CN104084196B - 碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法 - Google Patents
碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104084196B CN104084196B CN201410317156.2A CN201410317156A CN104084196B CN 104084196 B CN104084196 B CN 104084196B CN 201410317156 A CN201410317156 A CN 201410317156A CN 104084196 B CN104084196 B CN 104084196B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- anion exchange
- exchange resin
- reduction catalyst
- hollow
- resin microballoon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims abstract description 9
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 12
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 12
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 3
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+);cobalt(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 229910003266 NiCo Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000003992 Peroxidases Human genes 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 238000005468 ion implantation Methods 0.000 description 1
- DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);octadecacyanide Chemical compound [Fe+2].[Fe+2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].[Fe+3].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] DCYOBGZUOMKFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000002070 nanowire Substances 0.000 description 1
- 108040007629 peroxidase activity proteins Proteins 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 229960003351 prussian blue Drugs 0.000 description 1
- 239000013225 prussian blue Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
本发明提供的是碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法。将苯乙烯、二乙烯苯与去离子水混合，通入N2气，加入CCl4，再加入K2S2O8和NaCl,70℃反应2-3h加入甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵进行接技聚合反应12-15h，低温槽中用乙醇清洗并离心分离，50℃真空干燥4-5h；将阴离子交换树脂浸入H2PdCl4溶液中5-6h，取出后50℃下干燥4-5h；将载Pd阴离子交换树脂微球在氮气气氛下在650-750℃煅烧5-6h，得到碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂。本发明通过Pd催化剂移植载中空炭微球，加大了催化剂对H2O2的电化学还原活性，提高了H2O2阴极的放电性能，抑制了氧气的逸出。
Description
技术领域
本发明涉及一种H2O2电还原催化剂的制备方法。
背景技术
以H2O2作为氧化剂的燃料电池，具有电化学活性高，易于储存、运输和操作等优点，可在一些特殊的环境(空间或者水下等无氧环境)代替O2，尤其是在几种有代表性的低温燃料电池中的研究更是成为当下的研究热点。利用过氧化氢取代氧气作为氧化剂具有以下优点：氧气还原是一个4电子过程，动力学速率慢，而过氧化氢的还原是一个2电子过程，具有较低的活化过电势，因此具有更快的反应动力学速率；过氧化氢常温下是液体，储存运输方便，特别适合空间、水下等无氧环境；液相进料使得以过氧化氢为氧化剂的燃料电池在操作过程中不需要润湿过程，因此燃料电池结构更简单，体积功率密度更大。过氧化氢作为阴极氧化剂在根据溶液pH值的不同可以发生以下两种还原反应:
碱性介质：H2O2+2e＝2OH-(1)
酸性介质：H2O2+2H++2e＝2H2O(2)
目前，用于过氧化氢电还原催化剂主要有：(1)贵金属及其合金；(2)过渡金属氧化物，如四氧化三钴、偏钴酸镍等；(3)过渡金属的大环化合物，如铁卟啉、普鲁士蓝、酞菁钴；(4)生物酶，如过氧化物酶；(5)其他，如硫酸铅。无论是在酸性介质，还是在碱性介质中；也无论是贵金属催化剂，还是非贵金属催化剂，H2O2的电还原都存在两个问题，一是电还原性能不佳，二是水解为氧气逸出，参见(3)式。这导致了H2O2电还原性能低和利用率低的问题。
2H2O2＝2H2O+O2(3)
水解产生的氧气也可直接电还原，参见(4)式和(5)式。
酸性介质：O2+2H++4e＝2OH-(4)
碱性介质：O2+2H2O+4e＝4OH-(5)
水解产生的氧气按(4)式和(5)式继续电还原，不仅可以减少氧气的逸出，还可增加H2O2电还原性能和提高H2O2的利用率。可参阅KuiCheng,FanYang,DongmingZhang,JinlingYin,DianxueCao,GuilingWang.PdnanofilmsupportedonCTiO2nanoconecore/shellnanoarrays:AfacilepreparationofhighperformanceelectrocatalystforH2O2electroreductioninacidmedium.ElectrochimicaActa,2013,105:115-120，以及王贵领，郝世阳，陆天虹，曹殿学，尹翠蕾.NiCo2O4纳米线对H2O2电还原的催化性能.高等学校化学学报，2010，31(11):2264–2267。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能提高H2O2的电还原性能和利用率的碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法。
本发明的目的是这样实现的：
(1)将苯乙烯、二乙烯苯与去离子水混合，通入N2气，加入CCl4搅拌30-50min，再加入K2S2O8和NaCl,70℃反应2-3h，N2保护下缓慢加入甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵进行接技聚合反应12-15h，将所得的白色乳液破乳并放入低温槽中，用乙醇清洗并离心分离，置于50℃真空干燥4-5h，得到粉末状聚苯乙烯阴离子树脂微球；
(2)将阴离子交换树脂浸入H2PdCl4溶液中5-6h，取出后50℃下干燥4-5h得到载Pd阴离子交换树脂微球；
(3)将载Pd阴离子交换树脂微球在氮气气氛下在650-750℃煅烧5-6h，得到碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂。
本发明还可以包括：
1、所述的苯乙烯先用5％的NaOH溶液和蒸馏水各洗三次。
2、苯乙烯、二乙烯苯与去离子水的质量比为1:0.05:19，通入N2气的时间为20min。
3、CCl4按照苯乙烯与CCl4的质量比＝1:0.1的比例加入，K2S2O8和NaCl按照苯乙烯与K2S2O8和NaCl的质量比＝1：0.04：0.01的比例加入,甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵按照苯乙烯与甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的质量比＝1:0.15的比例加入。
4、低温槽的温度为-5℃。
5、所述H2PdCl4溶液的浓度为0.01-0.05mol/L。
本发明提出了一种以碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球为催化剂提高H2O2电还原性能的方法。阴离子交换树脂微球在聚合反应时加入致孔剂，可形成多孔海绵状构造的骨架，内部有大量永久性的微孔。通过阴离子交换可将Pd离子移植树脂内部，无氧高温碳化后，阴离子交换树脂的多孔骨架得以保存，制成载Pd中空炭微球催化剂。载Pd中空炭微球表面积很大，中空的炭微球球壁有很多孔隙，可为H2O2提供通道，经Pd催化后发生(1)式或(2)式的电还原反应。Pd移植炭微球内部后，使Pd与不能与H2O2直接接触，可抑制(3)式H2O2水解反应的发生，减少了氧气的产生。另一方面，由于炭微球还能吸附O2这样的非离子性物质，(3)式水解产生的O2可封闭于中空的炭微球内，按(4)式和(5)式继续发生电还原反应，不以氧气的形势释放逸出，大大提高了H2O2的电氧化性能和利用率。
载Pd中空炭微球，不仅增大了Pd对H2O2的电催化性能，又减少了氧气的逸出，提高了H2O2的利用率。本发明的实质是在以H2O2为氧化剂的燃料电池阴极催化剂的基础上，通过Pd催化剂移植载中空炭微球，加大了催化剂对H2O2的电化学还原活性，提高了H2O2阴极的放电性能，抑制了氧气的逸出。
本发明的优点在于采用载Pd中空炭微球为催化剂，首先Pd移植炭微球内部后，使Pd不能与H2O2直接接触，可抑制H2O2水解反应的发生，减少了氧气的产生。其次，中空的炭微球球壁有很多孔隙，可为H2O2提供通道，经Pd催化后发生H2O2的电氧化反应。第三，炭微球球壁中的孔隙，类似于毛细管的作用，一方面能为H2O2提供通道，另一方面还能将水解产生的氧气可封闭于中空的炭微球内，继续发生电还原反应，而不释放逸出。大大提高了H2O2的电还原性能和利用率。
具体实施方式
下面举例对本发明做更详细的描述。
(1)苯乙烯单体(St)先用5％的NaOH溶液和蒸馏水各洗三次，然后将苯乙烯、二乙烯苯与去离子水按照1:0.05:19的比例(其中苯乙烯取5g)放入烧杯密封。通入N2气20min，加入致孔剂CCl4(St:CCl4＝1:0.1)搅拌30-50min，再加入K2S2O8和NaCl(St:K2S2O8:NaCl＝1：0.04：0.01),70℃反应2-3h。N2保护下缓慢加入甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(DMC)(质量比St:DMC＝1:0.15)进行接技聚合反应12-15h。将所得的白色乳液破乳并放入低温槽(-5℃)中，用乙醇多次清洗并离心分离，置于50℃真空干燥箱内4-5h可以得到粉末状固体即聚苯乙烯阴离子树脂微球。
(2)将阴离子交换树脂浸入含0.01-0.05mol/L的H2PdCl4溶液中5-6h，而后取出植入PdCl4 -的树脂，放入真空干燥箱在50℃下干燥4-5h得载Pd阴离子交换树脂微球。
(3)将载PdCl4 -阴离子交换树脂微球放入管式炉中，氮气气氛下在650-750℃煅烧5-6h，即可得到载Pd中空炭微球催化剂。
为了更好地说明本发明的效果，下面以具体实例加以证明。
实施例1
以以碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球为工作电极，碳棒为对电极，以Ag/AgCl为参比电极，在2mol/L的NaOH和0.40mol/L的H2O2的溶液中，-0.5Vvs.Ag/AgCl的电压下，计时电流密度达230mA/cm2。H2O2电还原过程中未见气泡逸出。
实施例2
利用以碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球作为H2O2直接电还原的阴极，以3mol/L的KOH作为阴极电解液；Nafin-115质子交换摸作为隔膜；以泡沫镍上负载的纳米Pt为阳极，以3mol/L的KOH为阳极电解质溶液，1mol/L的硼氢化钠为燃料；当H2O2浓度为0.6mol/L-1、KOH浓度为3mol/L-1时电池的最大功率密度为434mW/cm-2。H2O2电还原过程中未见气泡逸出。
实施例3
利用以碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球作为H2O2直接电还原的阴极，以3mol/L的KOH作为阴极电解液；Nafin-115质子交换摸作为隔膜；以金属Al片极，以6mol/L的KOH为阳极电解质溶液；当H2O2浓度为0.6mol/L-1、KOH浓度为3mol/L-1时电池的最大功率密度为589mW/cm-2。H2O2电还原过程中未见气泡逸出。
Claims (9)
1.碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法，其特征是：
(1)将苯乙烯、二乙烯苯与去离子水混合，通入N2气，加入CCl4搅拌30-50min，再加入K2S2O8和NaCl,70℃反应2-3h，N2保护下缓慢加入甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵进行接技聚合反应12-15h，将所得的白色乳液破乳并放入低温槽中，用乙醇清洗并离心分离，置于50℃真空干燥4-5h，得到粉末状聚苯乙烯阴离子树脂微球；
(2)将阴离子交换树脂浸入H2PdCl4溶液中5-6h，取出后50℃下干燥4-5h得到载Pd阴离子交换树脂微球；
(3)将载Pd阴离子交换树脂微球在氮气气氛下在650-750℃煅烧5-6h，得到碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂。
2.根据权利要求1所述的碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法，其特征是：所述的苯乙烯先用5％的NaOH溶液和蒸馏水各洗三次。
3.根据权利要求1或2所述的碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法，其特征是：苯乙烯、二乙烯苯与去离子水的质量比为1:0.05:19，通入N2气的时间为20min；CCl4按照苯乙烯与CCl4的质量比＝1:0.1的比例加入；K2S2O8和NaCl按照苯乙烯与K2S2O8和NaCl的质量比＝1：0.04：0.01的比例加入；甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵按照苯乙烯与甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的质量比＝1:0.15的比例加入。
4.根据权利要求1或2所述的碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法，其特征是：低温槽的温度为-5℃。
5.根据权利要求3所述的碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法，其特征是：低温槽的温度为-5℃。
6.根据权利要求1或2所述的碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法，其特征是：所述H2PdCl4溶液的浓度为0.01-0.05mol/L。
7.根据权利要求3所述的碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法，其特征是：所述H2PdCl4溶液的浓度为0.01-0.05mol/L。
8.根据权利要求4所述的碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法，其特征是：所述H2PdCl4溶液的浓度为0.01-0.05mol/L。
9.根据权利要求5所述的碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法，其特征是：所述H2PdCl4溶液的浓度为0.01-0.05mol/L。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410317156.2A CN104084196B (zh) | 2014-07-04 | 2014-07-04 | 碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410317156.2A CN104084196B (zh) | 2014-07-04 | 2014-07-04 | 碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104084196A CN104084196A (zh) | 2014-10-08 |
| CN104084196B true CN104084196B (zh) | 2016-01-27 |
Family
ID=51632013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410317156.2A Expired - Fee Related CN104084196B (zh) | 2014-07-04 | 2014-07-04 | 碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104084196B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105489904B (zh) * | 2016-01-13 | 2018-03-16 | 山东星火科学技术研究院 | 一种甲醇燃料电池阳极催化剂的制备方法 |
| CN109465034A (zh) * | 2018-11-09 | 2019-03-15 | 中国船舶重工集团公司第七八研究所 | 一种用于消除液体中溶解氧的催化剂及其制备方法 |
| CN113019464B (zh) * | 2021-03-11 | 2022-12-13 | 哈尔滨工程大学 | 一种尺寸可控的球状SDB疏水载体和Pt/SDB疏水催化剂的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4478917A (en) * | 1982-03-26 | 1984-10-23 | Hitachi, Ltd. | Fuel cell |
| CN101864020A (zh) * | 2010-05-19 | 2010-10-20 | 北京化工大学 | 电荷稳定分散聚合制备高度交联聚苯乙烯微球的方法 |
| CN103736996A (zh) * | 2014-01-24 | 2014-04-23 | 云南大学 | 一种制备多孔的覆有导电微米线/棒的复合微球材料的方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100574030B1 (ko) * | 2003-12-04 | 2006-04-26 | 한남대학교 산학협력단 | 균일한 직경을 가진 구형 세공이 3 차원적으로 규칙적으로배열된 다공성 탄소 구조체에 의해 지지된 연료전지용전극 촉매 및 그의 제조 방법 |
| KR101195912B1 (ko) * | 2010-09-17 | 2012-10-30 | 서강대학교산학협력단 | 구형의 다공성 탄소구조체 및 이의 제조 방법 |
-
2014
- 2014-07-04 CN CN201410317156.2A patent/CN104084196B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4478917A (en) * | 1982-03-26 | 1984-10-23 | Hitachi, Ltd. | Fuel cell |
| CN101864020A (zh) * | 2010-05-19 | 2010-10-20 | 北京化工大学 | 电荷稳定分散聚合制备高度交联聚苯乙烯微球的方法 |
| CN103736996A (zh) * | 2014-01-24 | 2014-04-23 | 云南大学 | 一种制备多孔的覆有导电微米线/棒的复合微球材料的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104084196A (zh) | 2014-10-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zeng et al. | Reconstruction of Ultrahigh‐Aspect‐Ratio Crystalline Bismuth–Organic Hybrid Nanobelts for Selective Electrocatalytic CO2 Reduction to Formate | |
| Sun et al. | Low-Pt supported on MOF-derived Ni (OH) 2 with highly-efficiently electrocatalytic seawater splitting at high current density | |
| Yi et al. | Carbon supported Pt–Sn nanoparticles as anode catalyst for direct borohydride–hydrogen peroxide fuel cell: Electrocatalysis and fuel cell performance | |
| CN108963278A (zh) | 一种具有空心多面体纳米笼微观结构掺杂碳材料负载合金双功能电催化剂的制备方法 | |
| Wang et al. | Pt-like catalytic behavior of MoNi decorated CoMoO 3 cuboid arrays for the hydrogen evolution reaction | |
| CN106732649A (zh) | 一种碱性析氧反应电催化剂的制备方法 | |
| CN102380400B (zh) | 直接硼氢化物燃料电池核壳结构阳极催化剂及其制备方法 | |
| CN105552393A (zh) | 一种碱性水系金属/空气电池用双功能催化剂及其制备方法 | |
| CN105449232B (zh) | 过渡族金属掺杂Pt‑Al金属间化合物形成双模式孔三元合金的制备方法及应用 | |
| CN109686990B (zh) | 一种Ni-Zn/氮硫双掺杂三维石墨烯电极材料的制备方法及应用 | |
| CN102166523B (zh) | 一种镍纳米粒子负载多壁碳纳米管催化剂制备方法 | |
| CN113363510B (zh) | 氢气氧化与还原双功能催化电极及制备方法 | |
| CN103022521A (zh) | 一种钯-钴/石墨烯纳米电催化剂及其制备方法 | |
| Sanlı | A possible future fuel cell: the peroxide/peroxide fuel cell | |
| CN109304464B (zh) | 一种电解水产氢用中空笼状碳/Ru复合微球及其制备方法 | |
| CN109037709A (zh) | 一种电催化剂镍、钴、磷共掺杂碳材料的制备方法及其在锌-空气电池中的应用 | |
| CN104393307A (zh) | 基于无碳Ag-Cu催化剂层的空气电极及其制备方法 | |
| CN108520965A (zh) | 一种铂-贵金属-铜三元合金纳米空心立方体的制备方法 | |
| CN103331172A (zh) | 一种质子交换膜燃料电池非铂氢阳极催化剂的制备方法 | |
| CN104084196B (zh) | 碳化的载Pd中空阴离子交换树脂微球H2O2电还原催化剂的制备方法 | |
| CN114628696B (zh) | 一种多孔碳载钴基双功能氧催化剂的制备方法 | |
| CN104538709A (zh) | 基于银铜催化的金属空气电池及其制备方法 | |
| CN102784641A (zh) | 一种高活性钯铂核壳结构催化剂的制备方法 | |
| CN110586127A (zh) | 一种铂钴双金属纳米空心球的制备方法及其应用 | |
| Wang et al. | Effects of alkaline treatment of hydrogen storage alloy on electrocatalytic activity for NaBH4 oxidation |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160127 |