CN104087390A

CN104087390A - 一种冷冻机油

Info

Publication number: CN104087390A
Application number: CN201410359426.6A
Authority: CN
Inventors: 熊瑶; 赵玉贞; 金承华
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2014-07-25
Filing date: 2014-07-25
Publication date: 2014-10-08
Anticipated expiration: 2034-07-25
Also published as: CN104087390B

Abstract

本发明提供了一种冷冻机油，包括：0.05wt％～0.1wt％的抗氧剂；0.01wt％～0.05wt％的抗腐蚀剂；1wt％～5wt％的抗磨剂；0.0001wt％～0.005wt％的消泡剂；余量为多元醇酯；所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇进行酯化反应得到，所述多元醇包括单季戊四醇和双季戊四醇中的一种或两种。本发明提供的冷冻机油以多元醇酯为基础油，所述多元醇酯具有较高的粘度而且在低温下与R134a制冷剂的相容性较好，使本发明提供的冷冻机油也具有较高的粘度而且在低温下与R134a制冷剂的相容性较好。

Description

一种冷冻机油

技术领域

本发明涉及制冷技术领域，尤其涉及一种冷冻机油。

背景技术

冷冻机油应用于冷冻机需要润滑的部位，具有以下功能：润滑摩擦面，使摩擦面完全被油膜分隔开来，从而降低摩擦功、摩擦热和磨损；冷冻机油的流动带走摩擦热，使摩擦零件的温度保持在允许范围内；在密封部位充满冷冻机油，能够保证密封性能，防止制冷剂的泄漏；冷冻机油的运动带走金属摩擦产生的磨屑，起到清洗摩擦面的作用；冷冻机油还能为卸载机构提供液压动力。冷冻机油的上述功能需要其具有较好的热稳定性、流动性、溶解性以及与制冷剂良好的相容性。

传统的氯氟烃(CFC)制冷剂含氯，对臭氧层具有破坏作用，出于对环境保护，无氯制冷剂氢氟烃(HFC)成为了目前主要应用的制冷剂，其中R134a制冷剂的应用最为广泛。R134a制冷剂由于结构原因，对冷冻机油具有选择性，研究发现聚醚(PGA)型冷冻机油和酯(POE)型冷冻机油与R134a制冷剂的互溶性好而且还具有良好的润滑性能；其中POE型冷冻机油由于能够进行生物降解，更加受到人们的青睐。

R134a制冷剂一般应用于制冷深度较高的制冷压缩机中，比如冰箱的制冷压缩机，冰箱的制冷温度一般在-29℃甚至更低；考虑到低温下的润滑性能，减少摩擦以及提高制冷压缩机使用寿命等因素，制冷深度较高的制冷压缩机中需要采用高粘度的POE型冷冻机油；但是高粘度的POE型冷冻机油与R134a制冷剂在低温下相容性较差，阻碍了其应用于制冷深度较高的制冷压缩机中。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种冷冻机油，本发明提供的冷冻机油具有较高的粘度而且与R134a制冷剂在低温下具有较好的相容性，可用于制冷深度较高的制冷压缩机中。

本发明提供了一种冷冻机油，包括：

0.05wt％～0.1wt％的抗氧剂；

0.01wt％～0.05wt％的抗腐蚀剂；

1wt％～5wt％的抗磨剂；

0.0001wt％～0.005wt％的消泡剂；

余量为多元醇酯；

所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇进行酯化反应得到，所述多元醇包括单季戊四醇和双季戊四醇中的一种或两种。

优选的，所述多元醇包括单季戊四醇和双季戊四醇。

优选的，所述单季戊四醇和双季戊四醇的质量比为(0.6～1):1。

优选的，所述脂肪酸包括碳原子数为4～9的脂肪酸中的一种或几种。

优选的，所述脂肪酸包括碳原子数为5的脂肪酸、碳原子数为7的脂肪酸和碳原子数为9的脂肪酸中的一种或几种。

优选的，所述多元醇和脂肪酸的摩尔比为1:(3.6～12)。

优选的，所述抗氧剂包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂。

优选的，所述抗腐蚀剂为噻唑类衍生物。

优选的，所述抗磨剂包括磷酸酯类极压抗磨剂或含钼盐的极压抗磨剂。

优选的，所述消泡剂包括聚醚消泡剂、高碳醇酯消泡剂或硅类消泡剂。

实验结果表明，本发明提供的冷冻机油40℃的运动粘度为63.59mm²/s～65.23mm²/s，所述冷冻机油100℃的运动粘度为8.952mm²/s～9.123mm²/s；本发明提供的冷冻机油与R134a制冷剂可在-40℃～-36℃相容。

具体实施方式

本发明提供了一种冷冻机油，包括：

0.05wt％～0.1wt％的抗氧剂；

0.01wt％～0.05wt％的抗腐蚀剂；

1wt％～5wt％的抗磨剂；

0.0001wt％～0.005wt％的消泡剂；

余量为多元醇酯；

本发明提供的冷冻机油以多元醇酯为基础油，所述多元醇酯具有较高的粘度而且在低温下与R134a制冷剂的相容性较好，使本发明提供的冷冻机油也具有较高的粘度而且在低温下与R134a制冷剂的相容性较好。

本发明提供的冷冻机油包括0.05wt％～0.1wt％的抗氧剂，优选包括0.06wt％～0.09wt％，更优选包括0.07wt％～0.08wt％。在本发明中，所述抗氧剂使本发明提供的冷冻机油具有较好的热稳定性和化学稳定性，在高温下不与R134a制冷剂发生反应。在本发明中，所述抗氧剂优选包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂。在本发明中，所述胺类抗氧剂和酚类抗氧剂的质量比优选为1:(0.5～1.5)，更优选为1:(0.8～1.2)，最优选为1：1。在本发明中，所述胺类抗氧剂优选为萘胺、二苯胺或对苯二胺，更优选为二苯胺或对二苯胺。在本发明中，所述酚类抗氧剂优选为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚或双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚，更优选为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚。本发明对所述抗氧剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的抗氧剂即可，可由市场购买获得。

本发明提供的冷冻机油包括0.01wt％～0.05wt％的抗腐蚀剂，优选包括0.02wt％～0.04wt％，更优选包括0.03％。在本发明中，所述抗腐蚀剂能够避免冷冻机油与制冷系统中的金属发生化学反应。在本发明中，所述抗腐蚀剂优选为噻唑类衍生物，更优选为5-甲硫基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-[(2-氯代乙基)硫代]-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-硫代乙酸或2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑二钾盐，最优选为5-甲硫基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-[(2-氯代乙基)硫代]-1,3,4-噻二唑-2-硫醇或5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-硫代乙酸。本发明对所述抗腐蚀剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的抗腐蚀剂即可，可由市场购买获得。

本发明提供的冷冻机油包括1wt％～5wt％的抗磨剂，优选包2wt％～4wt％括，更优选包括3wt％。在本发明中，所述抗磨剂使本发明提供的冷冻机油具有较好的润滑性。在本发明中，所述抗磨剂优选包括磷酸酯类极压抗磨剂或含钼盐的极压抗磨剂，更优选包括磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、亚磷酸二正丁酯、二烷基二硫代磷酸钼或二烷基二硫代氨基甲酸钼，最优选包括磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、二烷基二硫代磷酸钼或二烷基二硫代氨基甲酸钼。本发明对所述抗磨剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的抗磨剂即可，可由市场购买获得。

本发明提供的冷冻机油包括0.0001wt％～0.005wt％的消泡剂，优选包括0.0005wt％～0.0045wt％；更优选包括0.001wt％～0.004wt％，最优选包括0.002wt％～0.003wt％。在本发明中，所述消泡剂使本发明提供的冷冻机油具有较好的抗泡性能。在本发明中，所述消泡剂优选包括聚醚消泡剂、高碳醇酯消泡剂或硅类消泡剂，更优选为GP型消泡剂、GEP型消泡剂、苯乙醇油酸酯、苯乙酸月桂醇酯或聚二甲基硅氧烷，最优选为苯乙醇油酸酯或聚二甲基硅氧烷。本发明对所述消泡剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的消泡剂即可，可由市场购买获得。

本发明提供的冷冻机油包括余量的多元醇酯，所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇进行酯化反应得到，所述多元醇包括单季戊四醇和双季戊四醇中的一种或两种。在本发明中，所述多元醇酯、抗氧剂、抗腐蚀剂、抗磨剂和消泡剂的质量百分含量的总和为100wt％。本发明提供的冷冻机油以多元醇酯为基础油，所述多元醇酯具有较高的粘度而且在低温下与R134a制冷剂的相容性较好，使本发明提供的冷冻机油也具有较高的粘度而且在低温下与R134a制冷剂的相容性较好。

在本发明中，所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇进行酯化反应得到，所述多元醇包括单季戊四醇和双季戊四醇中的一种或两种。在本发明中，所述多元醇和脂肪酸的摩尔比优选为1:(3.6～12)，更优选为1:(4～10)，最优选为1:(5～5.3)。

在本发明中，所述多元醇酯优选按照下述方法制备得到：

在催化剂的作用下，将多元醇和脂肪酸进行酯化反应，得到多元醇酯；所述多元醇包括单季戊四醇和双季戊四醇中的一种或两种。

本发明优选将多元醇和脂肪酸混合，向得到的混合物中加入催化剂进行酯化反应，得到多元醇酯。本发明优选在搅拌的条件下将所述多元醇和脂肪酸混合。本发明对所述搅拌的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌技术方案即可。在本发明中，所述酯化反应的温度优选为170℃～230℃，更优选为175℃～225℃，最优选为180℃～220℃。在本发明中，所述酯化反应的时间优选为7小时～11小时，更优选为8小时～10小时，最优选为9小时。本发明优选在真空条件下进行所述酯化反应。在本发明中，所述酯化反应的真空度优选为-0.05MPa～-0.1MPa，更优选为-0.06MPa～-0.09MPa，最优选为-0.07～-0.08MPa。

为了使上述酯化反应充分进行，本发明优选在所述酯化反应的过程中分段加热，使反应体系的温度达到上述酯化反应的温度，具体过程优选为在催化剂的作用下，将多元醇和脂肪酸进行第一加热，使反应体系达到第一温度进行酯化反应，得到酯化反应产物；将所述酯化反应产物进行第二加热，使反应体系达到第二温度继续进行酯化反应，得到多元醇酯。

本发明对所述第一加热的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的加热技术方案即可。本发明优选在真空的条件下进行第一加热。在本发明中，所述第一加热的真空度优选为-0.05MPa～-0.09MPa，更优选为-0.06MPa～-0.08MPa，最优选为-0.07MPa。在本发明中，所述第一加热的时间优选为3小时～7小时，更优选为4小时～6小时，最优选为5小时。在本发明中，所述第一温度优选为170℃～190℃，更优选为175℃～185℃，最优选为180℃。

得到酯化反应产物后，本发明优选将所述酯化反应产物进行第二加热，使反应体系达到第二温度继续进行酯化反应，得到多元醇酯。本发明对所述第二加热的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的第二加热的技术方案即可本发明优选在真空条件下进行第二加热在本发明中，所述第二加热的真空度优选为-0.06MPa～-0.10MPa，更优选为-0.07MPa～-0.09MPa，最优选为-0.08MPa。在本发明中，所述第二加热的时间优选为2小时～6小时，更优选为3小时～5小时，最优选为4小时。在本发明中，所述第二加热的温度优选为210℃～230℃，更优选为215℃～225℃，最优选为220℃。

在本发明中，所述多元醇包括单季戊四醇和双季戊四醇中的一种或两种，优选包括单季戊四醇和双季戊四醇。在本发明中，所述单季戊四醇和双季戊四醇的质量比优选为(0.6～1):1，更优选为(0.7～0.9):1，最优选为0.8：1。本发明对所述多元醇的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的多元醇即可，可由市场购买获得。

在本发明中，所述脂肪酸既可以为支链脂肪酸也可以为直链脂肪酸。在本发明中，所述脂肪酸优选包括碳原子数为4～9的脂肪酸中的一种或几种，更优选包括碳原子数为5的脂肪酸、碳原子数为7的脂肪酸和碳原子数为9的脂肪酸中的一种或几种，最优选包括戊酸、庚酸、壬酸、3-甲基丁酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸和3,5,5-三甲基己酸中的一种或几种。

在本发明中，当所述脂肪酸包括碳原子数为5的脂肪酸、碳原子数为7的脂肪酸和碳原子数为9的脂肪酸时，所述碳原子数为5的脂肪酸、碳原子数为7的脂肪酸和碳原子数为9的脂肪酸的质量比优选为(25～35):(20～30):(40～50)，更优选为(28～32):(23～28):(42～47)，最优选为30：26：44。本发明对所述脂肪酸的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的脂肪酸即可，可由市场购买获得。

在本发明中，所述催化剂优选为硫酸，更优选为硫酸的水溶液。在本发明中，所述硫酸水溶液的质量浓度优选为5％～15％，更优选为8％～12％，最优选为10％。本发明对所述催化剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的催化剂即可，可由市场购买获得，也可自己制备得到。

本发明对所述催化剂的用量没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的酯化反应的催化剂用量即可。在本发明中，所述多元醇与催化剂的质量比优选为(5～7):1，更优选为(5.5～6.7):1，最优选为(6～6.5):1。

所述多元醇和脂肪酸酯化反应完成后，本发明优选将得到的反应溶液进行脱酸处理，得到粗多元醇酯；

将所述粗多元醇酯与碱性化合物进行中和反应，得到多元醇酯。

所述酯化反应完成后，本发明优选将得到的反应溶液进行脱酸处理，得到粗多元醇酯。本发明优选将所述反应溶液采用抽真空的方法进行脱酸处理，得到粗多元醇酯。在本发明中，所述抽真空的真空度优选为-0.09MPa～-0.1MPa，更优选为-0.092MPa～-0.095MPa，最优选为-0.093MPa。

将所述反应溶液脱酸处理后，本发明优选将脱酸后反应溶液过滤，得到粗多元醇酯。本发明对所述过滤的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的过滤技术方案即可。

得到粗多元醇酯后，本发明优选将所述粗多元醇酯与碱性化合物进行中和反应，得到多元醇酯。在本发明中，所述中和反应的温度优选为50℃～70℃，更优选为55℃～65℃，最优选为60℃。在本发明中，所述碱性化合物优选为氢氧化钠，更优选为氢氧化钠的水溶液。在本发明中，所述氢氧化钠水溶液的质量浓度优选为2％～5％，更优选为3％～4％。在本发明中，所述碱性化合物的用量优选为所述粗多元醇酯用量的30～50％，更优选为35％～45％，最优选为40％。

所述中和反应完成后，本发明优选将得到的中和反应产物水洗、干燥、过滤得到多元醇酯。本发明对所述中和反应产物的水洗、干燥和过滤的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的水洗、干燥和过滤的技术方案即可。在本发明中，所述水洗的次数优选为2次～4次，更优选为3次。在本发明中，所述干燥的方法优选为真空干燥。

本发明提供的冷冻机油优选还包括酸捕捉剂。在本发明中，所述酸捕捉剂可抑制本发明提供的冷冻机油在使用过程中酸值的增大，延长冷冻机油的使用寿命。在本发明中，所述酸捕捉剂的含量优选为上述多元醇酯的0.5％～1.5％，更优选为0.8％～1.2％，最优选为1％。在本发明中，所述酸捕捉剂优选为苯基缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、亚烷基二醇缩水甘油醚或氧化环己烯，更优选为苯基缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚或亚烷基二醇缩水甘油醚。本发明对所述酸捕捉剂的来源没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的上述种类的酸捕捉剂即可，可由市场购买获得。

本发明提供的冷冻机油的制备方法优选为：

将上述技术方案所述的抗氧剂、抗腐蚀剂、抗磨剂、消泡剂和多元醇酯混合，得到冷冻机油。

本发明对所述抗氧剂、抗腐蚀剂、抗磨剂、消泡剂和多元醇酯混合的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的混合技术方案即可。在本发明中，所述抗氧剂、抗腐蚀剂、抗磨剂、消泡剂和多元醇酯的用量与上述技术方案所述抗氧剂、抗腐蚀剂、抗磨剂、消泡剂和多元醇酯的用量一致，在此不再赘述。

在本发明中，所述抗氧剂、抗腐蚀剂、抗磨剂、消泡剂和多元醇酯的混合物中优选还包括酸捕捉剂。在本发明中，所述酸捕捉剂的种类、来源和用量与上述技术方案所述酸捕捉剂的种类、来源和用量一致，在此不再赘述。

本发明按照GB/T265《石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法》的标准测试上述技术方案所述多元醇酯40℃和100℃的运动粘度，测试结果为，所述多元醇酯40℃的运动粘度为61.16mm²/s～67.92mm²/s，所述多元醇酯100℃的运动粘度为9.216mm²/s～9.350mm²/s；按照GB/T7304《石油产品和润滑剂酸值测定法(电位滴定法)》的标准测试所述多元醇酯的酸值和羟值，测试结果为，所述多元醇酯的酸值为0.02mg KOH/g～0.08mg KOH/g，所述多元醇酯的羟值为0.03mg KOH/g～0.59mg KOH/g；按照SH/T0699《冷冻机油与制冷剂相容性试验法》的标准测试所述多元醇酯与R134a制冷剂的低温相容性，测试结果为，所述多元醇酯与R134a制冷剂可在-35℃～-32℃相容。

对本发明提供的冷冻机油按照GB/T265《石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法》的标准测试其40℃和100℃的运动粘度，测试结果为，本发明提供的冷冻机油40℃的运动粘度为63.59mm²/s～65.23mm²/s，所述冷冻机油100℃的运动粘度为8.952mm²/s～9.123mm²/s；按照GB/T267《石油产品燃点与闪点测定法》的标准测试其闪点，测试结果为，本发明提供的冷冻机油的闪点为260℃～268℃；按照GB/T3535《石油产品倾点测定法》的标准测试其倾点，测试结果为，本发明提供的冷冻机油的倾点为-39℃～-41℃；按照GB/T7304《石油产品和润滑剂酸值测定法(电位滴定法)》的标准测试其酸值，测试结果为，本发明提供的冷冻机油的酸值为0.02mg KOH/g～0.07mg KOH/g；按照GB/T11133《石油产品水含量测定法》的标准测试其水分，测试结果为，本发明提供的冷冻机油的水分为20μg/g～30μg/g；按照GB/T5096《石油产品铜片腐蚀试验法》的标准测试其100℃、3h的Cu腐蚀性能，测试结果为，本发明提供的冷冻机油的Cu腐蚀性能为1b级；按照GB/T12579《润滑油泡沫特性标准》测试其泡沫稳定性，测试结果为，本发明提供的冷冻机油具有较好的泡沫稳定性；按照SH/T0699《冷冻机油与制冷剂相容性试验法》的标准测试其与R134a制冷剂的低温相容性，测试结果为，本发明提供的冷冻机油与R134a制冷剂可在-40℃～-36℃相容。

为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明提供的冷冻机油进行详细描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

本发明以下实施例所用到的反应原料均为市售商品。

实施例1

将57.12g单季戊四醇、71.12g双季戊四醇、118.39g的戊酸、116.70g的庚酸和269.03g的壬酸加入到三口烧瓶中混合，向得到的混合物中加入25.29g质量百分比浓度为10％的硫酸水溶液搅拌后在-0.07MPa的真空度下进行5小时的第一加热，使反应体系的温度达到180℃进行酯化反应，得到酯化反应产物；

将上述酯化反应产物在-0.08MPa的真空度下进行4小时的第二加热，使反应体系的温度达到220℃继续进行酯化反应；

所述酯化反应完成后，将得到的反应溶液抽真空至-0.093MPa进行脱酸处理，将脱酸处理后的反应溶液过滤，得到粗多元醇酯；

将上述粗多元醇酯和质量浓度为3％的NaOH水溶液在60℃下进行中和反应，得到中和反应产物，所述氢氧化钠的用量为所述粗多元醇酯用量的40％；

将上述中和反应产物水洗3次，在真空条件下进行干燥，过滤，得到多元醇酯。

将本发明实施例1得到的多元醇酯按照上述技术方案所述的方法进行性能测试，测试结果如表1所示，表1为本发明实施例1～实施例4得到的多元醇酯的性能测试结果。

实施例2

将147.68g单季戊四醇、124.02g的3-甲基丁酸、122.26g的2-乙基戊酸和281.85g的3,5,5-三甲基己酸加入到三口烧瓶中混合，向得到的混合物中加入51.24g质量百分比浓度为5％的硫酸水溶液搅拌后在-0.05MPa的真空度下进行3小时的第一加热，使反应体系的温度达到170℃进行酯化反应，得到酯化反应产物；

将上述酯化反应产物在-0.06MPa的真空度下进行2小时的第二加热，使反应体系的温度达到210℃继续进行酯化反应；

所述酯化反应结束后，将得到的反应溶液抽真空至-0.09MPa进行脱酸处理，将脱酸处理后的反应溶液过滤，得到粗多元醇酯；

将上述粗多元醇酯和质量浓度为4％的NaOH水溶液在50℃下进行中和反应，得到中和反应产物，所述氢氧化钠的用量为所述粗多元醇酯用量的30％；

将本发明实施例2得到的多元醇酯按照上述技术方案所述的方法进行性能测试，测试结果如表1所示。

实施例3

将80.96g双季戊四醇、124.02g的戊酸、122.26g的2-乙基戊酸和281.85g的3,5,5-三甲基己酸加入到三口烧瓶中混合，向得到的混合物中加入13.5g质量百分比浓度为15％的硫酸水溶液搅拌后在-0.09MPa的真空度下进行7小时的第一加热，使反应体系的温度达到190℃进行酯化反应，得到酯化反应产物；

将上述酯化反应产物在-0.10MPa的真空度下进行6小时的第二加热，使反应体系的温度达到230℃继续进行酯化反应；

所述酯化反应完成后，将得到的反应溶液抽真空至-0.1MPa进行脱酸处理，将脱酸处理后的反应溶液过滤，得到粗多元醇酯；

将上述粗多元醇酯和质量浓度为5％的NaOH水溶液在70℃下进行中和反应，得到中和反应产物，所述氢氧化钠的用量为所述粗多元醇酯用量的50％；

将本发明实施例3得到的多元醇酯按照上述技术方案所述的方法进行性能测试，测试结果如表1所示。

实施例4

将146.88g单季戊四醇、182.88g双季戊四醇、304.43g的戊酸、300.08g的庚酸和691.79g的3,5,5-三甲基己酸加入到三口烧瓶中混合，向得到的混合物中加入48.8g质量百分比浓度为8％的硫酸水溶液搅拌后在-0.06MPa的真空度下进行4小时的第一加热，使反应体系达到175℃进行酯化反应，得到酯化反应产物；

将上述酯化反应产物在-0.07MPa的真空下进行3小时的第二加热，使反应体系的温度达到215℃继续进行酯化反应；

所述酯化反应结束后，将得到的反应溶液抽真空至-0.092MPa进行脱酸处理，将脱酸处理后的反应溶液过滤，得到粗多元醇酯；

将上述粗多元醇酯和质量浓度为2％的NaOH水溶液在55℃下进行中和反应，得到中和反应产物，所述氢氧化钠的用量为所述粗多元醇酯用量的35％；

将本发明实施例4得到的多元醇酯按照上述技术方案所述的方法进行性能测试，测试结果如表1所示。

表1 本发明实施例1～实施例4得到的多元醇酯的性能测试结果

实施例5

将0.025g的苯胺、0.025g的2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、0.01g的5-甲硫基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、1g的磷酸三甲酚酯、0.0001g的苯乙醇油酸酯和98.9399g实施例1制备得到的多元醇酯混合均匀，得到冷冻机油。

将本发明实施例5得到的冷冻机油按照上述技术方案所述的方法进行性能测试，测试结果如表2所示，表2为本发明实施例5～实施例8和比较例1得到的冷冻机油的性能测试结果。

实施例6

将0.06g的萘胺、0.04g的双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚、0.05g的5-[(2-氯代乙基)硫代]-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5g的磷酸三苯酯、0.005g的聚二甲基硅氧烷和94.845g实施例2制备得到的多元醇酯混合均匀，得到冷冻机油。

将本发明实施例6得到的冷冻机油按照上述技术方案所述的方法进行性能测试，测试结果如表2所示。

实施例7

将0.028g的对苯二胺、0.042g的2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、0.03g的5-巯基-1,3,4-噻二唑-2-硫代乙酸、3g的二烷基二硫代磷酸钼、0.002g的苯乙酸月桂醇酯和96.961g实施例3制备得到的多元醇酯混合均匀，得到冷冻机油。

将本发明实施例7得到的冷冻机油按照上述技术方案所述的方法进行性能测试，测试结果如表2所示。

实施例8

将0.04g的二苯胺、0.04g的2,6-三级丁基-4-甲基苯酚、0.02g的2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑二钾盐、4g的二烷基二硫代氨基甲酸钼、0.003g的GP型消泡剂、0.9g的苯基缩水甘油醚和95.087g实施例4制备得到的多元醇酯混合均匀，得到冷冻机油。

将本发明实施例8得到的冷冻机油按照上述技术方案所述的方法进行性能测试，测试结果如表2所示。

比较例1

市场购买的中国石油昆仑公司生产的3GS型冷冻机油。

将本发明比较例1提供的冷冻机油按照上述技术方案所述的方法进行性能测试，测试结果如表2所示，表2为本发明实施例5～实施例8和比较例1得到的冷冻机油的性能测试结果。

表2 本发明实施例5～实施例8和比较例1得到的冷冻机油的性能测试结果

由以上实施例可知，本发明提供了一种冷冻机油，包括：0.05wt％～0.1wt％的抗氧剂；0.01wt％～0.05wt％的抗腐蚀剂；1wt％～5wt％的抗磨剂；0.0001wt％～0.005wt％的消泡剂；余量为多元醇酯；所述多元醇酯由脂肪酸和多元醇进行酯化反应得到，所述多元醇包括单季戊四醇和双季戊四醇中的一种或两种。本发明提供的冷冻机油以多元醇酯为基础油，所述多元醇酯具有较高的粘度而且在低温下与R134a制冷剂的相容性较好，使本发明提供的冷冻机油也具有较高的粘度而且在低温下与R134a制冷剂的相容性较好。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims

1.一种冷冻机油，包括：

0.05wt％～0.1wt％的抗氧剂；

0.01wt％～0.05wt％的抗腐蚀剂；

1wt％～5wt％的抗磨剂；

0.0001wt％～0.005wt％的消泡剂；

余量为多元醇酯；

2.根据权利要求1所述的冷冻机油，其特征在于，所述多元醇包括单季戊四醇和双季戊四醇。

3.根据权利要求2所述的冷冻机油，其特征在于，所述单季戊四醇和双季戊四醇的质量比为(0.6～1):1。

4.根据权利要求1所述的冷冻机油，其特征在于，所述脂肪酸包括碳原子数为4～9的脂肪酸中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的冷冻机油，其特征在于，所述脂肪酸包括碳原子数为5的脂肪酸、碳原子数为7的脂肪酸和碳原子数为9的脂肪酸中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的冷冻机油，其特征在于，所述多元醇和脂肪酸的摩尔比为1:(3.6～12)。

7.根据权利要求1所述的冷冻机油，其特征在于，所述抗氧剂包括胺类抗氧剂和酚类抗氧剂。

8.根据权利要求1所述的冷冻机油，其特征在于，所述抗腐蚀剂为噻唑类衍生物。

9.根据权利要求1所述的冷冻机油，其特征在于，所述抗磨剂包括磷酸酯类极压抗磨剂或含钼盐的极压抗磨剂。

10.根据权利要求1所述的冷冻机油，其特征在于，所述消泡剂包括聚醚消泡剂、高碳醇酯消泡剂或硅类消泡剂。