JP6189327B2 - 再生燃料電池 - Google Patents
再生燃料電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6189327B2 JP6189327B2 JP2014550723A JP2014550723A JP6189327B2 JP 6189327 B2 JP6189327 B2 JP 6189327B2 JP 2014550723 A JP2014550723 A JP 2014550723A JP 2014550723 A JP2014550723 A JP 2014550723A JP 6189327 B2 JP6189327 B2 JP 6189327B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cathode
- anode
- fuel cell
- active species
- electrochemically active
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/18—Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
- H01M8/184—Regeneration by electrochemical means
- H01M8/188—Regeneration by electrochemical means by recharging of redox couples containing fluids; Redox flow type batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/20—Indirect fuel cells, e.g. fuel cells with redox couple being irreversible
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0002—Aqueous electrolytes
- H01M2300/0005—Acid electrolytes
- H01M2300/0011—Sulfuric acid-based
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
- H01M8/04082—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration
- H01M8/04186—Arrangements for control of reactant parameters, e.g. pressure or concentration of liquid-charged or electrolyte-charged reactants
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1009—Fuel cells with solid electrolytes with one of the reactants being liquid, solid or liquid-charged
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/18—Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/18—Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
- H01M8/184—Regeneration by electrochemical means
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Description
本発明は、添付の特許請求の範囲で規定される。
・アノードコンパートメントでの、可逆水素ガスアノード;
・カソードコンパートメントでの可逆カソード;
・選択的にプロトンを通過できる、アノードコンパートメントをカソードコンパートメントと分離する膜;
・前記電力供給方式で電気化学的活性種をアノードにおよびカソードに供給するための、ならびに前記エネルギー貯蔵方式で生成した電気化学的活性種をアノードからおよびカソードから運ぶための構造を有する導管
を有し、
アノードでのレドックス反応は、下記:
カソードでのレドックス反応は、下記:
図1は、発電に使用される電気化学活性材料が(a)水素ガス(アノードに供給)および(b)液状カソード電界質に溶解した金属イオン(カソードに供給)である再生燃料電池の概略図である。
実施例1
以下のようにして、活性面積が25cm2である再生バナジウム燃料電池(RVFC)を製造、試験した。上記電池に使用される特定の部材の詳細は下記のとおりである:サーペンタイン流路プレート(Serpentine flow channel plate)は、燃料電池バイポーラ板用途に意図的に製造された高電導性ポリマーコンポジットエレクトロフェン(Electrophen)(Bac2製)からCNC加工した(CNC-machine)。プラスチックエンドプレートをPTFEシートから切り出し、電池に対して均一な圧力分布が得られるようにアルミニウム板間に挟んだ。触媒活性面積が25cm2である市販のHiSPECTM M-200 Class MEA(Johnson Matthey Fuel Cells)をすべての実験で使用した[Johnson Matthey http://www.jmfuelcells.com/products/meas]。iR損失を最小限にし、かつ良好な電気伝導性を得るために、銅台鍍金電流コレクター(gold plated copper current collector)を、エンド及び流路プレート間に挿入した。最後に、作動中システムを適切にシールできるように、バイトンゴムガスケット(Viton rubber gasket)を異なる電池部材間に配置した。
相当する量の硫酸バナジウム(Sigma-Aldrich)を5M 濃硫酸に溶解することによって、0.23M及び1Mのバナジウムカソード電界質溶液を調製した。Masterflex easy-load peristaltic pump及びMasterflex Chem-Durance tubingを用いて、電池にバナジウムカソード電界質をポンプで送液した。
標準サイクル
下記方法では、充電/放電サイクルを行う際に採用される標準的な工程の詳細を述べる。バナジウム及び水素の流速は当該方法中一定に維持した。
1.サイクルを行うべき電流密度を用いて0.45Vのターゲット電圧までシステムを放電した。システムのSOCがこのターゲット未満である場合には、システムを上記ターゲットSOCを超えるまで充電した後、0.45Vにまで放電した。
0.23M V(V)/V(IV)での充電/放電サイクル
多数の充電/放電サイクルを行い、RVFCの挙動を分析した。
740mAhの最大理論容量の36%利用を表すため、264mAhのターゲットキャパシティーになるように、システムを充填した。水素及びバナジウムの流速を各サイクルを通じて50mL/分に維持した(図3A)。この結果から、充電及び放電工程双方の過電圧が電流密度の増加に伴い増加することが観察された。過電圧は、オーム抵抗、電荷移動及び物質輸送(mass transport)現象に関連したロスによるものである。各充電/放電工程の開始時には、電荷移動工程がロスの主要な原因を占める可能性が最も高いが、その一方、終了時には、過電圧に寄与するのはほとんど物質輸送の制限(mass transport limitations)である。
レドックス種の利用率に影響を及ぼすシステムパラメーターは、電流密度、電位窓及び電解質の流速である。電流密度が増加すると、電解質の利用率は減少することが観察された。また、電流密度はシステムの作動電力を決定する。電解質の利用率と出力とはトレードオフの関係がある。キャパシティーの利用率へのバナジウムの流速の効果を14mA/cm2の電流密度で研究した(図3B)。システムの良好な代表的な点であると考えられるので、75%SOCでの最大電力点を選択した。
50ml/分のバナジウムの流速でかつ3種の充填状態(SOC)で、システムの電力曲線を測定した(図4A)。75%のSOCでは、システムは14mA/cm2の電流密度で7.7mW/cm2の最大電力点に到達した。
100ml/分のバナジウムの流速でかつ3種の異なるSOCで電力曲線を測定した(図4B)。100%のSOCでは、24mA/cm2の電流密度で13.3mW/cm2の最大電力点に到達した。75%のSOCでは、21mA/cm2の電流密度で10.7mW/cm2の最大電力点に到達した。これは、50mL/分の流速で到達した電力に比べると、最大電力が39%増加したことになる。より高いバナジウムの流速で作動させると、物質輸送の制限が減少し、キャパシティーの利用率が増加することによってシステムの性能が向上する。
大量生産システムに関する重要な判断材料である、バナジウム濃度の増加効果を調べるために、バナジウムの濃度を0.23Mから1.0Mに上げた。一般的な大量生産VRBのバナジウム濃度は1.5〜2.0Mであろう、V5+の溶解性および沈殿が2.0Mを超える濃度では問題になる。元のシステムに対して実質的な濃度の増加であり、大量生産時に使用されるであろう1.5Mの濃度により近いため、1.0M溶液を選択した。
実施例1に記載した水素/バナジウム再生燃料電池の性能を向上しようとして、HiSPEC M-200 Class MEAを、市販のGDL(Johnson Matthey製、http://www.alfa.com/en/GP100w.pgm?DSSTK=045357を参照)の代わりに、使用し、この際、水素側の0.5mg/cm2のPtローディング、NAFION 117膜、およびバナジウム側の2枚の購入したままの(as-received)(未処理の)東レ製カーボンペーパー(Toray carbon paper)(Johnson Matthey製、http://www.alfa.com/en/GP100w.pgm?DSSTK=045356を参照)を使用した。2枚の未処理のカーボンペーパーをシステムの性能を図6に示す。
Claims (14)
- アノードおよびカソードでの電気化学的活性種の反応によって発電する電力供給モードでならびに電力を消費して電気化学的活性種を生成するエネルギー貯蔵モードで作動できる再生燃料電池であって、前記電池は、
・アノードコンパートメントでの、可逆水素ガスアノード;
・カソードコンパートメントでの可逆カソード;
・選択的にプロトンを通過できる、アノードコンパートメントをカソードコンパートメントと分離する膜;
・前記電力供給モードで電気化学的活性種をアノードにおよびカソードに供給するための、ならびに前記エネルギー貯蔵モードで生成した電気化学的活性種をアノードからおよびカソードから運ぶための構造を有する導管
を有し、
アノードでのレドックス反応は、下記:
カソードでのレドックス反応は、下記:
- カソードでのレドックス反応は、下記:
- カソードの電気化学的活性種を含む液状カソード電解質を含むような構造を有する少なくとも1個の容器を有し、第一の容器が、電力供給モードで、電気化学的活性種を含む液状カソード電解質をカソード電解質コンパートメントに供給するためにカソード電解質コンパートメントに連結する、請求項1または2に記載の再生燃料電池。
- 少なくとも1個の容器が、エネルギー貯蔵モードで、生成した電気化学的活性種を含むカソード電解質をカソード電解質コンパートメントから受け取るためにカソード電解質コンパートメントに連結する、請求項3に記載の再生燃料電池。
- 消費した電気化学的活性種を含む液状カソード電解質を含むような構造を有する少なくとも1個の容器を有し、第二の容器が、電力供給モードで、カソード電解質コンパートメントから消費した電気化学的活性種を含むカソード電解質を受け取るために導管に連結される、請求項1〜4のいずれか1項に記載の再生燃料電池。
- 少なくとも1個の容器が、エネルギー貯蔵モードで、消費した電気化学的活性種を含むカソード電解質をカソード電解質コンパートメントに供給すために導管に連結される、請求項5に記載の再生燃料電池。
- 水素を含むような構造を有する加圧ガス源容器を有し、前記ガス源が、電力供給モードで、アノードに連結可能である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の再生燃料電池。
- 加圧ガス源容器が、エネルギー貯蔵モードで生成した水素を受け取るためにアノードに連結可能である、請求項7に記載の再生燃料電池。
- 加圧ガス源容器に貯蔵するためにエネルギー貯蔵モードでアノードで生成した水素を加圧できるような構造を有する少なくとも1個のコンプレッサー、または、前記コンプレッサーおよび圧縮ガスの膨張の結果電気を供給する水素膨脹−発生器(hydrogen expander-generator)を有する、請求項8に記載の再生燃料電池。
- 前記膜はプロトン交換膜である、請求項1〜9のいずれか1項に記載の再生燃料電池。
- 前記膜は、水素イオンおよび溶媒和水素イオン(solvated hydrogen ion)を浸透する、請求項1〜10のいずれか1項に記載の再生燃料電池。
- a)アノードおよびカソードでの電気化学的活性種の反応によって発電する電力供給モードでならびにb)電力を消費して前記電気化学的活性種を生成するエネルギー貯蔵モードで再生燃料電池を動作する方法であって、前記電池は、
・アノードコンパートメントでの、可逆水素ガスアノード;
・カソードコンパートメントでの可逆カソード;
・選択的にプロトンを通過できる、アノードコンパートメントをカソードコンパートメントと分離する膜;
を有し、
前記方法は、前記電力供給モードで、電気化学的活性種をアノードにおよびカソードに運び、ならびに前記エネルギー貯蔵モードで、生成した電気化学的活性種をアノードからおよびカソードから運ぶことを有し、
アノードでのレドックス反応は、下記:
カソードでのレドックス反応は、下記:
- カソードでのレドックス反応は、下記:
- 前記再生燃料電池が請求項1〜11のいずれか1項に記載されたものである、請求項12または13に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1200250.7 | 2012-01-09 | ||
GBGB1200250.7A GB201200250D0 (en) | 2012-01-09 | 2012-01-09 | Regenerative fuel cells |
PCT/EP2013/050296 WO2013104664A1 (en) | 2012-01-09 | 2013-01-09 | Regenerative fuel cells |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015503834A JP2015503834A (ja) | 2015-02-02 |
JP6189327B2 true JP6189327B2 (ja) | 2017-08-30 |
Family
ID=45788625
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014550723A Active JP6189327B2 (ja) | 2012-01-09 | 2013-01-09 | 再生燃料電池 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9391339B2 (ja) |
EP (1) | EP2803104B1 (ja) |
JP (1) | JP6189327B2 (ja) |
KR (1) | KR102111925B1 (ja) |
CN (1) | CN104285328A (ja) |
ES (1) | ES2654349T3 (ja) |
GB (1) | GB201200250D0 (ja) |
WO (1) | WO2013104664A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2586115C (en) | 2004-11-05 | 2013-04-23 | Icu Medical, Inc. | Medical connector for having high flow rate characteristics |
CN104272513B (zh) * | 2012-03-05 | 2017-07-18 | Eos控股公司 | 用于制氢的氧化还原液流电池 |
WO2016160028A1 (en) | 2015-04-03 | 2016-10-06 | United Technologies Corporation | Method of treating liquid electrolyte solution |
DE102015208541A1 (de) * | 2015-05-07 | 2016-11-10 | Volkswagen Ag | Verfahren zur Regenerierung einer Brennstoffzelle und Brennstoffzellensystem |
GB201522003D0 (en) * | 2015-12-14 | 2016-01-27 | Imp Innovations Ltd | Regenerative fuel cells |
EP4273972A3 (en) * | 2017-05-31 | 2024-05-01 | The Board of Trustees of the Leland Stanford Junior University | Ultrastable rechargeable manganese battery with solid-liquid-gas reactions |
GB2570672A (en) * | 2018-02-01 | 2019-08-07 | Ac Chemical Systems Ltd | Reversible cell |
GB201902695D0 (en) | 2019-02-28 | 2019-04-17 | Imperial Innovations Ltd | Redox flow cell |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5318865A (en) | 1991-06-06 | 1994-06-07 | Director-General, Agency Of Industrial Science And Technology | Redox battery |
EP1051766B1 (en) * | 1998-01-28 | 2001-08-08 | Squirrel Holdings Ltd. | Redox flow battery system and cell stack |
US6824914B2 (en) | 2001-08-20 | 2004-11-30 | Energetics, Inc. | Amine-based fuel cell/battery with high specific energy density |
AUPS192102A0 (en) | 2002-04-23 | 2002-05-30 | Unisearch Limited | Vanadium bromide redox flow battery |
NZ542932A (en) | 2003-03-14 | 2008-01-31 | Unisearch Ltd | Novel vanadium halide redox flow battery |
IN266777B (ja) * | 2006-03-24 | 2015-06-01 | Acal Energy Ltd | |
GB0718577D0 (en) | 2007-09-24 | 2007-10-31 | Acal Energy Ltd | Fuel cells |
WO2011089521A2 (en) | 2010-01-25 | 2011-07-28 | Ramot At Tel-Aviv University Ltd. | Method of manufacturing proton-conducting membranes |
JP2012226974A (ja) * | 2011-04-20 | 2012-11-15 | Honda Motor Co Ltd | レドックス燃料電池システムおよび燃料電池車両 |
-
2012
- 2012-01-09 GB GBGB1200250.7A patent/GB201200250D0/en not_active Ceased
-
2013
- 2013-01-09 ES ES13700214.3T patent/ES2654349T3/es active Active
- 2013-01-09 JP JP2014550723A patent/JP6189327B2/ja active Active
- 2013-01-09 US US14/371,065 patent/US9391339B2/en active Active
- 2013-01-09 EP EP13700214.3A patent/EP2803104B1/en active Active
- 2013-01-09 WO PCT/EP2013/050296 patent/WO2013104664A1/en active Application Filing
- 2013-01-09 CN CN201380005084.1A patent/CN104285328A/zh active Pending
- 2013-01-09 KR KR1020147020927A patent/KR102111925B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140116441A (ko) | 2014-10-02 |
KR102111925B1 (ko) | 2020-06-04 |
EP2803104B1 (en) | 2017-10-25 |
US20150004445A1 (en) | 2015-01-01 |
GB201200250D0 (en) | 2012-02-22 |
US9391339B2 (en) | 2016-07-12 |
ES2654349T3 (es) | 2018-02-13 |
EP2803104A1 (en) | 2014-11-19 |
CN104285328A (zh) | 2015-01-14 |
WO2013104664A1 (en) | 2013-07-18 |
JP2015503834A (ja) | 2015-02-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6189327B2 (ja) | 再生燃料電池 | |
US9543609B2 (en) | Redox flow battery for hydrogen generation | |
US9029042B2 (en) | Redox fuel cell | |
US9413025B2 (en) | Hybrid flow battery and Mn/Mn electrolyte system | |
JP7231409B2 (ja) | 再生燃料電池 | |
JP5944906B2 (ja) | 再生燃料電池 | |
US10326156B2 (en) | Fuel cells for use at elevated temperatures and pressures | |
US20220173422A1 (en) | Redox flow cell | |
EP3084872A1 (en) | Hydrogen/bromine flow battery in which hydrogen is freely exchanged between two celi compartments | |
Yan et al. | A hydrogen iron flow battery with high current density and long cyclability enabled through circular water management | |
EP3014688B1 (en) | Polyoxometallates for use at elevated temperatures and pressures | |
JP2014135212A (ja) | 燃料電池システム | |
CN113871668A (zh) | 一种基于过氧化氢电化学循环的可逆电池系统和方法 | |
WO2022023770A1 (en) | Fuel cell | |
KR20140120392A (ko) | 바나듐 산화환원쌍을 포함하는 재생 연료 전지 및 그 구동 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141016 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160105 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20161227 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170117 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170411 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170711 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170802 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6189327 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |