CN104028296A

CN104028296A - 采用茂名高岭土制备的全白土型催化剂

Info

Publication number: CN104028296A
Application number: CN201410206872.3A
Authority: CN
Inventors: 李勇华
Original assignee: Maoming Maoqun Kaolin Co ltd
Current assignee: Maoming Maoqun Kaolin Co ltd
Priority date: 2014-05-16
Filing date: 2014-05-16
Publication date: 2014-09-10

Abstract

本发明公开了一种采用茂名高岭土制备的全白土型催化剂，其是先将茂名高岭土投料后经过打浆和浆液调配后喷雾成型，成型土球一部分高温焙烧，另一部分中温焙烧，分别获得高土球和偏土球，然后将高土球和偏土球在水玻璃、碱液、导向剂组成的体系混合加热后进行恒温晶化，所获得的Y型分子筛晶体的晶化球经过离子交换、固化焙烧、沉淀、气流干燥处理后制得成品。本发明催化剂晶化球相对结晶度高，催化剂微反应活性高，其比表面积、孔体积等质量也优于采用苏州高岭土制备的全白土型催化剂，具有更佳的反应性能，尤其是提高了催化剂的重油转化能力，可增加总液收。本发明催化剂还具有生产成本低，焦炭低，液收和轻收高于苏州高岭土的特点。

Description

采用茂名高岭土制备的全白土型催化剂

技术领域

本发明涉及一种催化剂，具体是一种采用茂名高岭土制备的全白土型催化剂。

背景技术

全白土型催化裂化催化剂是一种以高岭土为原料，将高岭土经过打浆、喷雾、焙烧后，再通过独特的原位晶化工业、四交二焙-沉淀改性技术等制备而成的，用于重油裂化催化的原位晶化型FCC系列催化剂。

随着经济的快速发展，FCC催化剂的市场竞争越来越激烈，国外由荷兰的Akzo公司，美国的WR.Grace公司、Engelhard公司的FCC催化剂生产总量目前占世界的90%以上。国内则是由兰州石化、长岭催化剂厂、齐鲁为主要代表。在竞争激烈的市场环境下，业内也在寻找新的技术或新的产品，从原料、工艺、设备、成本等方面提高自身的竞争力。对于FCC催化剂来说，其主要原料高岭土是影响FCC催化剂生产成本和催化剂质量的重要因素。全世界以中堆比为主导的FCC催化剂均加入高岭土或者改性高岭土，高岭土在FCC催化剂中具有无可替代的地位，高岭土质量的优劣直接影响FCC催化剂的质量。

目前，全白土催化剂生产装置一直使用的是中国高岭土公司（苏州）生产的S-1型高岭土。苏州高岭土公司已有40多年的开采历史，由于其开采历史久、土源质量稳定，在市场环境影响下，近年来，其高岭土价格一直较高，并呈上涨趋势。高岭土消耗成本是全白土装置最重要的生产成本之一。本着全白土装置长远发展的考虑和进一步降低装置成本的需要，应该另外使用一种可用的新的高岭土土源。寻找优质的高岭土原料是提高催化剂质量和降低催化剂成本的有效途径。

发明内容

本发明目的在于针对上述不足，提供一种采用茂名高岭土制备的全白土型催化剂，其具有成本低、催化剂质量高的特点。

本发明所采用的技术方案如下：一种采用茂名高岭土制备的全白土型催化剂，其制备方法包括如下步骤：将茂名高岭土采用球磨设备将其分散成粒径为120~150μm的微球，然后加水调整其固含量为55~60%，加入分散剂、粘结剂搅拌均匀后，经过喷雾干燥成微球，成型微球一部分在1050~1100℃焙烧，制得高土球，另一部分在850℃焙烧，制得偏土球，然后将高土球和偏土球与水玻璃、碱液、导向剂组成的体系混合加热至80~90℃后进行恒温晶化，过滤，将滤饼水洗至pH为9或10，干燥后将获得的Y型分子筛晶体的晶化产物经过离子交换、固化焙烧、沉淀、气流干燥处理后制得成品。

所述制备高土球时的焙烧时间优选为1.5-2.5小时；制备偏土球时的焙烧时间优选为2-2.5小时。

所述晶化时优选高土球与偏土球的用量比为1:1~1:3；晶化时间为20~36小时。

所述晶化时，高土球与偏土球的用量比优选为1:1~1:3。

所述碱液优选为浓度8~12%的氢氧化钠溶液和浓度10~25%的碳酸氢钠溶液按照2：1混合。

本发明所述的茂名土优选应具有以下特征：Na₂O 含量低于0.17%，K₂O含量低于0.42%，Al₂O₃含量37~40%，SiO₂含量46~48%。

本发明所述的分散剂、粘结剂、水玻璃、导向剂可选用全白土催化剂常规生产工艺中的常用产品和浓度。所述的离子交换、固化焙烧、沉淀、气流干燥处理工艺科选用常规工艺。

本发明的方法与现有技术相比，具有下述优点：茂名高岭土含有较低的K₂O、TiO₂对制备催化剂有利，Al₂O₃、SiO₂含量与苏州高岭土相当，由于采用了茂名高岭土，以本发明工艺生产全白土催化剂，所得到的催化剂晶化球相对结晶度高，催化剂微反应活性高，其比表面积、孔体积等质量也优于采用苏州高岭土制备的全白土型催化剂，具有更佳的反应性能，尤其是提高了催化剂的重油转化能力，可增加总液收。本发明催化剂还具有生产成本低，焦炭低，液收和轻收高于苏州高岭土的特点。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明做进一步详细说明，这些实施例仅用来说明本发明，并不限制本发明的范围。

实施例1：采用以下步骤实现本发明全白土催化剂的制备：将茂名高岭土采用球磨设备将其分散成粒径为130μm的微球，然后加水调整其固含量为58%，加入分散剂硅酸钠、粘结剂搅拌均匀后，经过喷雾干燥成微球，成型微球一部分在1050℃焙烧2.5小时，制得高土球，另一部分在850℃焙烧2小时，制得偏土球，然后将高土球和偏土球与水玻璃按照1:1混合，加入由10%的氢氧化钠溶液和10%的碳酸氢钠溶液按照2：1混合的碱液、导向剂组成的体系混合加热至85℃后进行恒温晶化36小时，过滤，将滤饼水洗至pH为10，干燥后将获得的Y型分子筛晶体的晶化产物采用常规工艺经过离子交换、固化焙烧、沉淀、气流干燥处理后制得成品。

实施例2：采用以下步骤实现本发明全白土催化剂的制备：将茂名高岭土采用球磨设备将其分散成粒径为120μm的微球，然后加水调整其固含量为60%，加入分散剂硅酸钠、粘结剂搅拌均匀后，经过喷雾干燥成微球，成型微球一部分在1100℃焙烧2小时，制得高土球，另一部分在850℃焙烧2.5小时，制得偏土球，然后将高土球和偏土球与水玻璃按照1:3混合，加入8%的氢氧化钠溶液和浓度25%的碳酸氢钠溶液按照2：1混合的碱液、导向剂组成的体系混合加热至90℃后进行恒温晶化30小时，过滤，将滤饼水洗至pH为10，干燥后将获得的Y型分子筛晶体的晶化产物采用常规工艺经过离子交换、固化焙烧、沉淀、气流干燥处理后制得成品。

实施例3：采用以下步骤实现本发明全白土催化剂的制备：将茂名高岭土采用球磨设备将其分散成粒径为150μm的微球，然后加水调整其固含量为55%，加入分散剂硅酸钠、粘结剂搅拌均匀后，经过喷雾干燥成微球，成型微球一部分在1080℃焙烧1.5小时，制得高土球，另一部分在850℃焙烧2小时，制得偏土球，然后将高土球和偏土球与水玻璃按照1:2混合，加入由12%的氢氧化钠溶液和18%的碳酸氢钠溶液按照2：1混合的碱液、常规导向剂组成的体系混合加热至80℃后进行恒温晶化28小时，过滤，将滤饼水洗至pH为9，干燥后将获得的Y型分子筛晶体的晶化产物采用常规工艺经过离子交换、固化焙烧、沉淀、气流干燥处理后制得成品。

Claims

1.一种采用茂名高岭土制备的全白土型催化剂，其特征在于：其制备方法包括如下步骤：将茂名高岭土采用球磨设备将其分散成粒径为120~150μm的微球，然后加水调整其固含量为55~60%，加入分散剂、粘结剂搅拌均匀后，经过喷雾干燥成微球，成型微球一部分在1050~1100℃焙烧，制得高土球，另一部分在850℃焙烧，制得偏土球，然后将高土球和偏土球与水玻璃、碱液、导向剂组成的体系混合加热至80~90℃后进行恒温晶化，过滤，将滤饼水洗至pH为9或10，干燥后将获得的Y型分子筛晶体的晶化产物经过离子交换、固化焙烧、沉淀、气流干燥处理后制得成品。

2.根据权利要求1所述的全白土型催化剂，其特征在于：所述制备高土球时的焙烧时间为1.5-2.5小时；制备偏土球时的焙烧时间为2-2.5小时。

3.根据权利要求1所述的全白土型催化剂，其特征在于：所述晶化时，高土球与偏土球的用量比为1:1~1:3；晶化时间为20~36小时。

4.根据权利要求1所述的全白土型催化剂，其特征在于：所述晶化时，高土球与偏土球的用量比为1:1~1:3。

5.根据权利要求1所述的全白土型催化剂，其特征在于：所述碱液为浓度8~12%的氢氧化钠溶液和浓度10~25%的碳酸氢钠溶液按照2：1混合。