CN104059018A - 一种己内酰胺的纯化方法和装置 - Google Patents
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Abstract
一种己内酰胺的纯化方法和装置，该方法包括结晶、逆流洗涤和溶剂蒸发等过程，不需固液分离，可生产高质量的ε-己内酰胺产品，特别适合气相重排得到的粗ε-己内酰胺的精制。本发明提供的己内酰胺纯化装置，包括依次连接的结晶器、逆流洗涤器、加热器和蒸发蒸馏设备；结构简单，可连续操作，适用于粗己内酰胺的纯化过程。
Description
技术领域
本发明涉及ε-己内酰胺的制备方法和装置。更具体地说，涉及含有杂质的粗ε-己内酰胺的提纯方法和提纯装置。
背景技术
ε-己内酰胺（以下简称己内酰胺）是合成纤维和合成树脂的重要单体，主要用于制造聚酰胺纤维（尼龙6）、树脂和薄膜等。已知的己内酰胺生产方法包括采用发烟硫酸作为催化剂的环己酮肟液相贝克曼重排法、以固体沸石为催化剂的环己酮肟气相贝克曼重排法以及废弃聚合物解聚等方法。这些方法制备的己内酰胺中不可避免的都含有种类众多的有机杂质，这些杂质严重的影响了己内酰胺的质量，因此，在应用前必需经过纯化处理。已知的己内酰胺纯化包括精馏、萃取、吸附、氢化、氧化、结晶等方法。其中结晶法是有效脱除己内酰胺中多类杂质的最有效方法之一。
US2813858中公开了一种精制己内酰胺的方法，是在粗己内酰胺中加入一定量的水或熔点低于己内酰胺的有机烃溶剂，通过多次重复结晶、离心分离和洗涤等过程纯化己内酰胺。
US3966712中公开了一种气相重排法制备的粗己内酰胺的纯化方法，是在粗己内酰胺中加入四氢呋喃、异丙醇等极性溶剂，经冷却结晶，过滤洗涤，加碱蒸馏来纯化己内酰胺。
CN1332158A中公开了另一种粗己内酰胺的纯化方法，是将低温的脂肪烃类溶剂与粗己内酰胺一起倾入容器，使两者混合并结晶，再经固液分离、晶体洗涤等过程纯化粗己内酰胺。
CN101070298A中公开了另一种粗己内酰胺的纯化方法，是将粗己内酰胺在醚溶液中结晶，再经过滤洗涤、加氢等过程纯化粗己内酰胺。
CN101070299A中公开了另一种粗己内酰胺的纯化方法，是将粗己内酰胺在卤代烃溶液中结晶，再经过滤洗涤、加氢等过程纯化粗己内酰胺。
尽管上述方法对纯化己内酰胺都有很好的效果，但实际工业应用时确都面临晶体与母液的固液分离以及晶体洗涤过滤问题。采用现有的固液分离方式如离心过滤、压滤、真空抽滤等，不仅过程繁琐、投资大、洗涤效率低，而且操作中母液里的己内酰胺很容易在过滤设备器壁上析出晶疤，导致操作困难。特别是己内酰胺，由于其固有的特性，结出的晶体为片状结构，强度差，易破碎，使固液分离和洗涤过滤变得更加困难，由此限制了结晶法的广泛应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题之一是提供一种连续的易于工业化实施的己内酰胺纯化方法。该方法不需繁杂的固液分离系统，易于工业实施。
本发明要解决的技术问题之二是提供一种结构简单，可连续操作的粗己内酰胺纯化装置。
一种ε-己内酰胺的纯化方法，包括：
（1）在溶剂A存在下将含有杂质的粗ε-己内酰胺结晶，得到含溶剂A的晶浆；
（2）用溶剂B对步骤（1）中得到的晶浆进行洗涤，得到含溶剂B的洗后晶浆和母液；
（3）分离出步骤（2）洗后晶浆中的溶剂B，得到ε-己内酰胺。
优选地，所述的步骤（3）包括：
（4）将步骤（2）中得到的洗后晶浆加热溶解，得到ε-己内酰胺溶液；
（5）蒸馏出步骤（4）中ε-己内酰胺溶液中的溶剂B，得到ε-己内酰胺。
优选地，其中步骤（4）中蒸馏回收的溶剂B返回步骤（2）重复使用。
本发明提供的己内酰胺纯化方法的有益效果为：
本发明提供的方法包括粗己内酰胺的结晶、逆流洗涤和溶剂分离，可生产高质量的ε-己内酰胺产品。适合气相重排得到的粗-ε-己内酰胺的精制。
一种己内酰胺纯化装置，包括依次连接的结晶器、逆流洗涤器、加热器和蒸发蒸馏设备；其中，所述的结晶器为搅拌釜式结晶器、套管结晶器、DTB结晶器或OSLO结晶器；所述的逆流洗涤器为外壁带有伴热保温的逆流洗涤器；所述的加热器为换热器、搅拌釜或任何带加热设备的容器，所述的蒸发蒸馏设备为蒸馏塔或闪蒸罐。
本发明提供的一种己内酰胺纯化装置的有益效果为：
本发明提供的一种己内酰胺纯化装置结构简单，操作方便。可用于粗己内酰胺的纯化，得到高质量的己内酰胺产品。
附图说明
图1是本发明方法的一种实施方式的流程示意图。
该实施方式中结晶和逆流洗涤独立设置。
图2是本发明方法的另一种实施方式的流程示意图。
该实施方式中结晶和逆流洗涤集成设置。
图3是本发明方法的一种逆流洗涤器的原理示意图。
图4是逆流洗涤器与釜式结晶器集成的结构示意图。
符号说明：
1--------结晶器 7--------内套筒
2--------逆流洗涤器 8--------搅拌器
3--------加热器 a--------晶浆入口
4--------母液槽 b--------母液（第一液相）出口
5--------循环泵 c---------洗涤溶剂入口
6--------冷却器 d---------洗后晶浆出口
具体实施方式
以下详细说明本发明的具体实施方式：
一种ε-己内酰胺的纯化方法，包括：
（1）在溶剂A存在下将含有杂质的粗ε-己内酰胺结晶，得到含溶剂A的晶浆；
（2）用溶剂B对步骤（1）中得到的晶浆进行洗涤，得到含溶剂B的洗后晶浆和母液；
（3）分离出步骤（2）洗后晶浆中的溶剂B，得到ε-己内酰胺。
优选地，所述的步骤（3）包括：
（4）将步骤（2）中得到的洗后晶浆加热溶解，得到ε-己内酰胺溶液；
（5）蒸馏出步骤（4）中ε-己内酰胺溶液中的溶剂B，得到ε-己内酰胺。
优选地，其中步骤（4）中蒸馏回收的溶剂B返回步骤（2）重复使用。
本发明提供的方法中，步骤（1）是将含杂质的粗己内酰胺和溶剂A连续送入结晶器中结晶，得到含溶剂A的己内酰胺晶浆。
结晶优选采用在有机溶剂中重结晶的方法，这样更有利于杂质的去除。结晶器可以任选传统的搅拌釜式结晶器、套管结晶器、DTB结晶器以及OSLO结晶器，对于结晶热的移取，可采用本领域技术人员熟知的溶剂蒸发取热、冷却取热以及低温物料急冷取热等方式，本发明不做限制。
所述的溶剂A为步骤（1）中的结晶溶剂，选自对己内酰胺溶解能力低的有机溶剂。这类溶剂包括但不限于脂肪烃、醚类、环烷烃、芳香烃、卤代烃等，从结晶收率和溶剂回收角度考虑，溶剂A优选碳原子数为6-12的脂肪烃、环烷烃、芳香烃、有机醚和卤代烃中的一种或几种。上述溶剂的沸点一般在50℃到150℃
所述的溶剂A的用量影响到己内酰胺的收率和质量，以己内酰胺的重量计，一般为0.1到4重量份，优选0.3到3重量份，更优选为0.5到2重量份。
对于传统的结晶方法，由于需要固液分离，因此希望得到的晶体颗粒大而均匀，而对于本发明，由于其特殊的洗涤方式，可以避免固液分离过程，因此对晶粒大小没有严格的要求。结晶的条件变宽松，结晶温度可为0℃到60℃，更适宜的温度为10℃到58℃，搅拌速率也可加快，以便获得更纯净的己内酰胺产品。
本发明提供的方法中，步骤（2）是用溶剂B洗涤步骤（1）中得到的晶浆，得到含溶剂B的洗后晶浆和母液。所述的洗涤优选逆流洗涤，是指ε-己内酰胺晶体自上向下、洗涤溶剂自下向上的连续逆流接触。
所述逆流洗涤是在逆流洗涤器中进行的。附图3是一种逆流洗涤器的结构原理图，如附图3所示，逆流洗涤器包括进料口a，母液出口b，洗涤溶剂入口c和洗后晶浆出口d。来自结晶器的晶浆从进料口a送入洗涤器，晶体在重力作用下自上向下移动，在洗涤器内形成晶体床层，用于洗涤的溶剂从c口连续送入洗涤器，一部份自下向上流过晶体床层，将晶体缝隙间夹带的母液连续的置换出床层，从上部的母液出口b流出，剩余的洗涤溶剂则汇同洗后的晶体从底部d口排出。
工业放大应用时，为更好的保证洗涤效果，逆流洗涤器内可安装搅拌器、晶浆进料分布器、洗涤溶剂进料分配器，用于晶体和溶剂的径向分布。另外，为防止散热冷却导致器壁形成晶疤，逆流洗涤器外壁需要伴热保温，伴热形式可以是本专业熟悉的伴热管或夹套伴热。
本发明提供的方法中，步骤（2）中洗涤用的溶剂B可以与步骤（1）中的结晶溶剂A相同，也可以不同，所述的溶剂B优选碳原子数为6-12的脂肪烃、环烷烃、芳香烃、有机醚和卤代烃中的一种或几种。更优选碳原子数为7-9的脂肪烃中的一种或几种。上述溶剂的沸点在50℃到150℃。从减少洗涤过程中己内酰胺晶体的溶解损失考虑，洗涤溶剂B更优选使用溶解度低的碳原子数在6到12的烷烃。
在步骤（2）中，如果洗涤溶剂B使用极性较大的环烷烃、芳香烃、有机醚或卤代烃，优选使用己内酰胺达到溶解平衡的饱和溶液。根据使用介质和洗涤温度的不同，洗涤溶剂中的己内酰胺含量以溶剂重量计，洗涤溶剂中含有0～0.8重量份的己内酰胺，优选0～0.5重量份，更优选0～0.3重量份。优选的洗涤溶剂的温度为-10℃到60℃。
步骤（2）中，洗涤溶剂B的用量由两部分构成，一是向上洗涤晶体的部分，二是随晶体排出的部分。在满足洗涤效果的情况下，原则上洗涤溶剂的用量越低越好。为保证洗涤效果，以ε-己内酰胺晶体重量计，步骤（2）中溶剂B的量不低于0.4量份、更优选溶剂B的量不低于0.7重量份。其中，用于洗涤晶体的这部份的溶剂量一般不低于0.1重量份，优选不低于0.2重量份。随晶体排出的溶剂量取决于要采出的晶浆浓度，以采出的晶体重量计，优选不低于0.3重量份，更优选不低于0.5重量份。
在工艺流程安排上，逆流洗涤器与结晶器可以如附图3所示的那样独立设置，也可以如附图4所示集成设置。独立设置适用于与任何形式的结晶器相组合，而集成设置更适用于与釜式结晶器、DTB结晶器和OSLO结晶器的组合。图4是逆流洗涤器与釜式结晶器集成的结构示意图。以图4所示的釜式结晶器与逆流洗涤器的集成设置为例，说明结晶与逆流洗涤的具体过程：粗己内酰胺和结晶溶剂与循环母液充分混合后，经冷却器6冷却，形成己内酰胺的过饱和溶液，送入结晶器1中结晶，长大的晶体在重力作用下沉入逆流洗涤器2中，自上向下移动，从逆流洗涤器底部c口通入洗涤溶剂，一部份洗涤溶剂自下向上流过晶体床层，将晶体缝隙间夹带的母液连续的置换出床层，从结晶器上部的母液出口b流出，剩余的洗涤溶剂则汇同洗后的晶体从底部d口排出。从b口流出的母液（第一液相）经加热器3加热流入母液槽4，母液经循环泵5升压，一部份作为循环母液返回结晶器，其余送出结晶系统。
本发明提供的方法中，步骤（3）分离出步骤（2）洗后晶浆中的溶剂B，得到ε-己内酰胺。所述的分离方法本发明没有限制，可以采用蒸发或蒸馏的方法分离回收溶剂。
优选地，（4）将来自步骤（2）逆流洗涤器底部排出的洗后晶浆加热溶解，得到ε-己内酰胺溶液；（5）蒸馏出ε-己内酰胺溶液中的溶剂B，得到ε-己内酰胺。
所述的加热溶解可以在换热器、搅拌釜或任何带加热设备的容器内完成，溶解温度应该高于己内酰胺的析出温度，一般不低于55℃，优选不低于60℃，更优选不低于65℃。
如果需要，加热溶解前也可以先进行浓缩操作，以便减少后续溶剂回收的负荷。浓缩可以在立式沉降罐、稠厚器内进行，浓缩后的晶浆再加热溶解。浓缩出的溶剂返回溶剂系统循环使用，优选返回逆流洗涤器作为洗涤溶剂使用。
本发明提供的方法中，步骤（5）是蒸馏出ε-己内酰胺溶液中的溶剂，得到ε-己内酰胺。
蒸馏溶剂可以在常规的蒸馏塔或闪蒸罐内进行，优选在正压下先蒸出大部分的溶剂，然后在减压下蒸出残余的溶剂。从降低溶剂回收能耗考虑，更优选采用2到4个蒸馏设备，选择不同的蒸馏压力，利用多效蒸发的方式回收溶剂。回收的有机溶剂可以重复使用，优选返回步骤（2）作为洗涤溶剂使用。
由于蒸馏溶剂是在完全无水的状态下进行的，因此不必担忧己内酰胺因受热产生低聚物的问题，也因此不需要蒸馏己内酰胺的步骤，这样会大量节省能耗，降低方法的生产成本。
显然，在蒸馏溶剂前或者蒸出溶剂后，可以对己内酰胺进行加氢处理，以便进一步提高己内酰胺的质量，对此本发明不作具体限制。
同样，为进一步提高己内酰胺的质量，也可以将含有溶剂的己内酰胺溶液按本发明提供的方法进行二次结晶处理，对此本发明也不作具体限制。
对于结晶母液，可以按下述方法处理：蒸馏回收其中的溶剂，并得到浓缩的己内酰胺母液，按本发明相同的方法对浓缩的母液进行结晶，得到含溶剂的晶浆，用溶剂逆流洗涤，得到洗后的晶浆，将洗后晶浆溶解，返回步骤（1）进行重结晶。
根据本发明提供的方法，所述结晶、逆流洗涤、溶解以及蒸馏溶剂的任一过程可以是连续的，也可以是间歇的，优选采用连续操作。
本发明提供的一种己内酰胺的纯化方法的优选实施方式的优点为：
本发明提供的方法包括结晶、逆流洗涤和溶剂蒸发，不需要固液分离。另外结晶条件宽松，结晶温度可在0℃到60℃，结晶器中搅拌速率也可加快，纯化效率高，可获得更纯净的ε-己内酰胺产品。特别适合气相重排得到的粗-ε-己内酰胺的精制。
一种己内酰胺纯化装置，包括依次连接的结晶器、逆流洗涤器、加热器和蒸发蒸馏设备；其中，所述的结晶器为搅拌釜式结晶器、套管结晶器、DTB结晶器或OSLO结晶器；所述的逆流洗涤器为外壁带有伴热保温的逆流洗涤器；所述的加热器为换热器、搅拌釜或任何带加热设备的容器，所述的蒸发蒸馏设备为蒸馏塔或闪蒸罐。
优选地，所述的结晶器与逆流洗涤器独立设置或集成设置。
优选地，所述的逆流洗涤器内设置搅拌器、晶浆进料分布器和洗涤溶剂进料分配器。
以下参照附图说明本发明提供的己内酰胺纯化方法，但本发明不因此而受到任何限制。
图1是本发明方法的一种优选实施方式的流程示意图。如图1所示，含有杂质的含有杂质的粗ε-己内酰胺和溶剂A混合后进入结晶器中进行结晶，得到含溶剂A的晶浆和结晶母液，结晶母液排出；晶浆进入洗涤器中向下流动，溶剂B由下部进入逆流洗涤器，自下而上流动与晶浆逆流接触洗涤。经逆流洗涤后得到的洗后晶浆进行加热溶解得到ε-己内酰胺溶液；经溶剂蒸发分离ε-己内酰胺溶液中的溶剂B，得到纯化后的ε-己内酰胺和溶剂B。溶剂B返回逆流洗涤步骤中重复使用。附图1中，结晶器和逆流洗涤器独立设置。
图2是本发明方法的另一种优选实施方式的流程示意图，与附图1中不同的是，结晶和逆流洗涤集成设置。
以下通过实施例进一步说明本发明提供的己内酰胺纯化方法和效果。但本发明不受其任何限制。
实施例中，表示含有量的%，如无特殊标记为重量标准。
在以下实施例中使用如下测试方法来评价结晶原料和制备的ε-己内酰胺晶体以及ε-己内酰胺产品的质量：
（1）ε-己内酰胺的纯度
用毛细柱Innowax60m，气相色谱7890GC，分析ε-己内酰胺的纯度和杂质含量，色谱最低检测限1μg/g。
（2）ε-己内酰胺的高锰酸钾吸收值（PM）
将3.000克的ε-己内酰胺倒入100ml的比色管中，加蒸馏水稀释到刻度，摇匀，放入20.0℃的恒温水浴槽中，向比色管中加入1ml的浓度为0.01N的高锰酸钾溶液，立即摇匀，同时启动秒表，当比色管内样品溶液的颜色与标准比色液（取3.000克优级纯Co(NO3)2·6H2O和12毫克优级纯K2Cr2O7溶于水，稀释至1升，摇匀）的颜色相同时停止秒表，记下所耗的时间（以秒算），即为高锰酸钾吸收值。
（3）挥发性碱（V.B）
在碱性介质中，将样品中的碱性低分子杂质蒸馏出来，用已知量的盐酸溶液吸收，过量的盐酸用氢氧化钠标准溶液回滴。以每千克样品酸耗量的摩尔数作为挥发性碱的测定值。计算公式如下：
V.B（mmol/kg）=[(V0-V)×CNaOH/M]×1000
式中：V0为空白试验消耗的NaOH标准溶液的体积，单位为ml；
V为样品消耗的NaOH标准溶液的体积，单位为ml；
CNaOH为NaOH标准溶液的准确浓度，单位为mol/L；
M为样品质量，单位为g。
（4）消光值E（在290nm波长）
在300ml锥形瓶中，称取50克的样品，加入50ml蒸馏水，摇匀使样品完全溶解，静置10分钟。采用分光光度计，在290nm的波长下，检测浓度为50%的样品相对于蒸馏水的消光值。
实施例中的粗己内酰胺是由气相重排反应产物经蒸馏得到，具有以下组成：
己内酰胺：99.60%，环己酮肟：33μg/g，N-甲基四氢苯并咪唑:380μg/g,八氢吩嗪：405μg/g。
实施例1
取600克粗己内酰胺和600克异丙醚加入到带有搅拌和夹套的2L玻璃釜中，夹套内通入热水加热至70度，直到己内酰胺全部溶解，在搅拌下，通过调节夹套内的水温，逐步降温至20℃，得到己内酰胺的晶浆。
将上述晶浆转入内经50mm高800mm带有夹套的洗涤柱内，从底部连续通入1140克常温正庚烷进行逆流洗涤，母液从顶部抽出。
洗后的晶浆浓度约为50％，转入蒸馏釜中，加热到85℃进行溶解，
常压下蒸馏出456g溶剂，然后减压至1.3kPa蒸出残余的溶剂，塔釜的到纯化的己内酰胺558克。取少量纯化的己内酰胺进行色谱分析，己内酰胺纯度为99.97%，环己酮肟、八氢吩嗪未检出，N-甲基四氢苯并咪唑：5μg/g。PM值为110s，V.B值为0.35mmol/kg，E值为0.160。
实施例2
按实施例1相同的方法，区别在于用1092g溶解有4.2％己内酰胺的异丙醚溶液作为逆流洗涤的溶剂。蒸馏塔釜得到纯化己内酰胺592克。取少量纯化的己内酰胺进行色谱分析，己内酰胺纯度为99.98%，环己酮肟、八氢吩嗪未检出，N-甲基四氢苯并咪唑：4μg/g。PM值为120s，V.B值为0.34mmol/kg，E值为0.150。
实施例3
将150克异丙醚和450克正庚烷配成混合溶剂，取200克混合溶剂和适量己内酰胺加入到2L带有搅拌和夹套的结晶釜内，夹套通入热水使釜内温度升至40℃，使结晶釜内溶液为饱和溶液，取400克粗己内酰胺和400克混合溶剂在70℃下混合均匀，搅拌下逐步滴入结晶釜内结晶，得到己内酰胺的晶浆。
洗涤柱夹套通入40℃热水，将上述晶浆转入洗涤柱，事先取380克上述混合溶剂和17克纯己内酰胺，在40℃下配成饱和溶液，从洗涤柱底部连续通入进行逆流洗涤，母液从顶部抽出。
按实施例1相同的方法进行蒸馏溶剂的操作，得到纯化己内酰胺397克，取样分析组成，己内酰胺纯度为99.96%，环己酮肟未检出，N-甲基四氢苯并咪唑：10μg/g，八氢吩嗪：6μg/g。PM值为80s，V.B值为0.42mmol/kg，E值为0.175。
Claims (17)
1.一种ε-己内酰胺的纯化方法，其特征在于，包括：
（1）在溶剂A存在下将含有杂质的粗ε-己内酰胺结晶，得到含溶剂A的晶浆；
（2）用溶剂B对步骤（1）中得到的晶浆进行洗涤，得到含溶剂B的洗后晶浆和母液；
（3）分离出步骤（2）洗后晶浆中的溶剂B，得到ε-己内酰胺。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，所述的步骤（3）包括：
（4）将步骤（2）中得到的洗后晶浆加热溶解，得到ε-己内酰胺溶液；
（5）蒸馏出步骤（4）中ε-己内酰胺溶液中的溶剂B，得到ε-己内酰胺。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所述的溶剂A是碳原子数为6-12的脂肪烃、环烷烃、芳香烃、卤代烃和有机醚中的一种或几种。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于，以ε-己内酰胺的重量计，所述的溶剂A的用量为0.1到4重量份。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于，以ε-己内酰胺的重量计，所述的溶剂A的用量为0.3到3重量份。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于，以ε-己内酰胺的重量计，所述的溶剂A的用量为0.5到2重量份。
7.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤（1）中结晶温度为0℃到60℃。
8.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，步骤（2）中所述洗涤为逆流洗涤，是指ε-己内酰胺晶体自上向下、洗涤溶剂自下向上的连续逆流接触。
9.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所述的溶剂B是碳原子数为6-12的脂肪烃、环烷烃、芳香烃、卤代烃和有机醚中的一种或几种。
10.根据权利要求9的方法，其特征在于，所述的溶剂B是碳原子数为7-9的脂肪烃中的一种或几种。
11.根据权利要求9的方法，其特征在于，以ε-己内酰胺晶体重量计，步骤（2）中溶剂B的量不低于0.4量份。
12.根据权利要求11的方法，其特征在于，以ε-己内酰胺晶体重量计，步骤（2）中溶剂B的量不低于0.7重量份。
13.根据权利要求1的方法，其特征在于，步骤（2）中洗涤的操作温度为-10℃到60℃。
14.根据权利要求2的方法，其特征在于，步骤（5）中蒸出的溶剂B返回步骤（2）。
15.一种己内酰胺纯化装置，其特征在于，包括依次连接的结晶器、逆流洗涤器、加热器和蒸发蒸馏设备；其中，所述的结晶器为搅拌釜式结晶器、套管结晶器、DTB结晶器或OSLO结晶器；所述的逆流洗涤器为外壁带有伴热保温的逆流洗涤器；所述的加热器为换热器、搅拌釜或任何带加热设备的容器，所述的蒸发蒸馏设备为蒸馏塔或闪蒸罐。
16.根据权利要求15的装置，其特征在于，所述的结晶器与逆流洗涤器独立设置或集成设置。
17.根据权利要求15的装置，其特征在于，所述的逆流洗涤器内设置搅拌器、晶浆进料分布器和洗涤溶剂进料分配器。
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Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2813858A (en) * | 1954-08-26 | 1957-11-19 | Allied Chem & Dye Corp | Process for purifying epsilon-caprolactam |
| US2966712A (en) * | 1958-05-08 | 1961-01-03 | Albrecht Paul Richard | Brace and garment connector |
| CN1344252A (zh) * | 1999-02-12 | 2002-04-10 | Dsm有限公司 | 制备ε－己内酰胺的方法 |
| CN1681570A (zh) * | 2002-09-13 | 2005-10-12 | 施拖克豪森有限公司 | 洗涤装置,用于提纯洗涤物料的方法以及洗涤装置的应用 |
| CN1896056A (zh) * | 2005-11-14 | 2007-01-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ε－己内酰胺的制备方法 |
| CN101070298A (zh) * | 2006-05-12 | 2007-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ε－己内酰胺的提纯精制方法 |
| CN101429148A (zh) * | 2007-11-08 | 2009-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ε-己内酰胺的生产方法 |
| CN102452982A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ε-己内酰胺的提纯方法和ε-己内酰胺的制备方法 |
| CN102781913A (zh) * | 2010-03-02 | 2012-11-14 | 住友化学株式会社 | 制备ε-己内酰胺的方法 |
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2013
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Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2813858A (en) * | 1954-08-26 | 1957-11-19 | Allied Chem & Dye Corp | Process for purifying epsilon-caprolactam |
| US2966712A (en) * | 1958-05-08 | 1961-01-03 | Albrecht Paul Richard | Brace and garment connector |
| CN1344252A (zh) * | 1999-02-12 | 2002-04-10 | Dsm有限公司 | 制备ε－己内酰胺的方法 |
| CN1681570A (zh) * | 2002-09-13 | 2005-10-12 | 施拖克豪森有限公司 | 洗涤装置,用于提纯洗涤物料的方法以及洗涤装置的应用 |
| CN1896056A (zh) * | 2005-11-14 | 2007-01-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ε－己内酰胺的制备方法 |
| CN101070298A (zh) * | 2006-05-12 | 2007-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ε－己内酰胺的提纯精制方法 |
| CN101429148A (zh) * | 2007-11-08 | 2009-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ε-己内酰胺的生产方法 |
| CN102781913A (zh) * | 2010-03-02 | 2012-11-14 | 住友化学株式会社 | 制备ε-己内酰胺的方法 |
| CN102452982A (zh) * | 2010-10-15 | 2012-05-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种ε-己内酰胺的提纯方法和ε-己内酰胺的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 陈亮，等: "对二甲苯结晶分离技术进展", 《现代化工》, vol. 29, no. 2, 28 February 2009 (2009-02-28), pages 10 - 14 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023072199A1 (zh) * | 2021-10-27 | 2023-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 高纯度ε-己内酰胺的生产方法 |
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