CN104031644A - 钼酸盐上转换发光材料、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种钼酸盐上转换发光材料、制备方法及其应用。其结构式为ZnR4-4(x+y)Mo3O16:4xEr3+,4yYb3+,其中,x和y分别为Er3+和Yb3+掺杂的摩尔百分数,0.0001≤x<0.5,0.1≤y<1.0,且0.1<x+y<1.0;它以Yb3+作为敏化离子从而实现Er3+的上转换发光,激发波长为970纳米,在500~700纳米波长范围内由Er3+的能级跃迁2H11/2→4I15/2,4S3/2→4I15/2,4F9/2→4I15/2形成发光峰。本发明采用高温固相法或化学合成法,制得的发光材料色纯度高,性能稳定,可应用于防伪、生物分子荧光标记、三维立体显示等领域。
Description
技术领域
本发明涉及一种发光材料、制备方法及其应用,特别涉及一种新型的钼酸盐上转换发光材料、制备方法及其应用,属于发光材料技术领域。
背景技术
以稀土材料体系为主的上转换发光材料主要是利用稀土元素的亚稳态能级特性,可以吸收多个低能量的长波辐射,从而可使人眼看不见的红外光变成可见光,具备上转换发光效率高、可有效降低光致电离作用、输出波长具有一定的可调谐性、发射光谱窄等优点,广泛应用于三维立体显示、红外探测、激光等诸多领域。
由于稀土铒离子Er3+具有丰富的能级,在可见波段有重要的蓝光、绿光和红光发射,经常被用作实现上转换发光的掺杂离子。如公开号为102660286A报道了一种铒离子Er3+激活的钒酸盐上转换发光材料,化学稳定性和热稳定性好,具有在红外激光光源下亮度高,色纯度高的优点,可应用于高密度光存储、荧光探针、高分辨显示等诸多领域;公开号为CN102604631A的中国发明专利公开了一种性能优良的以铒离子Er3+为激活离子的上转换发光材料;公开号为CN101818061A的中国发明专利以Yb3+/Er3+共掺杂二氧化碲溶胶制备出上转换发光材料,其发光效率高,性能稳定。公开号为CN101463255的中国发明专利公开了制备铒离子Er3+掺杂的溴四氧化三钇上转换发光材料,材料化学纯度高、发光强度高。
基质的选择对材料的发光性能有极大的影响,现有技术中,为了实现高效的上转换发光,通常是以氟化物或硫化物作为基质,而这易造成环境污染,且对生产设备的要求较高,无法实现工业化生产。
发明内容
本发明所要解决的问题是克服现有上转换发光材料制备工艺复杂,发光纯度低,易造成环境污染的不足,提供一种原料价格低廉、制备工艺简单,得到的产品发光色纯度高,性能优良的新型钼酸盐上转换发光材料、制备方法及其应用。
为达到以上目的,本发明采用的技术方案是提供一种钼酸盐上转换发光材料,它的化学结构式为ZnR4-4(x+y)Mo3O16: 4xEr3+,4yYb3+,其中,x为Er3+掺杂的摩尔百分数,y为Yb3+掺杂的摩尔百分数,0.0001≤x<0.5,0.1≤y<1.0,且0.1<x+y<1.0;R为稀土铕离子Eu3+、镧离子La3+、钇离子Y3+、铈离子Ce3+、铥离子Tm3+、镨离子Pr3+、钕离子Nd3+、钐离子Sm3+、钆离子Gd3+、铽离子Tb3+、镝离子Dy3+中的一种。
本发明技术方案还包括制备上述钼酸盐上转换发光材料的方法,具体为以下两种:
1、采用高温固相法,包括如下步骤:
(1)按化学式ZnR4-4(x+y)Mo3O16:4xEr3+,4yYb3+中各元素的化学计量比,其中0.0001≤x<0.5,0.1≤y<1.0,且0.1<x+y<1.0,分别称取含有镱离子Yb3+的化合物、含有铒离子Er3+的化合物、含有稀土离子R的化合物、含有锌离子Zn2+的化合物、含有钼离子Mo6+的化合物,研磨并混合均匀;所述的稀土离子R为稀土铕离子Eu3+、镧离子La3+、钇离子Y3+、铈离子Ce3+、铥离子Tm3+、镨离子Pr3+、钕离子Nd3+、钐离子Sm3+、钆离子Gd3+、铽离子Tb3+、镝离子Dy3+中的一种;
(2)将步骤(1)得到的混合物在空气气氛下预烧结1~2次,预烧结温度为200~400℃,预烧结时间为1~15小时;
(3)将步骤(2)得到的产物自然冷却,研磨并混合均匀后,在空气气氛中煅烧,煅烧温度为400~900℃,煅烧时间为1~15小时;
(4)将步骤(3)得到的产物自然冷却,研磨并混合均匀后,在空气气氛中煅烧,煅烧温度为900~1300℃,煅烧时间为2~10小时,自然冷却到室温,得到一种钼酸盐上转换发光材料。
在高温固相法中,步骤(2)的预烧结温度为250~380℃,预烧结时间为2~12小时;步骤(3)的煅烧温度为450~850℃,煅烧时间为2~12小时;步骤(4)的煅烧温度为950~1280℃,煅烧时间为3~9小时。所述的含有稀土离子R的化合物为R的氧化物或硝酸盐中的一种。所述的含有镱离子Yb3+的化合物为氧化镱、硝酸镱中的一种;所述的含有铒离子Er3+的化合物为氧化铒、硝酸铒中的一种;所述的含有钼离子Mo6+的化合物为氧化钼、钼酸铵中的一种;所述的含有锌离子Zn2+的化合物为氧化锌、氢氧化锌、乙酸锌、碳酸锌中的一种。
2、采用化学合成法,包括如下步骤:
(1)按化学式ZnR4-4(x+y)Mo3O16: 4xEr3+,4yYb3+中各元素的化学计量比,其中0.0001≤x<0.5,0.1≤y<1.0,且0.1<x+y<1.0,先分别称取含有镱离子Yb3+的化合物、含有铒离子Er3+的化合物,含有稀土离子R的化合物、含有钼离子Mo6+的化合物,含有锌离子Zn2+的化合物,将它们分别溶于稀硝酸溶液中,在50~100℃的温度条件下搅拌直至完全溶解,得到澄清透明溶液;再按各反应物质量的0.5~2.0 wt%分别添加络合剂柠檬酸或草酸,继续搅拌0.5~3小时;所述的稀土离子R为稀土铕离子Eu3+、镧离子La3+、钇离子Y3+、铈离子Ce3+、铥离子Tm3+、镨离子Pr3+、钕离子Nd3+、钐离子Sm3+、钆离子Gd3+、铽离子Tb3+、镝离子Dy3+中的一种;
(2)将步骤(1)得到的各溶液缓慢混合在一起,在 50~100℃的温度条件下搅拌1~2小时后,静置,烘干,得到蓬松的前驱体;
(3)将前驱体置于马弗炉中在空气气氛中煅烧,煅烧温度为600~800℃,时间为2~10小时;
(4)将步骤(3)得到的混合物自然冷却,研磨并混合均匀后,在空气气氛中煅烧,煅烧温度为800~1100℃,煅烧时间为2~9小时,自然冷却到室温,研磨均匀后即得到钼酸盐上转换发光材料。
在化学合成法中,步骤(3)的煅烧温度为650~800℃,煅烧时间为3~9小时;步骤(4)的煅烧温度为850~1000℃,煅烧时间为3~8小时。所述的含有稀土离子R的化合物为R的氧化物或硝酸盐中的一种。所述的含有镱离子Yb3+的化合物为氧化镱、硝酸镱中的一种;所述的含有铒离子Er3+的化合物为氧化铒、硝酸铒中的一种;所述的含有钼离子Mo6+的化合物为氧化钼、钼酸铵中的一种;所述的含有锌离子Zn2+的化合物为氧化锌、氢氧化锌、乙酸锌、碳酸锌中的一种。
本发明所述的钼酸盐上转换发光材料,将其应用于光纤通讯、三维立体显示、生物分子荧光标记、红外辐射探测领域。
本发明选用铒离子Er3+为激活离子,通过共掺镱离子Yb3+来实现高效率的Er3+的上转换发光。本发明选用一种性能稳定的新型钼酸盐作为基质材料,该钼酸盐具有独特的晶体结构,可以保持钼酸盐声子能量低、化学稳定性好等优异性能,且该基质材料尚未见诸报道。因此,以Er3+/Yb3+共掺杂该新型钼酸盐,通过高温固相法或化学合成法,制备出高性能的上转换发光材料,该材料在970纳米波长的激发下,实现明亮的Er3+的绿色上转换发光。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1、本发明分别采用固相法和溶液法进行制备,合成工艺简单,重复性高,易实现工业化生产。
2、本发明所选用的钼酸盐基质材料原料来源丰富,结构新颖,性能稳定,具有一定的创新性。
3、本发明制备出的上转换发光材料发光亮度高,色度纯,稳定性好,可应用于显示、激光防伪、光纤等方面。
4、本发明制备过程无有害气体排放,对环境友好。
附图说明
图1是本发明实施例1制备样品ZnGd2.8Er0.4Yb0.8Mo3O16在970纳米、激发能量强度为1.43瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱图;
图2是按本发明实施例1技术方案制备的样品的电子扫描图片;
图3是本发明实施例2制备样品ZnLa0.8Er1.2Yb2Mo3O16在970纳米、激发能量强度为1.59瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱图;
图4是本发明实施例3制备样品ZnTm3Er0.2Yb0.8Mo3O16在970纳米、不同激发能量强度的红外光激发下得到的上转换发光光谱图;
图5是按本发明实施例3技术方案制备的样品的电子扫描图片;
图6是本发明实施例4制备样品ZnGd0.1Er0.9Yb3Mo3O16在970纳米、激发能量强度为2.66瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱图;
图7是本发明实施例5制备样品ZnY3.2Er0.1Yb0.7Mo3O16在970纳米、激发能量强度为1.91瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱图;
图8是本发明实施例6制备样品ZnY1.5Er0.5Yb2Mo3O16在970纳米、激发能量强度为2.15瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱图;
图9是本发明实施例7制备样品ZnDyErYb2Mo3O16在970纳米、激发能量强度为2.32瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱图;
图10是本发明实施例8制备样品ZnTb2Er0.0001Yb1.9999Mo3O16在970纳米、激发能量强度为2.49瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述。
实施例1:
制备ZnGd2.8Er0.4Yb0.8Mo3O16
根据化学式ZnGd2.8Er0.4Yb0.8Mo3O16中各元素的化学计量比,分别称取氧化镱Yb2O3:1.051克,氧化铒Er2O3:0.51克,氧化锌ZnO:0.543克,氧化钆Gd2O3:2.11克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24∙4H2O:3.53克。在玛瑙研钵中研磨并混合均匀后,选择空气气氛进行第一次预烧结,预烧结温度为250℃,烧结时间为5小时,然后冷至室温,取出样品。在预烧结后再次把混合料充分研磨均匀,放置于空气气氛之中,450℃下进行第二次煅烧,煅烧时间为12小时,自然冷却至室温,取出样品,充分研磨后进行第三次煅烧,煅烧温度为950℃,煅烧时间为3小时,自然冷却后研磨均匀即得到粉末状新型钼酸盐上转换发光材料。
参见附图1,它是按本实施例技术方案制备的样品在970纳米、激发能量强度为1.43瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱,由图可以看出,该材料发射主峰在525纳米附近,是铒离子的绿色上转换发光。
参见附图2,是按本实施例技术方案制备的样品的电子扫描图片,由图可以看出,该制备方法得到的样品是无规则的颗粒,粒径在1~4微米。
实施例2:
制备ZnLa0.8Er1.2Yb2Mo3O16
根据化学式ZnLa0.8Er1.2Yb2Mo3O16中各元素的化学计量比,分别称取氧化镱Yb2O3:2.627克,氧化铒Er2O3:1.53克,氧化锌ZnO:0.543克,氧化镧La2O3:0.869克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24∙4H2O:3.53克。在玛瑙研钵中研磨并混合均匀后,选择空气气氛进行第一次预烧结,预烧结温度为300℃,烧结时间为7小时,然后冷至室温,取出样品。在预烧结后再次把混合料充分研磨均匀,放置于空气气氛之中,进行第二次煅烧,煅烧温度为500℃,煅烧时间为6小时,自然冷却至室温,取出样品,充分研磨后进行第三次煅烧,煅烧温度为1000℃,煅烧时间为5小时,自然冷却后研磨均匀即得到粉末状新型钼酸盐上转换发光材料。
参见附图3,它是按本实施例技术方案制备的样品在970纳米、激发能量强度为1.59瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱,由图可以看出,该材料可以实现绿色的上转换发光。
实施例3:
制备ZnTm3Er0.2Yb0.8Mo3O16
根据化学式ZnTm3Er0.2Yb0.8Mo3O16中各元素的化学计量比,分别称取硝酸镱Yb(NO3)3∙5H2O:2.395克,硝酸铒Er(NO3)3∙5H2O:0.426克,氧化锌ZnO:0.543克,硝酸铥Tm(NO3)3∙6H2O:9.26克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24∙4H2O:3.53克,再分别按以上各药品质量的0.5 wt%称取柠檬酸。先将上述称取的各原料分别溶于适量的硝酸溶液中,在50℃下搅拌直至完全溶解,并用5倍其体积的去离子进行稀释,然后向各溶液中分别加入称取的柠檬酸,并在磁力搅拌下搅拌0.5小时。最后,将得到的各溶液进行混合,继续在50℃下加热搅拌2小时,静置,烘干,得到蓬松的前驱体;将前躯体置于马弗炉中煅烧,第一次煅烧温度为650℃,煅烧时间4小时;第二次煅烧温度为850℃,煅烧时间7小时,冷却后进行研磨即得到粉末状的新型钼酸盐上转换发光材料。
参见附图4,它是按本实施例技术方案制备的样品在970纳米、不同激发能量强度的红外光激发下得到的上转换发光光谱,由图可以看出,上转换发光强度随激发能量的增大而增强。
参见附图5,是按本实施例技术方案制备的样品的电子扫描图片,可以看出,该制备方法得到的样品粒度均在纳米的尺度,颗粒形状是无规则的颗粒,粒径在50~150纳米。
实施例4:
制备ZnGd0.1Er0.9Yb3Mo3O16
根据化学式ZnGd0.1Er0.9Yb3Mo3O16中各元素的化学计量比,分别称取氧化镱Yb2O3:3.94克,氧化铒Er2O3:1.148克,氧化锌ZnO:0.543克,氧化钆Gd2O3:0.075克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24∙4H2O:3.53克。在玛瑙研钵中研磨并混合均匀后,选择空气气氛进行第一次预烧结,预烧结温度为350℃,预烧结时间为12小时,然后冷至室温,取出样品。在预烧结后再次把混合料充分研磨均匀,放置于空气气氛之中,600℃下进行第二次煅烧,煅烧时间为10小时,自然冷却至室温,取出样品,充分研磨后进行第三次煅烧,煅烧温度为1100℃,煅烧时间为7小时,自然冷却后研磨均匀即得到粉末状新型钼酸盐上转换发光材料。
参见附图6,它是按本实施例技术方案制备的样品在970纳米、激发能量强度为2.66瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱,由图可以看出,该材料可以实现绿色的上转换发光。
实施例5:
制备ZnY3.2Er0.1Yb0.7Mo3O16
根据化学式ZnY3.2Er0.1Yb0.7Mo3O16中各元素的化学计量比,分别称取氧化镱Yb2O3:0.92克,氧化铒Er2O3:0.128克,氧化锌ZnO:0.543克,氧化钇Y2O3:2.41克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24∙4H2O:3.53克。在玛瑙研钵中研磨并混合均匀后,选择空气气氛进行第一次预烧结,预烧结温度为380℃,预烧结时间为12小时,然后冷至室温,取出样品。在预烧结后再次把混合料充分研磨均匀,放置于空气气氛之中,700℃下进行第二次煅烧,煅烧时间为2小时,自然冷却至室温,取出样品,充分研磨后进行第三次煅烧,煅烧温度为1200℃,煅烧时间为3小时,自然冷却后研磨均匀即得到粉末状新型钼酸盐上转换发光材料。
参见附图7,它是按本实施例技术方案制备的样品在970纳米、激发能量强度为1.91瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱,由图可以看出,该材料可以实现绿色的上转换发光。
实施例6:
制备ZnY1.5Er0.5Yb2Mo3O16
根据化学式ZnY1.5Er0.5Yb2Mo3O16中各元素的化学计量比,分别称取氧化镱Yb2O3:2.627克,氧化铒Er2O3:0.638克,氧化锌ZnO:0.543克,氧化钇Y2O3:1.129克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24∙4H2O:3.53克。在玛瑙研钵中研磨并混合均匀后,选择空气气氛进行第一次预烧结,预烧结温度为290℃,预烧结时间为11小时,然后冷至室温,取出样品。在预烧结后再次把混合料充分研磨均匀,放置于空气气氛之中,800℃下进行第二次煅烧,煅烧时间为5小时,自然冷却至室温,取出样品,充分研磨后进行第三次煅烧,煅烧温度为1250℃,煅烧时间为7小时,自然冷却后研磨均匀即得到粉末状新型钼酸盐上转换发光材料。
参见附图8,它是按本实施例技术方案制备的样品在970纳米、激发能量强度为2.15瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱,由图可以看出,该材料可以实现绿色的上转换发光。
实施例7:
制备ZnDyErYb2Mo3O16
根据化学式ZnDyErYb2Mo3O16中各元素的化学计量比,分别称取硝酸镱Yb(NO3)3∙5H2O:5.988克,硝酸铒Er(NO3)3∙5H2O:2.13克,氧化锌ZnO:0.543克,硝酸镝Dy(NO3)3∙6H2O:3.044克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24∙4H2O:3.53克,再分别按以上各药品质量的2.0 wt%称取草酸。先将上述称取的各原料分别溶于适量的硝酸溶液中,在100℃下搅拌直至完全溶解,并用5倍其体积的去离子进行稀释,然后向各溶液中分别加入称取的草酸,并在磁力搅拌下搅拌3小时。最后,将得到的各溶液进行混合,继续在100℃下加热搅拌1小时,静置,烘干,得到蓬松的前驱体;将前躯体置于马弗炉中煅烧,第一次煅烧温度为800℃,煅烧时间7小时;第二次煅烧温度为1000℃,煅烧时间6小时,冷却后进行研磨即得到粉末状的新型钼酸盐上转换发光材料。
参见附图9,它是按本实施例技术方案制备的样品在970纳米、激发能量强度为2.32瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱,由图可以看出,该材料可以实现绿色的上转换发光。
实施例8:
制备ZnTb2Er0.0001Yb1.9999Mo3O16
根据化学式ZnTb2Er0.0001Yb1.9999Mo3O16中各元素的化学计量比,分别称取氧化镱Yb2O3:2.63克,氧化铒Er2O3:0.0002克,氧化锌ZnO:0.543克,氧化铽Tb2O3:2.439克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24∙4H2O:3.53克。在玛瑙研钵中研磨并混合均匀后,选择空气气氛进行第一次预烧结,预烧结温度为320℃,预烧结时间为3小时,然后冷至室温,取出样品。在预烧结后再次把混合料充分研磨均匀,放置于空气气氛之中,850℃下进行第二次煅烧,煅烧时间为8小时,自然冷却至室温,取出样品,充分研磨后进行第三次煅烧,煅烧温度为1280℃,煅烧时间为6小时,自然冷却后研磨均匀即得到粉末状新型钼酸盐上转换发光材料。
参见附图10,它是按本实施例技术方案制备的样品在970纳米、激发能量强度为2.49瓦的红外光激发下得到的上转换发光光谱,由图可以看出,该材料可以实现绿色的上转换发光。
Claims (10)
1.一种钼酸盐上转换发光材料,其特征在于:它的化学结构式为ZnR4-4(x+y)Mo3O16: 4xEr3+,4yYb3+,其中,x为Er3+掺杂的摩尔百分数,y为Yb3+掺杂的摩尔百分数,0.0001≤x<0.5,0.1≤y<1.0,且0.1<x+y<1.0;R为稀土铕离子Eu3+、镧离子La3+、钇离子Y3+、铈离子Ce3+、铥离子Tm3+、镨离子Pr3+、钕离子Nd3+、钐离子Sm3+、钆离子Gd3+、铽离子Tb3+、镝离子Dy3+中的一种。
2.一种如权利要求1所述的钼酸盐上转换发光材料的制备方法,采用高温固相法,其特征在于包括如下步骤:
按化学式ZnR4-4(x+y)Mo3O16:4xEr3+,4yYb3+中各元素的化学计量比,其中0.0001≤x<0.5,0.1≤y<1.0,且0.1<x+y<1.0,分别称取含有镱离子Yb3+的化合物、含有铒离子Er3+的化合物、含有稀土离子R的化合物、含有锌离子Zn2+的化合物、含有钼离子Mo6+的化合物,研磨并混合均匀;所述的稀土离子R为稀土铕离子Eu3+、镧离子La3+、钇离子Y3+、铈离子Ce3+、铥离子Tm3+、镨离子Pr3+、钕离子Nd3+、钐离子Sm3+、钆离子Gd3+、铽离子Tb3+、镝离子Dy3+中的一种;
将步骤(1)得到的混合物在空气气氛下预烧结1~2次,预烧结温度为200~400℃,预烧结时间为1~15小时;
将步骤(2)得到的产物自然冷却,研磨并混合均匀后,在空气气氛中煅烧,煅烧温度为400~900℃,煅烧时间为1~15小时;
将步骤(3)得到的产物自然冷却,研磨并混合均匀后,在空气气氛中煅烧,煅烧温度为900~1300℃,煅烧时间为2~10小时,自然冷却到室温,得到一种钼酸盐上转换发光材料。
3.根据权利要求2所述的一种新型钼酸盐上转换发光材料的制备方法,其特征在于:步骤(2)的预烧结温度为250~380℃,预烧结时间为2~12小时;步骤(3)的煅烧温度为450~850℃,煅烧时间为2~12小时;步骤(4)的煅烧温度为950~1280℃,煅烧时间为3~9小时。
4.根据权利要求2所述的一种钼酸盐上转换发光材料的制备方法,其特征在于:所述的含有稀土离子R的化合物为R的氧化物或硝酸盐中的一种。
5.根据权利要求2所述的一种钼酸盐上转换发光材料的制备方法,其特征在于:所述的含有镱离子Yb3+的化合物为氧化镱、硝酸镱中的一种;所述的含有铒离子Er3+的化合物为氧化铒、硝酸铒中的一种;所述的含有钼离子Mo6+的化合物为氧化钼、钼酸铵中的一种;所述的含有锌离子Zn2+的化合物为氧化锌、氢氧化锌、乙酸锌、碳酸锌中的一种。
6.一种如权利要求1所述的钼酸盐上转换发光材料的制备方法,采用化学合成法,其特征在于包括如下步骤:
按化学式ZnR4-4(x+y)Mo3O16: 4xEr3+,4yYb3+中各元素的化学计量比,其中0.0001≤x<0.5,0.1≤y<1.0,且0.1<x+y<1.0,先分别称取含有镱离子Yb3+的化合物、含有铒离子Er3+的化合物,含有稀土离子R的化合物、含有钼离子Mo6+的化合物,含有锌离子Zn2+的化合物,将它们分别溶于稀硝酸溶液中,在50~100℃的温度条件下搅拌直至完全溶解,得到澄清透明溶液;再按各反应物质量的0.5~2.0 wt%分别添加络合剂柠檬酸或草酸,继续搅拌0.5~3小时;所述的稀土离子R为稀土铕离子Eu3+、镧离子La3+、钇离子Y3+、铈离子Ce3+、铥离子Tm3+、镨离子Pr3+、钕离子Nd3+、钐离子Sm3+、钆离子Gd3+、铽离子Tb3+、镝离子Dy3+中的一种;
将步骤(1)得到的各溶液缓慢混合在一起,在 50~100℃的温度条件下搅拌1~2小时后,静置,烘干,得到蓬松的前驱体;
将前驱体置于马弗炉中在空气气氛中煅烧,煅烧温度为600~800℃,时间为2~10小时;
将步骤(3)得到的混合物自然冷却,研磨并混合均匀后,在空气气氛中煅烧,煅烧温度为800~1100℃,煅烧时间为2~9小时,自然冷却到室温,研磨均匀后即得到钼酸盐上转换发光材料。
7.根据权利要求6所述的一种钼酸盐上转换发光材料的制备方法,其特征在于:所述的含有稀土离子R的化合物为R的氧化物或硝酸盐中的一种。
8.根据权利要求6所述的一种钼酸盐上转换发光材料的制备方法,其特征在于:所述的含有镱离子Yb3+的化合物为氧化镱、硝酸镱中的一种;所述的含有铒离子Er3+的化合物为氧化铒、硝酸铒中的一种;所述的含有钼离子Mo6+的化合物为氧化钼、钼酸铵中的一种;所述的含有锌离子Zn2+的化合物为氧化锌、氢氧化锌、乙酸锌、碳酸锌中的一种。
9.根据权利要求6所述的一种钼酸盐上转换发光材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)的煅烧温度为650~800℃,煅烧时间为3~9小时;步骤(4)的煅烧温度为850~1000℃,煅烧时间为3~8小时。
10.权利要求1所述的钼酸盐上转换发光材料的应用,其特征在于:将其应用于光纤通讯、三维立体显示、生物分子荧光标记、红外辐射探测领域。
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Cited By (3)
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CN104673308A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-06-03 | 江苏师范大学 | 一种在紫外光激发下实现近红外发光的材料及制备方法 |
CN107546566A (zh) * | 2016-06-28 | 2018-01-05 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 镝离子激活的焦硅酸盐晶体及其可见波段固体激光器件 |
CN110391310A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-29 | 南京工业大学 | 一种辐射自降温太阳能电池背板膜及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008139397A1 (en) * | 2007-05-15 | 2008-11-20 | Philips Intellectual Property & Standards Gmbh | Novel color filters for color displays and light sources |
CN102585831A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-18 | 苏州大学 | 一种铕离子激活的氟钼酸盐红色荧光粉、制备方法及应用 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2008139397A1 (en) * | 2007-05-15 | 2008-11-20 | Philips Intellectual Property & Standards Gmbh | Novel color filters for color displays and light sources |
CN102585831A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-18 | 苏州大学 | 一种铕离子激活的氟钼酸盐红色荧光粉、制备方法及应用 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
冯文林等: "掺铕钼酸钆荧光粉的制备与发光性能分析", 《发光学报》 * |
易灵红等: "白光LED用新型荧光粉的探索", 《化工技术与开发》 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104673308A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-06-03 | 江苏师范大学 | 一种在紫外光激发下实现近红外发光的材料及制备方法 |
CN104673308B (zh) * | 2015-02-02 | 2017-02-22 | 江苏师范大学 | 一种在紫外光激发下实现近红外发光的材料及制备方法 |
CN107546566A (zh) * | 2016-06-28 | 2018-01-05 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 镝离子激活的焦硅酸盐晶体及其可见波段固体激光器件 |
CN110391310A (zh) * | 2019-07-30 | 2019-10-29 | 南京工业大学 | 一种辐射自降温太阳能电池背板膜及其制备方法 |
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