CN104072376A - 一种由co2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法 - Google Patents

一种由co2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104072376A
CN104072376A CN201310103111.0A CN201310103111A CN104072376A CN 104072376 A CN104072376 A CN 104072376A CN 201310103111 A CN201310103111 A CN 201310103111A CN 104072376 A CN104072376 A CN 104072376A
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl alcohol
dimethyl carbonate
reaction
catalyzer
cuo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310103111.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104072376B (zh
Inventor
王继元
汪洋
堵文斌
许建文
卞伯同
陈韶辉
杨爱武
柏基业
朱庆奋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Yangzi Petrochemical Co Ltd filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201310103111.0A priority Critical patent/CN104072376B/zh
Publication of CN104072376A publication Critical patent/CN104072376A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104072376B publication Critical patent/CN104072376B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/04—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from carbon dioxide or inorganic carbonates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开一种由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，按如下方法合成：将甲醇、CO和CO2，以CeO2-Al2O3和CuO-ZnO-Al2O3为催化剂，在温度为50～300℃，压力为0.1～10MPa，空速为500～5000h-1的条件下反应得碳酸二甲酯，所述甲醇、CO和CO2的摩尔比为（0.1～10）：（0.01～0.5）：1，CeO2-Al2O3和CuO-ZnO-Al2O3的体积比为（0.1～10）：1。本发明在CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的过程中引入CO水气变换反应，消除了反应过程中副产的水，打破了反应的化学平衡限制，显著提高了甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性。

Description

一种由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法
技术领域
本发明涉及一种合成碳酸二甲酯的方法，具体涉及一种以CO2和甲醇为原料合成碳酸二甲酯的方法。
背景技术
随着人们对环境保护的重视，化工生产中环境友好型的绿色化工原料碳酸二甲酯(DMC)日益受到人们的关注。碳酸二甲酯分子中含有甲基、甲氧基、羰基等反应基团，使其具有多种反应性能，能与酚、醇、胺、酯及氨基醇等反应，在这些化合物分子中引入甲基或羰基可生产多种化工原料。DMC的毒性很低，也可以替代光气作甲基化试剂，可以替代剧毒且致癌的硫酸二甲酯(DMS)用于农药、医药中问体及抗氧剂、塑料加工稳定剂等重要的精细化工产品中；代替MTBE作汽油添加剂，可以提高汽油辛烷值，增加汽油的含氧量，减少废气排放；此外在锂离子电池中也有广泛的应用。
碳酸二甲酯的生产方法主要有光气甲醇法、酯交换法、甲醇氧化羰基化法、尿素醇解法、CO2与甲醇直接反应5种方法。光气甲醇法使用的原料剧毒，污染环境，已被淘汰。酯交换法以环氧乙烷或碳酸乙(丙)烯酯为原料，生产成本较高，缺乏市场竞争力；甲醇氧化羰基化法以廉价的CH3OH、CO、O2为原料，生产成本低，产物选择性高，但以一氧化碳为原料，需附加昂贵的造气装置，同时该反应还具有潜在的爆炸危险性。CO2与甲醇直接合成碳酸二甲酯的反应，是近年来大家研究比较多的新工艺。利用CO2与甲醇合成碳酸二甲酯，一方面可为CO2节能减排提供有利的技术支撑；另一方面，在原料成本上具有相当大的优势。一旦该工艺实现工业化，会对一碳化工、煤化工的发展产生积极地推动作用。
中国专利CN100531904(一种由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备和使用方法)公开的用于甲醇和CO2直接催化合成碳酸二甲酯的催化剂由过渡金属的可溶盐、助剂和载体三部分组成，其重量比为0.01～0.5∶0.01～0.1∶1。催化剂的制备方法为：将载体浸渍到含过渡金属的可溶盐的溶液中，再加入助剂，室温搅拌，超声分散，室温静置，干燥，培烧后，再还原活化得到催化剂。该催化剂的原料来源丰富，成本低廉。中国专利CN101632932(一种由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的负载型催化剂)公开了一种用于由甲醇和CO2合成碳酸二甲酯的负载型催化剂，催化剂以硅藻土作为载体，以过渡金属铜和镍作为活性组分的主成分，以锌、铁、钴等为助剂，其中硅藻土在催化剂中的质量分数为60～95%，过渡金属为5～30%，助剂为0～15%。将催化剂置于反应装置中，调节气相甲醇和CO2的摩尔比为2∶1～3∶1，于110～140℃反应，反应压力为0.6～3.0MPa。该催化剂制备步骤简单，稳定性好，催化效率高；克服了现有催化剂所用载体需经过复杂的步骤预处理，价格昂贵，催化性能不稳定的缺点。美国专利US20110196167(Synthesis of dimethyl carbonate from carbon dioxide and methanol)公开了用于甲醇和CO2合成碳酸二甲酯的一系列非均相催化剂，包括5%Rh/Al2O3、5%Rh/ZSM-5、5%Rh-20%K/Al2O3、52%Ni/Al2O3-SiO2、5%Mo2C/Al2O3等。这些催化剂能够同时提供酸性位和碱性位，使得该反应能够在常压和较低的温度下合成碳酸二甲酯。美国专利US20070021297(Catalyst for dimethyl carbonate synthesis)公开了一种在超临界CO2条件下合成碳酸二甲酯的催化剂，该催化剂是通过在酸性载体ZrO2、Al2O3、TiO2上负载SO4 2-、PO4 3-的方法制备而得，在该催化剂上具有较高的碳酸二甲酯收率。
然而，在CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的反应中，会有副产物水的存在，一方面会使碳酸二甲酯水解，反应平衡左移，反应平衡常数和甲醇的平衡转化率都很低；另一方面，水还会造成催化剂的失活。在上述的CN100531904、CN101632932、US20110196167、US20070021297等专利中均未提到反应副产物水的去除问题。因此，反应副产物水的去除在整个合成反应中十分重要。
最近，富重圭一等(低压CO2和甲醇在CeO2固体催化剂上直接合成碳酸二甲酯.甲醇生产与应用,2011(1):28-32)在CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的反应中引入了乙腈水合反应，有效地提高了反应体系的脱水效率，可在极为温和的条件下合成碳酸二甲酯。但该方法会副产与碳酸二甲酯相同摩尔数的乙酰胺，需要额外增加乙酰胺脱水还原成乙腈的工艺。除此之外，这种工艺还副产醋酸甲酯，造成乙酰胺损耗。
发明内容
本发明的目的是提供一种由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，按如下方法合成：将甲醇、CO和CO2，以CeO2-Al2O3和CuO-ZnO-Al2O3为催化剂，在温度为50～300℃，压力为0.1～10MPa，空速为500～5000h-1的条件下反应得碳酸二甲酯，所述甲醇、CO和CO2的摩尔比为（0.1～10）：（0.01～0.5）：1，CeO2-Al2O3和CuO-ZnO-Al2O3的体积比为（0.1～10）：1。
上述合成方法的原理为：在CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的过程中引入CO水气变换反应，消除反应过程中副产的水，打破了反应的化学平衡限制，显著提高了甲醇转化率和碳酸二甲酯的选择性，CO的相对用量是很少的，没有爆炸的危险性，且无副产物，反应完毕后无需进行再处理。具体反应方程式为：2CH3OH+CO2→(CH3O)2CO+H2O，CO+H2O→CO2+H2。
CeO2-Al2O3催化剂为商品催化剂，如南京海泰纳米材料有限公司生产的HTCe-01催化剂，其比表面积为80m2/g，组成为：CeO2的质量含量为95%，余量为Al2O3。CuO-ZnO-Al2O3催化剂为商品催化剂，如南化集团研究院生产的B207催化剂，其比表面积为100m2/g，组成为：CuO的质量含量为60%，ZnO的质量含量为30%，余量为Al2O3。所述的催化剂在使用前需要还原，还原条件是本技术领域普通技术人员所熟知的，还原温度通常为250℃、压力为常压、还原气为5%H2/95%N2混合气，还原气的空速为1000h-1、还原时间为3h。所述的空速为体积空速。
为了提高反应效率，所述CeO2-Al2O3位于CuO-ZnO-Al2O3的上方。
合成碳酸二甲酯时，优选使用固定床反应器，所述CeO2-Al2O3装在固定床反应器的上部；所述CuO-ZnO-Al2O3装在固定床反应器的下部。在固定床反应器的上部装填CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在固定床反应器的下部装填CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应。
为了提高甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性，所述的CeO2-Al2O3与CuO-ZnO-Al2O3的体积比为（0.2～5）：1；所述甲醇、CO和CO2的摩尔比为（0.5～5）：（0.02～0.1）：1；所述反应温度为100～200℃；所述反应压力为0.2～5MPa；所述空速为800～3000h-1。
本发明未特别说明的技术均为现有技术。
本发明由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，在CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的过程中引入CO水气变换反应，消除了反应过程中副产的水，打破了反应的化学平衡限制，显著提高了甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性；该方法降低了副产水对催化剂的破坏，大大提高了催化剂的稳定性。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
各实施例中反应液的组成采用Agilent公司(安捷伦(中国)有限公司)生产的7890气相色谱仪分析，采用HP-5(30m×0.32mm×0.25μm)毛细管色谱柱、氢火焰检测，内标法定量，内标物为正丁醇。根据色谱分析结果计算甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性。
实施例1
(1)在固定床反应器的上部装填8ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填2ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为4：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为2：0.05：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为150℃，反应压力为2MPa，空速为1000h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例2
(1)在固定床反应器的上部装填1ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填10ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为0.1：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为0.1：0.01：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为50℃，反应压力为0.1MPa，空速为500h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例3
(1)在固定床反应器的上部装填1ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填10ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为0.1：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为0.1：0.5：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为50℃，反应压力为0.1MPa，空速为500h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例4
(1)在固定床反应器的上部装填10ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填1ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为10：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为10：0.5：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为300℃，反应压力为10MPa，空速为5000h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例5
(1)在固定床反应器的上部装填10ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填1ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为10：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为10：0.01：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为300℃，反应压力为10MPa，空速为5000h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例6
(1)在固定床反应器的上部装填2ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填10ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为0.2：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为0.5：0.02：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为100℃，反应压力为0.2MPa，空速为800h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例7
(1)在固定床反应器的上部装填2ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填10ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为0.2：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为0.5：0.1：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为100℃，反应压力为0.2MPa，空速为800h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例8
(1)在固定床反应器的上部装填10ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填2ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为5：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为5：0.1：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为200℃，反应压力为5MPa，空速为3000h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例9
(1)在固定床反应器的上部装填10ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填2ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为5：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为5：0.02：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为200℃，反应压力为5MPa，空速为3000h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例10
(1)在固定床反应器的上部装填5ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填5ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为1：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为1：0.02：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为120℃，反应压力为1MPa，空速为800h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例11
(1)在固定床反应器的上部装填9ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填1ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为9：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为8：0.3：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为280℃，反应压力为7MPa，空速为4000h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
实施例12
(1)在固定床反应器的上部装填9ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；在反应器的下部装填1.5ml的CuO-ZnO-Al2O3催化剂，用于CO水气变换反应，两种催化剂的装填体积比为4：1；
(2)将甲醇、CO、CO2按照摩尔比为2：0.1：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为180℃，反应压力为1MPa，空速为2000h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本实施例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
比较例1
本对比实例与实施例1相比较，在CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的过程中不引入CO水气变换反应。
(1)在固定床反应器中装填10ml的CeO2-Al2O3催化剂，用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯；
(2)将甲醇、CO2按照摩尔比为2：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为150℃，反应压力为2MPa，空速为1000h-1的条件下进行反应；
(3)反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本比较例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
比较例2
本对比实例与实施例1相比较，按照中国专利CN101632932(一种由甲醇和二氧化碳直接合成碳酸二甲酯的负载型催化剂)描述的方法合成碳酸二甲酯。
将30g硅藻土载体浸渍在5%的稀盐酸中，搅拌洗涤24h，然后用去离子水洗涤至中性，于120℃干燥10h。将上述处理过的硅藻土载体，1.866g Ni(NO3).6H2O，3.099gCu(NO3).3H2O以及180ml 25%的氨水在室温搅拌反应24h，然后超声分散3h，接着于70℃旋转蒸发至干，100℃干燥12h后于350℃在马弗炉中煅烧3h，在管式还原炉中于5%H2/95%N2下600℃还原活化1h得到用于CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的催化剂。
在固定床反应器中装填10ml上述催化剂，将甲醇、CO2按照摩尔比为2：1的比例通入固定床反应器，在反应温度为150℃，反应压力为2MPa，空速为1000h-1的条件下进行反应，反应产物经冷却，得到含碳酸二甲酯的反应液。
本比较例得到的反应液采用气相色谱仪分析，甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性见表1。
表1各实施例甲醇转化率和碳酸二甲酯选择性
本发明所列举的各数据的上下限取值，都能实现本发明，在此不一一列举实施例。

Claims (9)

1.一种由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，其特征在于：按如下方法合成：将甲醇、CO和CO2，以CeO2-Al2O3和CuO-ZnO-Al2O3为催化剂，在温度为50～300℃，压力为0.1～10MPa，空速为500～5000h-1的条件下反应得碳酸二甲酯，所述甲醇、CO和CO2的摩尔比为（0.1～10）：（0.01～0.5）：1，CeO2-Al2O3和CuO-ZnO-Al2O3的体积比为（0.1～10）：1。
2.如权利要求1所述的由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，其特征在于：所述CeO2-Al2O3位于CuO-ZnO-Al2O3的上方。
3.如权利要求1或2所述的由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，其特征在于：所述的CeO2-Al2O3与CuO-ZnO-Al2O3的体积比为（0.2～5）：1。
4.如权利要求1或2所述的由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，其特征在于：所述甲醇、CO和CO2的摩尔比为（0.5～5）：（0.02～0.1）：1。
5.如权利要求1或2所述的由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，其特征在于：所述反应温度为100～200℃。
6.如权利要求1或2所述的由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，其特征在于：所述反应压力为0.2～5MPa。
7.如权利要求1或2所述的由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，其特征在于：所述空速为800～3000h-1。
8.如权利要求1或2所述的由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，其特征在于：所述CeO2-Al2O3比表面积为80m2/g；组成为：CeO2的质量含量为95%，余量为Al2O3。
9.如权利要求1或2所述的由CO2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法，其特征在于：所述CuO-ZnO-Al2O3比表面积为100m2/g，组成为：CuO的质量含量为60%，ZnO的质量含量为30%，余量为Al2O3。
CN201310103111.0A 2013-03-27 2013-03-27 一种由co2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法 Active CN104072376B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310103111.0A CN104072376B (zh) 2013-03-27 2013-03-27 一种由co2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310103111.0A CN104072376B (zh) 2013-03-27 2013-03-27 一种由co2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104072376A true CN104072376A (zh) 2014-10-01
CN104072376B CN104072376B (zh) 2015-12-23

Family

ID=51594028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310103111.0A Active CN104072376B (zh) 2013-03-27 2013-03-27 一种由co2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104072376B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107694555A (zh) * 2017-09-12 2018-02-16 安徽大学 一种铟铈混合氧化物催化剂及其制备方法和应用
TWI635072B (zh) * 2017-03-17 2018-09-11 國立清華大學 用於製造甲醇之觸媒構造、其製備方法及甲醇的製造方法
ES2914350A1 (es) * 2020-12-09 2022-06-09 Blueplasma Power S L Dispositivo y proceso para producir carbonato de dimetilo
CN115279726A (zh) * 2019-12-17 2022-11-01 卡塔尔科学教育与社会发展基金会 生产碳酸二甲酯的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001247519A (ja) * 2000-03-07 2001-09-11 Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti 二酸化炭素とアルコールからの炭酸エステルの製造方法
JP2009132673A (ja) * 2007-11-02 2009-06-18 Nippon Steel Corp 炭酸エステルの製造方法
CN101735063A (zh) * 2008-11-13 2010-06-16 李坤 利用二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001247519A (ja) * 2000-03-07 2001-09-11 Natl Inst Of Advanced Industrial Science & Technology Meti 二酸化炭素とアルコールからの炭酸エステルの製造方法
JP2009132673A (ja) * 2007-11-02 2009-06-18 Nippon Steel Corp 炭酸エステルの製造方法
CN101735063A (zh) * 2008-11-13 2010-06-16 李坤 利用二氧化碳和甲醇直接合成碳酸二甲酯的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MASAYOSHI HONDA ET AL,: "Low pressure CO2 to dimethyl carbonate by the reaction with methanol promoted by acetonitrile hydration", 《CHEM. COMMUN.》 *
MICHELE ARESTA ET AL.: "Influence of Al2O3 on the performance of CeO2 used as catalyst in the direct carboxylation of methanol to dimethylcarbonate and the elucidation of the reaction mechanism", 《JOURNAL OF CATALYSIS》 *
房德仁等: "沉淀温度对CuO/ ZnO/Al2O3催化剂前驱体物相及催化水煤气变换反应活性的影响", 《催化学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI635072B (zh) * 2017-03-17 2018-09-11 國立清華大學 用於製造甲醇之觸媒構造、其製備方法及甲醇的製造方法
CN107694555A (zh) * 2017-09-12 2018-02-16 安徽大学 一种铟铈混合氧化物催化剂及其制备方法和应用
CN115279726A (zh) * 2019-12-17 2022-11-01 卡塔尔科学教育与社会发展基金会 生产碳酸二甲酯的方法
ES2914350A1 (es) * 2020-12-09 2022-06-09 Blueplasma Power S L Dispositivo y proceso para producir carbonato de dimetilo

Also Published As

Publication number Publication date
CN104072376B (zh) 2015-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102126956B (zh) 一种制备碳酸二甲酯联产乙二醇的催化方法
US8735608B2 (en) Process for preparing carbonate and diol products
CN102513158B (zh) 一种连续多相催化制备碳酸乙烯酯的方法和催化剂
JP5458352B2 (ja) 炭酸エステルの製造方法
CN108126704B (zh) 一种铈铁锆复合氧化物催化剂及制备方法和应用
CN103172517B (zh) 一种生产甲氧基乙酸甲酯的方法
CN103420972B (zh) 一种连续制备碳酸丙(或乙)烯酯的方法
CN104072376B (zh) 一种由co2和甲醇合成碳酸二甲酯的方法
CN110105321A (zh) 一种低共熔离子液体催化二氧化碳合成环状碳酸酯的方法
CN101108843A (zh) 含水体系环状碳酸酯的合成方法
CN104725230A (zh) 制备聚甲氧基二甲醚羰化物及甲氧基乙酸甲酯的方法
CN100364956C (zh) 反应精馏酯交换联产碳酸二甲酯和二元醇的方法
CN105622383A (zh) 一种丙烯酸的合成方法
CN102863335B (zh) 一种丁二酸二酯的制备方法
CN104418736B (zh) 一种丙烯酸酯的合成方法
CN104418737A (zh) 一种丙烯酸酯的制备方法
CN102079709A (zh) 一种co气相氧化偶联及脱羰间接合成碳酸二甲酯的方法
CN104069858B (zh) 一种合成碳酸二甲酯的双功能催化剂及其制备和应用方法
JP5252424B2 (ja) 炭酸エステルの製造方法
CN102452934A (zh) 一种乙酸仲丁酯的制备方法
CN102060837A (zh) 一种环状碳酸酯的制备方法
CN101036880A (zh) 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN107417527A (zh) 一种环氧乙烷制备3‑羟基丙酸甲酯的方法
CN101993341B (zh) 草酸酯加氢生产乙二醇的方法
CN105523887B (zh) 酯高选择性制备醇的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant