂（优选有机溶剂），其中所述发光物质未被封装。此外，该组合物可以含有至少一种载荷体传输材料，以及其它上述另外的组分，例如着色颜料、效果颜料、光学可变颜料、UV-阻隔剂、防腐剂、流变改性物质和稳定剂。
除了可以考虑上述与基体的聚合物材料及其制备相关描述的溶剂作为有机溶剂，也可以考虑所有在印刷技术（特别是喷墨印刷技术）中行业常见的溶剂和溶剂混合物。但也可以使用含有小于10重量%的有机溶剂的水性分散液。这样的话，具有其它本发明组分的基体以分散成膜颗粒的形式存在。所述组合物可以根据使用领域以溶液、分散液、乳液或糊料的形式存在。
作为印刷技术，可以考虑所有在安全文件和/或有价值文件领域常见的技术，例如丝网印刷、柔版印刷、胶版印刷、凸版印刷、凹版印刷、活字印刷、热升华印刷或喷墨印刷。或者，当然也可以使用刷涂、刮涂、辊涂、印模、浇铸法（例如膜浇铸）、涂漆法、浸渍法、碾轧或网目涂覆法、离心、砑光等。作为用于施加安全元件的基材可以考虑所有在安全文件和/或有价值文件领域中常见的基材，例如基于聚合物的塑料膜，如上述与基体的聚合物材料相关已经提到的。也可以使用纸、纸板、纺织材料等的基材。最后，任意物品（例如品牌产品）可以用作基材。在后者的情况，通过施加本发明的安全元件标记这些物品，因此可以认证并与仿造产品区分开。
本发明的安全元件（任选在干燥之后）含有例如：A) 0.1-5重量%、尤其1-5重量%的发光物质，B) 60-95重量%、尤其85-95重量%的基体，C) 2-15重量%、尤其5-10重量%的导电性颜料，D) 0-37.9重量%、尤其0.1-9重量%的添加物质和/或与C)不同的颜料，其中组分A)-D)的总和始终为100%。
本发明还涉及安全文件和/或有价值文件，其含有一个基材层、任选一个或多个附加层以及至少一个根据本发明的印刷层或膜，其中将该印刷层或膜整面地或部分地施加在所述基材层或附加层上。所述印刷层或膜因此可以嵌入到安全文件和/或有价值文件的层结构中或层叠到其上。这样的文件通过形成由有机聚合物材料构成的基材层和/或附加层（例如膜）而可以制造，其中在所述基材层或附加层上施加根据本发明的印刷层或膜，其中任选将基材层和附加层任选与一个覆盖层一起在施加印刷层或膜之前或之后相互层压。这些安全文件和/或有价值文件通过将其置于能够激发发光物质以发射光的物理条件而可以验证或认证，其中观察或测量光发射，并且其中根据观察或测量确定安全文件和/或有价值文件是真实的还是伪造的。这样的条件例如包括，将所述文件置于具有定量激发光发射的交变电场的裂变电极（Spaltelektrode）中。
可以将所有上述与安全文件有关的具体描述相应地应用到本发明的其它所述方面。
通过本发明可以实现一系列优点和使用可能性。可以获得机器可读的具有最广泛可应用的电致发光（优选在UV、可见光和IR范围）的安全元件。可以使用在不同激发（例如在可见光、UV或电学激发中）情况下具有不同的发射特性（颜色/波长）的发射体材料。通过合适的发射体材料混合物可以实际上实现任意的发射颜色和发射波长。通过设置激发态的不同寿命和相应选择的发射体材料，还可以实现时间分辨的和相应测试技术可检验的和可分析的效应。因此可以实现安全元件的各种安全级别，从可见的发射颜色信息到（法医的）信息如发射光谱形式、发射消退行为和发射态迁移。通过选择相应的发射体材料可以仿佛实现基体的指纹，该指纹通过发射光谱的特征强度图可以识别。基于所使用的（有机）发射体材料，大大增加为了防伪目的的安全元件的化学法定性和/或定量分析的难度。最后，可以产生“星空”状的图案，例如文献DE 10304805 A1和WO2010/006583中描述的，即随机图案。局域发光取决于例如能够导电的颗粒的随机横向分布，尽管它们在统计学上可能是均匀分布的，但是在微观领域（能够导电的颗粒的横向尺寸的5-100倍）可能是横向不均匀分布的。可以使用这种图案来产生随机图案，如用于产生暗码锁所必须的，或者这种图案用作材料基的PUF（物理不可克隆函数 ）的基础。此外，这些随机图案实现了光电个人化和“序列号”形式的机器可分析信息/验证，如在文献WO2010/006583中所描述的。
以下借助非限制性的实施例更详细地解释本发明。
实施例1：制备可使用的聚碳酸酯衍生物
实施例1.1：制备第一聚碳酸酯衍生物
183.3 g (0.80摩尔)双酚A (2,2-双(4-羟基苯基)-丙烷，61.1 g (0.20摩尔) 1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷，336.6 g (6摩尔 KOH和2700 g水)在惰性气体气氛中在搅拌下溶解。然后加入1.88 g苯酚在2500 ml二氯甲烷中的溶液。在pH 13至14和21至25℃下向该良好搅拌的溶液中通入198 g (2摩尔)光气。然后加入1 ml乙基哌啶，并再搅拌45分钟。分离不含双酚化物的水相，有机相在用磷酸酸化后用水洗涤至中性，并除去溶剂。
聚碳酸酯衍生物表现出的相对溶液粘度为1.255。
实施例1.2：制备第二聚碳酸酯衍生物
类似实施例1.1，使127.1 g (0.56摩尔)双酚A和137.7 g (0.44摩尔) l,l-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的混合物反应成聚碳酸酯。
该聚碳酸酯衍生物表现出的相对溶液粘度为1.263。
实施例1.3：制备第三聚碳酸酯衍生物
类似实施例1，使149.0 g (0.65摩尔)双酚A和107.9 g (0.35摩尔) 1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷的混合物反应成聚碳酸酯。
该聚碳酸酯衍生物表现出的相对溶液粘度为1.263。
实施例2.1：制备本发明所使用的第一液体组合物
制备下列溶液作为印刷技术（例如借助丝网印刷）可施加的液体组合物：17.5重量份的实施例1.3的聚碳酸酯和82.5重量份的下列溶剂混合物：
获得在20℃溶液粘度为800 mPas的无色、高粘度溶液。
向90重量%的该种溶液添加8重量%的市面常见的聚芴在甲苯中的溶液（1.5重量%的聚芴在甲苯中）作为能够用于光发射的组分。最后添加2重量%的导电性颜料，例如在说明书中描述的云母颜料。将该混合物均一化并且由此可以应用。
除了基体聚合物溶液，也可以使用相应量的市购可得的APEC PUD 6581-9 (Merck)溶液。
实施例2.2：制备本发明所使用的第二液体组合物
类似实施例2.1进行制备，其中代替聚芴溶液使用相同量的下列溶液。
在甲苯中制备5重量%的铟(III)三(2-(4-甲苯基)吡啶根合-N, C2)(电致发光材料)、10重量%的N,N′-双(3-甲基苯基)-N,N′-双(苯基)联苯胺(空穴传输材料, TPD)、25重量%的2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑(电子传输材料, TBPO)和60重量%的聚苯乙烯的混合物溶液。所述四种物质的总量为成品溶液的2.5重量%。
实施例3：制造本发明的安全元件
例如使用实施例2.1或2.2的组合物借助数码印刷（例如油墨印刷）印制聚碳酸酯膜Makrofol ? 6-2（厚度约100μm）。或者可以借助丝网印刷实施。
在干燥后，印上的膜含有0.5重量%的发光物质、90重量%的基体有机聚合物材料、8重量%的导电性颜料。
所得到的印制聚碳酸酯膜可以与其它的聚碳酸酯膜层压，即直接地不使用位于中间的粘合层。因为相互层压的物质（包括印制的结构）都是基于聚碳酸酯，每个膜层实际上形成了一整块聚碳酸酯。所述层可以不再相互分开，由此实现特别高的防伪安全性，因为实际上无法接触到印制的结构。
实施例4：本发明的安全元件的各种发射波长
根据本发明制备的安全文件和/或有价值文件可以在印刷层内含有（相同的或不同的）发光物质，其在各种类型的激发下在不同的波长处进行发射或展现重点波长。在每种情况下，在非接触性的电学激发下发生发射。
在图1中显示了本发明的一个实施方案的光谱图。通过实线描绘的光谱是在可见光区域反射的（或非吸收的）光部分，并且在没有任何其它激发的情况下展现出安全元件的颜色印象。短虚线的光谱展现的是在非接触性电学激发的情况下的安全元件的发射。长虚线的光谱展现的是在UV激发下的发射。正如所见的，根据激发的种类对于观察者（或机器检测仪器）展现出不同的颜色。根据激发的类型发生光谱分布的发射的形式的迁移或变化。
Claims (13)
1.用于安全文件和/或有价值文件的安全元件，其包括基于有机聚合物材料的基体、至少一种分散在基体中的导电性颜料和至少一种分散在基体中的有机发光半导体，该有机发光半导体在导电性颜料的存在下能够非接触性地激发光发射，并且其粒径小于200纳米，其中所述有机发光半导体没有被封装，并且直接被基体包围着和嵌入在其中。
2.根据权利要求1的安全元件，其中所述有机聚合物材料选自PC(聚碳酸酯、尤其双酚A聚碳酸酯)、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、TPU(热塑性聚氨酯 弹性体)、PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)、PI(聚亚酰胺或聚反式异戊二烯)、PVC(聚氯乙烯)、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、乙烯基酯、ABS和这些聚合物的共聚物，优选是聚碳酸酯衍生物，尤其基于双酚A，优选基于孪位双取代的二羟基二苯基-环烷烃。
3.根据权利要求1或2之一的安全元件，其中所述有机发光半导体是OLED材料，其中所述有机发光半导体优选是非颗粒状的，并且优选均匀地分布在所述基体中，特别是溶解在所述基体中。
4.根据权利要求1至3之一的安全元件，其中所述导电性颜料是片状的，特别是具有至少2:1的纵横比以及1-500μm的平均粒径，并且优选是透明的，或是纳米棒或纳米管。
5.根据权利要求1至4之一的安全元件，其还含有至少一种载流子传输材料。
6.根据权利要求1至5之一的安全元件，其还含有一种或多种选自下面的物质或材料：着色颜料、效果颜料、光学可变颜料、UV阻隔剂、防腐剂和稳定剂。
7.根据权利要求1至6之一的安全元件，其在具体实施方案中作为印刷层或膜，其中所述安全元件(任选在干燥后)优选含有：
A) 0.1-5重量%的有机发光半导体，
B) 60-95重量%的基体，
C) 2-15重量%的导电性颜料，
D) 0-37.9重量%的添加物质和/或与C)不同的颜料，
其中组分A)至D)的总和始终为100%。
8.能够印刷的组合物，尤其是印刷油墨，其用于制备根据权利要求1至7之一的安全元件，其包括一种有机聚合物材料、至少一种导电性颜料、至少一种有机发光半导体和至少一种水性溶剂和/或有机溶剂，该有机发光半导体在导电性颜料的存在下能够非接触性地激发光发射，其中所述有机发光半导体没有被封装，并且粒径小于200纳米。
9.根据权利要求8的组合物，其还含有至少一种载荷体传输材料。
10.根据权利要求8或9之一的组合物，其还含有一种或多种选自下面的物质或材料：着色颜料、效果颜料、光学可变颜料、UV阻隔剂、防腐剂、流变改性物质和稳定剂。
11.安全文件和/或有价值文件，其含有一个基材层、任选一个或多个附加层以及至少一个根据权利要求7的印刷层或膜，其中将该印刷层或膜整面地或部分地施加在所述基材层或附加层上。
12.用于制备根据权利要求11的安全文件和/或有价值文件的方法，其中所述基材层和/或附加层由一种纸质材料或有机聚合物材料形成，其中在所述基材层或附加层上施加根据权利要求7的印刷层或膜，其中任选将基材层和附加层任选与一个覆盖层一起在施加印刷层或膜之前或之后相互层压。
13.用于验证根据权利要求11的安全文件和/或有价值文件的方法，其中将所述安全文件和/或有价值文件置于能够在导电性颗粒存在下激发有机发光半导体以发射光的物理条件下，其中观察或测量光发射，并且其中根据观察或测量确定安全文件和/或有价值文件是真实的还是伪造的。
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