CN104023990A - 用于激光直接成型的树脂组合物、树脂成型品及具有镀层的成型品的制造方法 - Google Patents

用于激光直接成型的树脂组合物、树脂成型品及具有镀层的成型品的制造方法 Download PDF

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Abstract

提供一种机械强度优异同时保持LDS活性的树脂组合物。所述用于激光直接成型的树脂组合物相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分包括10至100重量份的玻璃填料和1至30重量份的激光直接成型添加剂，其中所述聚碳酸酯树脂组分由80至30重量％的聚碳酸酯树脂和20至70重量％的苯乙烯类树脂组成，或由聚碳酸酯组成；及所述激光直接成型添加剂包含锑和锡。

Description

用于激光直接成型的树脂组合物、树脂成型品及具有镀层的成型品的制造方法
技术领域
本发明涉及用于激光直接成型的树脂组合物(以下可简称为“树脂组合物”)。另外，本发明涉及由所述树脂组合物成型制成的树脂成型品和表面形成有镀层的树脂成型品的制造方法。
背景技术
近来，随着手机(包括智能手机)的发展，对手机内置天线的各种制造方法展开了研究。特别是，对三维设计手机内置天线的制造方法存在需求。激光直接成型(此后可称为“LDS”)技术作为三维天线成型技术之一受到了关注。LDS技术是，例如，使用激光照射包含LDS添加物的树脂成型品的表面，仅使激光照射部分活化，将金属施加于活化部分形成镀层。这种技术的特征在于，直接于树脂基体表面之上制造金属结构例如天线而不使用粘结剂等。例如，WO2011/095632A、WO2011/076729A和WO2011/076730A等披露了这种LDS技术。
发明内容
发明要解决的问题
在此，作为对上述专利文献1至3中所述的树脂组合物进行研究的结果，发现所述组合物的机械强度较差。本发明的目的在于解决上述常规技术的问题，并提供机械强度(弯曲强度、弯曲模量、卡毕冲击强度(有缺口及无缺口))优异同时保持LDS活性的树脂组合物。
用于解决问题的方案
在这种情况下，作为本发明的发明人经过深入研究的结果，发现增加玻璃填料的量时，尽管机械性能提升但LDS活性降低。随后，还发现通过控制玻璃填料的量和LDS添加剂的量，可提供机械强度优异同时保持LDS活性的树脂组合物，从而完成了本发明。具体而言，上述问题已通过以下方法<1>，优选通过方法<2>至<18>得到解决。
<1>一种用于激光直接成型的树脂组合物，其相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分包括10至100重量份的玻璃填料和1至30重量份的激光直接成型添加剂，
其中，所述聚碳酸酯树脂组分由100至30重量％的聚碳酸酯树脂和0至70重量％的苯乙烯类树脂组成；及
所述激光直接成型添加剂包含锑。
<2>根据<1>的用于激光直接成型的树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂组分由80至30重量％的聚碳酸酯树脂和20至70重量％的苯乙烯类树脂组成，或由聚碳酸酯组成。
<3>根据<1>或<2>的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分包括1至30重量份的滑石。
<4>根据<1>至<3>中任一项的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分包括0.01至5重量份的选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷中的至少一种。
<5>根据<1>或<2>的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分包括1至30重量份的经选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷中的至少一种进行表面处理的滑石。
<6>根据<1>至<5>中任一项的用于激光直接成型的树脂组合物，其中所述玻璃填料为选自玻璃纤维和板状玻璃中的至少一种。
<7>根据<1>至<5>中任一项的用于激光直接成型的树脂组合物，其中所述玻璃填料为选自玻璃鳞片和扁平玻璃纤维中的至少一种。
<8>根据<1>至<7>中任一项的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分包括1至20重量份的弹性体。
<9>根据<1>至<8>中任一项的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分包括1至40重量份的白色颜料。
<10>根据<9>的用于激光直接成型的树脂组合物，其中所述白色颜料为钛氧化物和/或硫化锌。
<11>根据<1>至<10>中任一项的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分包括0.01至5重量份的磷系稳定剂。
<12>根据<1>至<11>中任一项的用于激光直接成型的树脂组合物，其中所述激光直接成型添加剂为含铜和铬的氧化物。
<13>一种树脂成型品，该制品通过将根据<1>至<12>中任一项的用于激光直接成型的树脂组合物成型而获得。
<14>根据<13>的树脂成型品，还包括位于所述制品表面之上的镀层。
<15>根据<13>或<14>的树脂成型品，该制品为移动电子装置部件。
<16>根据<14>或<15>的树脂成型品，其中所述镀层具有作为天线的性能。
<17>一种具有镀层的树脂成型品的制造方法，使用激光照射通过将根据<1>至<12>中任一项的用于激光直接成型的树脂组合物成型而获得的树脂成型品的表面，在所述表面之上施加金属以形成镀层。
<18>根据<17>的具有镀层的树脂成型品的制造方法，其中所述镀层为铜镀层。
<19>一种具有天线的移动电子装置部件的制造方法，包括根据<17>或<18>的具有镀层的树脂成型品的制造方法。
发明的效果
根据本发明，可提供机械强度(弯曲强度、弯曲模量、卡毕冲击强度(有缺口及无缺口))优异同时保持LDS活性的树脂组合物。
附图说明
图1是在树脂成型品表面上提供镀层的工艺的示意图。在图1中，附记标记1表示树脂成型品，2表示激光，3表示使用激光照射的部分，4表示电镀液，5表示镀层。
具体实施方式
以下，将对本发明的内容进行具体说明。应当注意，在本发明中，表述“至”用于表示在前的数值和在后的数值包括在内分别作为上限值和下限值。
本发明的特征在于，用于激光直接成型的树脂组合物相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分包括10至100重量份的玻璃填料和5至40重量份的激光直接成型添加剂，其中所述聚碳酸酯树脂组分由80至30重量％的聚碳酸酯树脂和20至70重量％的苯乙烯类树脂组成，或由聚碳酸酯组成；及激光直接成型添加剂包含锑和锡。
以下，将对根据本发明的树脂组合物进行具体说明。
<聚碳酸酯树脂组分>
在本发明中的所述聚碳酸酯树脂组分由100至30重量％的聚碳酸酯树脂和0至70重量％的苯乙烯类树脂组成。在本发明中的所述聚碳酸酯树脂组分优选由80至30重量％的聚碳酸酯树脂和20至70重量％的苯乙烯类树脂组成，或由聚碳酸酯组成。
优选的第一实施方案为所述聚碳酸酯树脂组分由80至30重量％的聚碳酸酯树脂和20至70重量％的苯乙烯类树脂组成。在所述第一实施方案中的所述聚碳酸酯树脂组分可仅包括一种苯乙烯类树脂，或者可包括两种以上的苯乙烯类树脂。在所述第一实施方案中的聚碳酸酯树脂组分可包括一种聚碳酸酯树脂，或者可包括两种以上的聚碳酸酯树脂。在第一实施方案的聚碳酸酯树脂组分中，所述苯乙烯类树脂的比例为20至70重量％，优选25至55重量％，更优选30至48重量％。在所述第一实施方案的聚碳酸酯树脂组分中，所述聚碳酸酯树脂的比例为80至30重量％，优选75至45重量％，更优选70至52重量％。
优选的第二实施方案为所述聚碳酸酯树脂组分由聚碳酸酯树脂组成。在所述第二实施方案中的聚碳酸酯树脂组分可仅包含一种聚碳酸酯树脂，或者可包含两种以上的聚碳酸酯树脂。
另外，在不脱离本发明主旨的范围内，所述第一和第二实施方案两者均涉及的树脂组合物还可包括其他树脂组分。其他树脂优选占全部树脂组分的5重量％以下。
在本发明的树脂组合物中，包括聚碳酸酯树脂组分在内的全部树脂的比例优选为20至90重量％，更优选为30至80重量％，进一步优选40至75重量％。
<聚碳酸酯树脂>
对本发明所使用的聚碳酸酯树脂没有特殊限定，可使用任意的芳族聚碳酸酯、脂族聚碳酸酯、芳族-脂族聚碳酸酯。其中，优选芳族聚碳酸酯，更优选通过芳族二羟基化合物与碳酰氯(phosgene)或碳酸二酯反应得到的热塑性芳族聚碳酸酯聚合物或共聚物。
所述芳族二羟基化合物包括2,2-双(4-羟苯基)丙烷(＝双酚A)、四甲基双酚A、双(4-羟苯基)-P-二异丙基苯、氢醌、间苯二酚、4,4-二羟基二苯基，等等，并优选双酚A。另外，为了制备具有不燃性高的组合物，可使用上述芳族二羟基化合物键合有一个或多个四烷基磺酸鏻(tetraalkylphosphonium sulfonate)的化合物，或者包含硅氧烷结构并在两端具有酚OH基团的聚合物、低聚物等。
本发明所使用的优选聚碳酸酯树脂包括由2,2-双(4-羟苯基)丙烷衍生而来的聚碳酸酯树脂；和由2,2-双(4-羟苯基)丙烷及其他芳族二羟基化合物衍生而来的聚碳酸酯共聚物。
聚碳酸酯树脂的分子量是在使用二氯甲烷作为溶剂的情况下根据25℃下的溶液粘度计算得到的粘度平均分子量，优选为14,000至30,000，更优选为15,000至28,000，进一步优选为16,000至26,000。当粘度平均分子量在上述范围内时，机械强度良好且可成型性同样良好，因而是优选的。
对聚碳酸酯树脂的制备方法没有特殊限制，在本发明中，可使用通过任意方法例如碳酰氯法(界面聚合法)和熔融法(酯交换法)制备的聚碳酸酯树脂。另外，在本发明中，可使用通过在常规熔融法进行制备工艺之后对端OH的量进行控制的工艺制得的聚碳酸酯树脂。
另外，本发明所使用的聚碳酸酯树脂不仅可以是首次使用的聚碳酸酯树脂，还可以是用过的产品再生得到的聚碳酸酯树脂，即再生聚碳酸酯树脂。
关于本发明所使用的其他聚碳酸酯树脂可参考例如JP2012-072338第0018至0066段的描述，在此将其引入本文。
<苯乙烯类树脂>
本发明所使用的聚苯乙烯类树脂的实例有聚苯乙烯树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸类橡胶树脂(ASA树脂)和丙烯腈-乙烯/丙烯类橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)。
本发明任选使用的苯乙烯类树脂为选自下列聚合物组成的组中的至少一种聚合物：由苯乙烯类单体制得的苯乙烯类聚合物，由苯乙烯类单体和能够与苯乙烯类单体共聚的其他乙烯基系单体共聚制得的共聚物，在橡胶聚合物存在的条件下将苯乙烯类单体共聚或者在橡胶聚合物存在的条件下将苯乙烯类单体和能够与苯乙烯类单体共聚的其他乙烯基系单体共聚制得的共聚物。在这些苯乙烯类树脂之中，优选在橡胶聚合物存在的条件下将苯乙烯类单体共聚或者在橡胶聚合物存在的条件下将苯乙烯类单体和能够与苯乙烯类单体共聚的其他乙烯基系单体共聚制得的共聚物。
苯乙烯类单体的具体实例包括苯乙烯及其衍生物，例如α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙基乙烯基苯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、溴代苯乙烯和二溴代苯乙烯。在这些苯乙烯类单体之中，优选苯乙烯。这些苯乙烯类单体可单独使用或以其中任意两种以上的混合物的形式使用。
能够与苯乙烯类单体共聚的乙烯基系单体的实例包括：乙烯基腈化合物，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；丙烯酸烷基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸环己酯；甲基丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯和甲基丙烯酸环己酯；丙烯酸芳基酯，例如丙烯酸苯酯和丙烯酸苯甲酯；甲基丙烯酸芳基酯，例如甲基丙烯酸苯酯和甲基丙烯酸苯甲酯；含环氧基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯；马来酰亚胺类单体，例如马来酰亚胺、N,N-甲基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺；和α,β-不饱和羧酸或其酸酐，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸和衣康酸。
能够与苯乙烯类单体共聚的橡胶聚合物的实例包括：聚丁二烯，聚异戊二烯，苯乙烯-丁二烯无规共聚物，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，丙烯腈-丁二烯共聚物，丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯与丁二烯的共聚物，聚丁二烯-聚异戊二烯共聚物，乙烯-异戊二烯无规共聚物，乙烯-异戊二烯嵌段共聚物，乙烯-丁烯无规共聚物，乙烯-丁烯无规嵌段共聚物，乙烯和α,β-不饱和羧酸酯的共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，乙烯-丙烯-非共轭二烯共聚物(例如乙烯-丙烯-己二烯共聚物)，丙烯酸类橡胶，包括聚有机硅氧烷橡胶和聚(丙烯酸烷基酯)橡胶或聚((甲基丙烯酸)烷基酯)橡胶的复合橡胶。
苯乙烯类树脂的具体实例包括：高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸类橡胶共聚物(ASA树脂)、丙烯腈-乙烯/丙烯类橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS树脂)和苯乙烯-马来酸酐共聚物。
在这些苯乙烯类树脂之中，优选丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸类橡胶共聚物(ASA树脂)和丙烯腈-乙烯/丙烯类橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)，更优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸类橡胶共聚物(ASA树脂)和丙烯腈-乙烯/丙烯类橡胶-苯乙烯共聚物(AES树脂)，进一步优选丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)。
上述苯乙烯类树脂可通过乳液聚合、溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合或本体/悬浮聚合制备。在本发明中，所谓苯乙烯类聚合物或苯乙烯类无规共聚物或嵌段共聚物优选通过本体聚合、悬浮聚合或本体/悬浮聚合制备，而苯乙烯类接枝共聚物优选通过本体聚合、本体/悬浮聚合或乳液聚合制备。
在本发明中优选使用的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)是通过将丁二烯橡胶组分与丙烯腈和苯乙烯接枝聚合获得的热塑性接枝共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物。在所述ABS树脂中丁二烯橡胶组分的含量基于100重量％的ABS树脂组分优选为5至40重量％，更优选为10至35重量％，进一步优选为13至25重量％。此外，在所述ABS树脂中的橡胶粒径优选为0.1至5μm，更优选为0.2至3μm，进一步优选为0.3至1.5μm，还更优选为0.4至0.9μm。所述橡胶粒径的分布可为单峰分布或具有多个峰的多峰分布。
<玻璃填料>
本发明的树脂组合物包括玻璃填料。所述玻璃填料包括玻璃纤维、板状玻璃、玻璃珠和玻璃鳞片。
所述玻璃填料由玻璃组合物例如A玻璃、C玻璃和E玻璃制成，特别是，优选E玻璃(无碱玻璃)，这是因为E玻璃对树脂组分没有不良影响。
玻璃纤维是指沿长度方向以直角切割具有完整圆形或多边形截面形状并且具有纤维状外观的材料。在玻璃纤维中，单丝的平均纤维直径通常为1至25μm，优选为5至17μm。当平均纤维直径不小于1μm时，所述树脂组合物的可成型性得到进一步地提高，当平均纤维直径不大于25μm时，树脂成型品的外观得到进一步地改善且增强效果也变得更加充分。所述玻璃纤维可为单丝或多根单丝捻线。
所述玻璃纤维的形状可为通过连续卷绕单丝或多根单丝捻线获得的“玻璃粗纱”、切成1至10mm长的“短切丝(chopped strand)”或研磨成长度为约10至500μm的粉末的“研磨纤维”中的任意一种。这类玻璃纤维以商品名"Glasslon Chopped Strand"或"Glasslon Milled Fiber"由ASAHI FIBER GLASSCo.,Ltd.商业生产并能够容易获得。不同形状的玻璃纤维可一同使用。
在本发明中，还优选使用异形截面纤维作为玻璃纤维。异形截面例如具有1.5至10的异形度(tire profile)，其中所述异形度表示为长径/短径(D2/D1)，其中垂直于纤维长度方向的截面的长径为D1，该截面的短径为D2。显然，所述异形度优选为2.5至10，进一步地2.5至8，特别是2.5至5。这种平板玻璃可参照JP2011-195820第0065至0072段，在此引入其内容作为参考。
玻璃珠具有外径10至100μm的球状，能够容易地例如以商品名“EGB731”从Potters Ballotini Co.,Ltd.购得。玻璃鳞片具有厚1至20μm且一侧长度0.05至1mm的薄片状，例如可容易地以商品名“flaka”从Asahi Glass Co.,Ltd.购得。
为了提高与树脂组分的亲和力，这些玻璃纤维例如可以是经硅烷类化合物、环氧类化合物、聚氨酯类化合物等表面处理的材料或经氧化处理的材料，只要对本发明的树脂组合物的性能没有损害即可。
在本发明的树脂组合物中的玻璃填料的混合量相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分为10至100重量份，优选为10至85重量份，更优选为20至70重量份，进一步优选为30至65重量份，特别优选为40至60重量份。
本发明的树脂组合物可仅包括一种玻璃填料，或者可包括两种以上的玻璃填料。当包括两种以上时，优选总量在上述范围内。
根据本发明的树脂组合物，聚碳酸酯树脂组分和玻璃填料两者通常在全部组分中占70重量％以上。
<激光直接成型添加剂>
本发明所使用的LDS添加剂包含锑和锡。本发明所使用的LDS添加剂是指可形成镀层的化合物，当相对于60重量份聚碳酸酯树脂和40重量份ABS组成的混合树脂添加4重量份视为LDS添加剂的添加剂时，使用波长为1064nm的YAG激光在输出功率为10W、频率为80kHz和速率为3m/s的条件下进行照射，然后在MacDermid Co.,Ltd制造的M-Copper85的化学镀覆浴中进行金属镀覆工艺，将金属施加于激光照射表面。本发明所使用的LDS添加剂可为合成产物或商购产品。商购产品可以是作为LDS添加剂投入市场的产品，或者以其他用途出售的物质，只要满足本发明LDS添加剂的要求即可。
本发明所使用的LDS添加剂包含锑和锡。优选的是，本发明所使用的LDS添加剂的锡含量大于锑含量，进一步优选的是，所述LDS添加剂包含氧化锑和/或氧化锡且锡含量大于锑含量。本发明所使用的LDS添加剂的实例可包括掺杂锑的锡、掺杂锑的氧化锡和掺杂氧化锑的氧化锡。
具体而言，在本发明中，优选的LDS添加剂是中心部分由金属氧化物构成而其表面包覆掺杂锑的锡、掺杂锑的氧化锡和掺杂氧化锑的氧化锡中的任意一种或多种。
LDS添加剂的粒径优选为0.01至50μm，更优选为0.05至30μm。在具有这种结构的情况下，当施加镀覆时，镀覆表面均一度状况趋于良好。
在本发明的树脂组合物中LDS添加剂的混合量相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分为5至40重量份，优选为8至35重量份，更优选为10至28重量份，进一步优选为15至22重量份。
本发明的树脂组合物可仅包括一种LDS添加剂，或者可包括两种以上的LDS添加剂。当包括两种以上时，优选总量落于上述范围内。
<滑石>
本发明的树脂组合物可包括滑石。在本发明中，通过混合滑石，采用激光照射的部分的镀覆性趋于提升。
另外，本发明所使用的滑石优选为经选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷(此后可称为“硅氧烷化合物”)中的至少一种化合物进行表面处理的滑石。在这种情况下，硅氧烷化合物的附着量优选为滑石的0.1至5重量％。随后将对硅氧烷化合物进行具体说明。
当本发明的树脂组合物包含滑石时，滑石的混合量相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分优选为1至30重量份，优选为5至28重量份，进一步优选7至22重量份。当滑石经表面处理时，优选经表面处理的滑石的总量落于上述范围内。
<聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷>
本发明的树脂组合物可包含选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷(硅氧烷化合物)的化合物。所述硅氧烷化合物可如上所述以包覆滑石表面的方式包含，或者可除滑石之外单独添加。
对硅氧烷化合物的分子量也没有特殊限定，所述硅氧烷化合物可包括在低聚物或聚合物的任意组之中。更具体地，优选由JP63-26140B中所述通式(A)至通式(C)表示的聚有机氢硅氧烷，以及由JP63-31513B中所述通式(b)表示的烃氧硅氧烷(hydrocarbon oxisiloxane)。硅氧烷化合物优选选自聚有机氢硅氧烷。例如，优选使用具有以下通式(I)作为重复单元的聚硅氧烷以及通式(II)和通式(III)所示的化合物。
通式(I)
(R)a(H)bSiO((4-a-b)/2)
在通式(I)中，R为具有1至10个碳原子的直链或支化烷基，a和b各自为4以下的整数。
通式(II)
在通式(II)中，A和B各自为选自以下基团之中的基团，n为1至500的整数。
通式(III)
在通式(III)中，A和B各自与通式(II)中的A和B分别相同，m为1至50的整数。
作为硅氧烷化合物，可使用商购产品，例如可使用以商品名SH1107(TORAY DOW CORNING SILICONES Co.,Ltd.制备)商购的硅油等。
当本发明的树脂组合物包括硅氧烷化合物时，所述硅氧烷化合物的总混合量相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分优选为0.01至5重量份，更优选为0.1至3重量份，进一步优选为0.1至1重量份。
<弹性体>
所述树脂组合物的组成可包括弹性体。通过添加弹性体，所述树脂组合物的抗冲击性得到提高。
本发明所使用的弹性体优选接枝共聚物，所述接枝共聚物通过橡胶组分和能够与橡胶组分共聚的单体进行接枝共聚制备。所述接枝共聚物可通过本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合或乳液聚合制备。所述共聚方法可为单阶段方法或多阶段方法。
橡胶组分的玻璃态转化温度通常为0℃以下，优选-20℃以下，进一步优选-30℃以下。橡胶组分的具体实例包括：聚丁二烯橡胶，聚异戊二烯橡胶，聚丙烯酸烷基酯复合橡胶，例如聚丙烯酸丁酯、聚(丙烯酸2-乙基己酯)和丙烯酸丁酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物；硅酮类橡胶，例如聚有机硅氧烷橡胶；丁二烯-丙烯酸类化合物橡胶；由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶组成的IPN(互穿聚合物网络)型化合物橡胶；苯乙烯-丁二烯橡胶；乙烯α-烯烃类橡胶，例如乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丁烯橡胶、乙烯-辛烯橡胶；乙烯-丙烯酸类橡胶；和氟橡胶。它们可单独使用或其中至少两种组合使用。出于机械性能和表面外观的考虑，在这些橡胶组分中，优选聚丁二烯橡胶、聚丙烯酸烷基酯橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶构成的IPN型化合物橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶。
能够与橡胶组分进行接枝共聚的单体组分的具体实例包括：芳族乙烯基化合物；乙烯基氰化合物；(甲基)丙烯酸酯化合物；(甲基)丙烯酸化合物和含环氧基的(甲基)丙烯酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯；马来酰亚胺化合物，例如马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺；α,β-不饱和羧酸化合物，例如马来酸、邻苯二甲酸和衣康酸及其酸酐(例如马来酸酐等)；等等。这些单体组分可单独使用一种或者两种以上组合使用。在这些单体组分之中，出于机械性能和表面外观的考虑，优选芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物和(甲基)丙烯酸化合物，更优选(甲基)丙烯酸酯化合物。(甲基)丙烯酸酯化合物的具体实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等。作为用于本发明的接枝共聚物，出于抗冲击性和表面外观的考虑，优选芯/壳型接枝共聚物。在这些接枝共聚物之中，特别优选的是包括由聚丁二烯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶构成的IPN型化合物橡胶形成的芯层，和在芯层周围的由(甲基)丙烯酸酯共聚形成的壳层的芯/壳型接枝共聚物。上述芯/壳型接枝共聚物优选包含40质量％以上，更优选60质量％以上的橡胶组分。所述芯/壳型接枝共聚物优选包含10质量％以上的(甲基)丙烯酸。在本发明的芯/壳类型中，不要求芯和壳明显区分。芯部周围的橡胶组分进行接枝聚合获得的化合物广泛地包括在本发明的芯/壳类型之中。
优选的接枝共聚物的具体实例包括甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(MB)、丙烯酸甲酯-丙烯酸类橡胶共聚物(MA)、丙烯酸甲酯-丙烯酸类橡胶-苯乙烯共聚物(MAS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸类/丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸类/丁二烯-苯乙烯共聚物和甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸类/硅酮IPN橡胶)共聚物。这些橡胶共聚物可单独使用一种或两种以上组合使用。
这种接枝共聚物的实例包括：Rohm and Haas JAPAN K.K.制备的“Paraloid(商品名，下同)EXL2602”、“ParaloidEXL2603”、“ParaloidEXL2655”、“ParaloidEXL2311”、“ParaloidEXL2313”、“ParaloidEXL2315”、“ParaloidKM330”、“ParaloidKM336P”和“ParaloidKCZ201”，Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.制备的“Metablen(商品名，下同)C-223A”、“Metablen E-901”、“Metablen S-2001”和“Metablen SRK-200”，Kaneka Corporation制备的“Kane Ace(商品名，下同)M-511”、“Kane AceM-600”、“Kane Ace M-400”、“Kane Ace M-580”、“Kane Ace M-711”和“KaneAce MR-01”，及Ube Industries Ltd.制备的“UBESTA XPA”。
当本发明的树脂组合物包括弹性体时，所述弹性体的混合量相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分为1至20重量份，优选为5至15重量份，更优选为8至12重量份。
本发明的树脂组合物可仅包括一种弹性体，或者可包括两种以上的弹性体。当包括两种以上时，优选总量落于上述范围内。
<白色颜料>
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可包括白色颜料。在本发明中，通过添加白色颜料，可实现所述树脂成型品的着色。白色颜料的实例包括ZnS、ZnO、钛氧化物，优选硫化锌和钛氧化物。
在普通市售钛氧化物之中，出于白度和遮瑕性(hinding property)的考虑，优选包含80重量％以上的钛氧化物的市售钛氧化物。本发明所使用的钛氧化物的实例有一氧化钛(TiO)、三氧化二钛(Ti2O3)和二氧化钛(TiO2)。可使用其中任意一种，优选使用二氧化钛。所述钛氧化物优选为具有金红石型晶体结构的钛氧化物。
所述白色颜料的平均一次粒径优选为1μm以下，更优选为0.001至0.5μm、进一步更优选0.002至0.1μm。在所述粒径和下述含量的情况下，可获得赋予成型品高白度和高表面反射率的聚碳酸酯树脂。
当使用无机颜料作为白色颜料时，可使用经表面处理的颜料。本发明所使用的白色颜料优选为经至少一种硅氧烷化合物表面处理的白色颜料。在这种情况下，硅氧烷化合物的附着量优选为白色颜料的0.1至5重量％。关于硅氧烷化合物，可参照上述聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷的说明，优选范围亦相同。
作为本发明的优选实施方案，示例一种配方，该配方使用经选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷中的至少一种进行表面处理的钛氧化物。
可使用商购颜料作为所述白色颜料。另外，可使用如下获得的颜料：适当研磨块状颜料或平均粒径大的颜料，如有必要，使用筛网等对颜料进行分级以落于上述平均粒径范围内。
当本发明的聚碳酸酯树脂组合物包括白色颜料时，所述白色颜料的混合量相对于100重量份的聚碳酸酯树脂优选为1至40重量份，更优选为3至30重量份，进一步优选为5至20重量份。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物可仅包括一种白色颜料，或者可包括两种以上的白色颜料。当包括两种以上时，优选总量落于上述范围内。
<磷系稳定剂>
本发明的树脂组合物优选包括磷系稳定剂。
作为磷系稳定剂，优选磷酸酯和亚磷酸酯。
作为磷酸酯，优选以下通式(3)所示的化合物。
通式(3)
O＝P(OH)m(OR)3-m    (3)
在通式(3)中，R为烷基或芳基并可相同或不同。m为0至2的整数。R优选为具有1至25个碳原子的烷基或具有6至12个碳原子的芳基。
所述磷酸酯的实例包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三壬基苯酯、磷酸2-乙基苯基二苯酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-二亚苯基亚膦酸酯等。
作为亚磷酸酯，优选以下通式(4)所示的化合物。
通式(4)
在通式(4)中，R’为烷基或芳基且可各自相同或不同。R’优选为具有1至25个碳原子的烷基或具有6至12个碳原子的芳基。
亚磷酸酯的实例包括：亚磷酸三酯，亚磷酸二酯，亚磷酸单酯等等，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、三-十八烷基亚磷酸酯、双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯、亚磷酸三环己酯、亚磷酸一丁基二苯酯、亚磷酸一辛基二苯酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯等。
当本发明的树脂组合物包括磷系稳定剂(phosphorus-based stabilizer)时，所述磷系稳定剂的混合量相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分为0.01至5重量份，更优选为0.05至3重量份。
本发明的树脂组合物可仅包括一种磷系稳定剂，或者可包括两种以上磷系稳定剂。当包括两种以上时，优选总量落于上述范围内。
<抗氧化剂>
本发明的树脂组合物可包括抗氧化剂。所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂，更具体而言，包括：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)异氰脲酸酯、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三甘醇-双[3-(3-叔丁基-羟基-5-甲基苯基)]丙酸酯和3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。其中，优选四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。
当本发明的树脂组合物包括抗氧化剂时，所述抗氧化剂的混合量相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分为0.01至5重量份，更优选0.05至3重量份。
本发明的树脂组合物可仅包括一种抗氧化剂，或者可包括两种以上抗氧化剂。当包括两种以上时，优选总量落于上述范围内。
<脱模剂>
本发明的树脂组合物可包括脱模剂。所述脱模剂优选为选自脂族羧酸、脂族羧酸酯和数均分子量为200至15000的脂族烃化合物中的至少一种化合物。其中，更优选使用选自脂族羧酸和脂族羧酸酯中的至少一种化合物。
脂族羧酸的具体实例包括饱和或不饱和的脂族一元羧酸、二元羧酸或三元羧酸。在本说明书中，所用术语脂族羧酸涵盖脂环族羧酸。在所述脂族羧酸中，优选具有6至36个碳原子的一元羧酸或二元羧酸，更优选具有6至36个碳原子的脂族饱和一元羧酸。这种脂族羧酸的实例包括：棕榈酸、硬脂酸、戊酸、己酸、癸酸、十二烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、三十烷酸、三十四烷酸、褐煤酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。
作为构成脂族羧酸酯的脂族羧酸组分，可使用与以上所述相同的脂族羧酸。与之相对，作为构成脂族羧酸酯的醇组分，可使用饱和或不饱和一元醇、饱和或不饱和多元醇等。这些醇可具有诸如氟原子或芳基等取代基。在这些醇中，优选具有30个以下的碳原子的饱和一元醇或多元醇，更优选具有30个以下的碳原子的饱和脂族一元醇或多元醇。此处，所述脂族醇还包括脂环族醇。所述醇类的具体实例包括：辛醇、正癸醇、十二烷醇、十八烷醇、二十二烷醇、乙二醇、二甘醇、丙三醇、季戊四醇、2,2-二羟基-全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷、二季戊二醇等。这些脂族羧酸酯可包含作为杂质的脂族羧酸和/或醇，并可为多种化合物的混合物。所述脂族羧酸酯的具体实例包括：蜂蜡(主要成分为十六酸蜂花酯的混合物)、硬脂酸十八醇酯、二十二烷醇二十二烷基酯、辛基十二醇山嵛酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯等。
当本发明的树脂组合物包括脱模剂时，所述脱模剂的混合量相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分为0.01至5重量份，更优选为0.05至3重量份。
本发明的树脂组合物可仅包括一种脱模剂，或者可包括两种以上的脱模剂。当包括两种以上时，优选总量落于上述范围内。
在不脱离本发明主旨的范围内，本发明的树脂组合物可包括其他组分。所述其他组分的实例包括：除磷系稳定剂以外的稳定剂、紫外吸收剂、阻燃剂、除滑石以外的无机填料、荧光增白剂、抗滴落剂、抗静电剂、防晕剂(anticlouding agent)、润滑剂、防结块剂、流动性改进剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。可一同使用其中两种以上。
关于这些组分，可参考例如JP2007-314766A、JP2008-127485A、JP2009-51989A和JP2012-72338A等的说明，在此引入本文。
以下，对本发明的优选实施方案进行说明。
(1)一种树脂组合物，其包括：35至90重量％(优选40至60重量％)的树脂组分，所述树脂组分包含80至30重量％的聚碳酸酯树脂、20至70重量％的苯乙烯类树脂和0至5重量％的其他树脂；5至45重量％(优选9至39重量％，更优选23至36重量％)的玻璃填料；5至15重量％(优选5至12重量％)的LDS添加剂；及2至10重量％(优选2至6重量％)的弹性体。
(2)一种树脂组合物，其包括：35至90重量％(优选40至60重量％)的树脂组分，所述树脂组分包含80至30重量％的聚碳酸酯树脂、20至70重量％的苯乙烯类树脂和0至5重量％的其他树脂；5至45重量％(优选9至39重量％，更优选23至36重量％)的玻璃填料；5至15重量％(优选5至12重量％)的LDS添加剂；2至10重量％(优选2至6重量％)的弹性体；0.05至0.5重量％的磷系稳定剂；0.05至0.3重量％的抗氧化剂；及0.01至0.5重量％的脱模剂。
(3)一种树脂组合物，其包括：40至90重量％(优选45至57重量％)的聚碳酸酯树脂；5至45重量％(优选9至39重量％，更优选23至36重量％)的玻璃填料；5至15重量％(优选8至12重量％)的LDS添加剂；及2至10重量％(优选2至6重量％)的弹性体。
(4)一种树脂组合物，其包括：40至90重量％(优选45至57重量％)的聚碳酸酯树脂；5至45重量％(优选9至39重量％，更优选23至36重量％)的玻璃填料；5至15重量％(优选8至12重量％)的LDS添加剂；2至10重量％(优选2至6重量％)的弹性体；0.05至0.5重量％的磷系稳定剂；0.05至0.3重量％的抗氧化剂；及0.01至0.5重量％的脱模剂。
(5)上述(1)至(4)中任一项的树脂组合物，还包括1至20重量％的白色颜料。
(6)上述(5)的树脂组合物，其中所述白色颜料是经选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷中的至少一种进行表面处理的钛氧化物。
(7)上述(5)的树脂组合物，其中所述白色颜料为硫化锌。
(8)一种树脂组合物，在上述(1)至(6)中还包括2至12重量％(优选4至11重量％)的滑石。
(9)一种树脂组合物，在上述(1)至(6)中还包括2至12重量％(优选4至11重量％)的经选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷中的至少一种进行表面处理的滑石。
(10)上述(1)至(9)中任一项的树脂组合物，其中所述其他组分的混合量为3重量％以下(优选1重量％以下)。
(11)上述(1)至(10)中任一项的树脂组合物，其中所述玻璃填料为短切丝。
(12)上述(1)至(10)中任一项的树脂组合物，其中所述玻璃填料为扁平玻璃纤维。
(13)上述(1)至(10)中任一项的树脂组合物，其中所述玻璃填料为约3至8μm×约550至650μm的玻璃鳞片。
(14)上述(1)至(13)中任一项的树脂组合物，其中所述磷系稳定剂为上述通式(3)或(4)所示的化合物。
(15)上述(1)至(14)中任一项的树脂组合物，其中所述抗氧化剂为酚类抗氧化剂(优选受阻酚类抗氧化剂)。
(16)上述(1)至(15)中任一项的树脂组合物，其中所述LDS添加剂为铜铬氧化物。
(17)上述(1)、(2)和(4)至(16)中任一项的树脂组合物，其中所述树脂组分基本上包括70至52重量％的聚碳酸酯树脂和30至48重量％的苯乙烯类树脂。
(18)上述(1)、(2)和(4)至(17)中任一项的树脂组合物，其中所述苯乙烯类树脂为ABS树脂。
(19)包括树脂成型品的便携式终端、智能电话、桌上或个人电脑，所述树脂成型品通过将上述(1)至(18)中任一项的树脂组合物进行成型而获得。
(20)上述(19)的便携式终端、智能电话、桌上或个人电脑，其中所述树脂成型品为白色。
对本发明的树脂组合物的制备方法没有特殊限定，可广泛采用已知的热塑性树脂组合物制备方法。具体而言，所述树脂组合物可如下制备：预先使用各种混合机例如翻转混合机、亨舍尔混合机混合各组分，然后使用班伯里密炼机、辊、布拉班达(Brabender)、单轴混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、混炼机等进行熔融成型。
或者，例如，本发明的树脂组合物可如下制备：在不预先混合各组分或预先混合部分组分的情况下，经由送料机向挤出机供料，并熔融混炼。
另外，例如，本发明的树脂组合物还可如下制备：预先混合部分组分并供给挤出机，进行熔融混炼而获得作为母料的树脂组合物，再混合母料与剩余组分，然后进行熔融混炼。
对本发明的树脂组合物制成树脂成型品的方法没有特殊限制，可采用常用于热塑性树脂的成型方法，例如常规的注射成型、超高速注射成型、注射压缩成型、双色成型、吹塑成型(包括气辅)、使用绝热模具成型、使用快速加热模具成型、发泡成型(包括超临界流体)、嵌入成型、IMC(模内涂布)成型、挤出成型、片料成型、热成型、回转成型、层压成型和加压成型。另外，可选择使用热浇道系统的成型方法。
接着，将根据图1对在通过将本发明的树脂组合物成型获得的树脂成型品的表面之上提供镀层的工艺进行说明。图1示出了借助激光直接成型技术在树脂成型品1的表面之上形成镀层的工艺的示意图。在图1中，尽管树脂成型品1为平坦的基板，但树脂成型品并非必须为这种平坦的基板，可局部或整体弯曲。所述树脂成型品不仅包括最终产品还包括各种部件。本发明的树脂成型品优选为移动电子装置的部件。所述移动电子装置的部件具有高的抗冲击性和刚性及良好的耐热性，并具有低各向异性和低翘曲特性，因而极其适合用于PDA(例如电子记事簿或便携式计算机)、呼机、手机、PHS等的内部组件和外壳。尤其适合不包括拱起部分的平均厚度为1.2mm以下(对下限不具体限定，例如0.4mm以上)的平板形移动电子装置的部件，其中，最适合的是外壳。
再次参照图1，使用激光器2照射树脂成型品1。本文对激光器没有特殊限定，可适当地从已知激光器中选择，例如YAG激光器、受激准分子激光器、电磁辐射器，优选YAG激光器。另外，对激光的波长没有特殊限定。优选的波长范围为200nm至1200nm。特别优选为800nm至1200nm。
当使用激光照射时，树脂成型品1仅在受激光照射的部分3活化。在这种活化状况下，将镀覆溶液4施加于树脂成型品1。对镀覆溶液4没有特殊限定，可广泛使用已知的镀覆溶液，作为金属组分，优选混有铜、镍、金、银或钯的组分，更优选混有铜的组分。
对镀覆溶液4施加于树脂成型品1的方法没有特殊限定，例如有一种将树脂成型品1投入混有镀覆溶液4的液体之中的方法。对于施加镀覆溶液之后的树脂成型品，仅在受激光照射的部分之上形成镀层5。
根据本发明的方法，可形成间距宽度为1mm以下，进一步为150μm以下(对下限没有特殊限定，例如为30μm以上)的电路线。这种电路优选用作移动电子装置部件的天线。即，本发明的树脂成型品的一种优选实施方案是其中设置于移动电子装置部件表面之上的镀层具有作为天线的性能的树脂成型品。
实施例
以下，将参照实施例对本发明进行更具体地说明。在不脱离本发明主旨的范围内，可适当地改变以下实施例中所述的材料、用量、比例、处理的内含物、处理的步骤等。因而，本发明的范围不受限于以下具体实施例。
<树脂组分>
S-3000F：Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制备的聚碳酸酯树脂
AT-08：NIPPON A&L Inc.制备的ABS树脂
<玻璃填料>
T-571：Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制造的直径为13μm的短切丝
T-571H：Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制造的直径为10μm的短切丝
T-571DE：Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制造的直径为6μm的短切丝
3PA-820：Nitto Boseki Co.,Ltd.制造的长径为28μm、短径为7μm(长径与短径之比为4)的扁平玻璃纤维
MEG160FYX(0173)：Nippon Sheet Glass Co.,Ltd.制造的厚度5μm×长径600μm的玻璃鳞片
<LDS添加剂>
Iriotec8820：由Merck制备，其包含(Sb/Sn)O2(36至50重量％)、云母+SiO2(35至53重量％)和TiO2(11至15重量％)
Iriotec8825：由Merck制备，其包含(Sb/Sn)O2(38至54重量％)和云母(46至62重量％)
<滑石>
5000S：Hayashi-Kasei co.,Ltd
经2％甲基氢硅氧烷处理的5000S：Hayashi-Kasei co.,Ltd
<硅氧烷化合物>
SH1107：Dow Corning Toray Co.,Ltd.制备的甲基氢硅氧烷
<弹性体>
KANEACE M-711：KANEKA CORPORATION制备的芯/壳型弹性体，其包括丁二烯类芯和丙烯酸类壳
PARALOID EXL2603：Rohm and Hass Company制备的芯/壳型弹性体，其包括丁二烯类芯和丙烯酸类壳
PARALOID EXL2315：Rohm and Hass Company制备的芯/壳型弹性体，其包括丙烯酸类芯和丙烯酸类壳
UBESTA XPA：UBE INDUSTRIES,LTD.制备的尼龙12类热塑性弹性体
<白色颜料>
CP-K：Resino Color Industry Co.,Ltd.制备，经甲基氢硅氧烷表面处理的钛氧化物
Kronos2233：Kronos制备，金红石型二氧化钛
SACHTORITH L：Sachtleben制备，硫化锌
<磷系稳定剂>
ADEKA Stub AS2112：Asahi Denka Kogyo Co.,Ltd.制备的三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
ADEKA Stub AX71：ADEKA CORPORATION制备的基本上等摩尔的单硬脂酸磷酸酯和二硬脂酸磷酸酯的混合物
<抗氧化剂>
Irganox1076：BASF制备的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯
<脱模剂>
VPG861：Cognis Oleo Chemicals Japan制备的季戊四醇四硬脂酸酯
<用于实施例1-1至1-23和比较例1-1至1-4的配混物>
所述组分各自进行称重以构成如下表所示的组合物，在转鼓混合机中混合20分钟，然后送至The Japan Steel Works,Ltd.制造的具有一个通风口的TEX30HSST，在螺杆转数为200rpm、卸料速度为20kg/h及转鼓温度为280℃的条件下捏合，将熔融树脂挤出形成线料，在水池中猝冷，然后造粒，从而获得树脂组合物粒料。
<用于实施例2-1至2-20和比较例2-1至2-6的配混物>
按照与上述用于实施例1-1至1-23和比较例1-1至1-6的配混物相同的方式，获得用于实施例2-1至2-20和比较例2-1至2-6的配混物，不同之处在于将转鼓温度从280℃变为300℃。
在包括上述SACHTORITH L的组合物中，将SACHTORITH L添加至作为母料的组合物之中，其中将SACHTORITH L添加至聚碳酸酯树脂粉末和3％的SH1107之中。
<试片的制造——用于实施例1-1至1-23和比较例1-1至1-4的ISO哑铃形试片>
通过上述制备方法获得的粒料于100℃干燥5小时之后，在转鼓温度为280℃、成型温度为80℃和成型周期为50秒的条件下，使用Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.制造的SG75-MII进行注射成型，以形成4mmt和3mmt的哑铃形试片。
<试片的制造——用于实施例2-1至2-20和比较例2-1至2-6的ISO哑铃形试片>
通过上述制备方法获得的粒料于120℃干燥5小时之后，在转鼓温度为300℃、成型温度为100℃和成型周期为50秒的条件下，使用Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.制造的SG75-MII进行注射成型，以形成4mmt和3mmt的哑铃形试片。
<试片的制备——用于实施例1-1至1-23和比较例1-1至1-4的2mmt/3mmt的两段式板>
通过上述制备方法获得的粒料于100℃干燥5小时之后，在转鼓温度为280℃、成型温度为80℃和成型周期为30秒的条件下，使用Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.制造的J-50进行注射成型，以形成2mmt/3mmt的两段式板。
<试片的制备——用于实施例2-1至2-20和比较例2-1至2-6的2mmt/3mmt的两段式板>
通过上述制备方法获得的粒料于120℃干燥5小时之后，在转鼓温度为300℃、成型温度为100℃和成型周期为30秒的条件下，使用Nissei PlasticIndustrial Co.,Ltd.制造的J-50进行注射成型，以形成2mmt/3mmt的两段式板。
<弯曲强度和弯曲模量>
根据ISO178，使用上述ISO哑铃形试片(4mm厚)在23℃下测量弯曲强度(单位：MPa)和弯曲模量(单位：MPa)。
<卡毕冲击强度>
根据ISO179，使用通过上述方法获得的ISO拉伸试片(3mm厚)在23℃下测量卡毕缺口冲击强度和卡毕无缺口冲击强度。结果如下表所示。
<LDS活性——镀覆指数>
使用具有波长为1064nm的YAG激光器，在输出功率为10W、频率为80kHz及速率为3m/s的条件下，对所述2mmt/3mmt的两段式板的表面进行激光照射，随后在MacDermid Co.,Ltd.制造的M-Copper85的镀覆浴中进行化学镀。按照以下方式通过铜镀层的厚度评价LDS活性。
<色调——灰亮度(gray lightness>
使用Mansell制造的灰度色标无光板，使用W(白色)至BK(黑色)色标测量亮度。以白色指数示意灰亮度。
<实施例1-1至1-23和比较例1-1至1-4的分解-MVR>
使用TOYO SEIKI KOGYO CO.,LTD.制造的MELTINDEXER RF-F01。在测量温度为280℃及负荷为2.16kgf的条件下进行MVR测量。当MVR值高时，证实发生分解，其作为分解度指数。
<实施例2-1至2-20和比较例2-1至2-6的分解-MVR>
使用TOYO SEIKI KOGYO CO.,LTD.制造的MELTINDEXER RF-F01。在测量温度为300℃及负荷为1.2kgf的条件下进行MVR测量。当MVR值高时，证实发生分解，其作为分解度指数。
结果如下表所示。
如上表明晰所见，本发明的组合物的各种机械性能优异，并且LDS活性同样优异。与之相对，比较例的组合物的机械性能较差或具有较低的LDS活性。
本发明涉及2012年6月6日提交的日本专利申请128619/2012和2012年6月6日提交的日本专利申请128621/2012所包含的主题，在此引入其全部内容作为参考。本说明书中所参考的全部文献也在此全文引入作为参考。
以上对本发明优选实施方案的说明出于示例和描述的目的，并不意图穷举或将本发明限制于所披露的确定形式。选择上述说明以最佳地解释本发明的原理及其实际应用，以使本领域技术人员能够最佳地以适合预期具体用途的各种实施方式和各种变体应用本发明。本发明的范围不限于本说明书而由权利要求书限定。

Claims (19)

1.一种用于激光直接成型的树脂组合物，其相对于100重量份的聚碳酸酯树脂组分包括10至100重量份的玻璃填料和1至30重量份的激光直接成型添加剂，
其中所述聚碳酸酯树脂组分由100至30重量％的聚碳酸酯树脂和0至70重量％的苯乙烯类树脂组成；和
所述激光直接成型添加剂包含锑。
2.根据权利要求1所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其中所述聚碳酸酯树脂组分由80至30重量％的聚碳酸酯树脂和20至70重量％的苯乙烯类树脂组成，或由聚碳酸酯组成。
3.根据权利要求1或2所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的所述聚碳酸酯树脂组分包括1至30重量份的滑石。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的所述聚碳酸酯树脂组分包括0.01至5重量份的选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的所述聚碳酸酯树脂组分包括1至30重量份的经选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷中的至少一种进行表面处理的滑石。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其中所述玻璃填料为选自玻璃纤维和板状玻璃中的至少一种。
7.根据权利要求1至5中任一项所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其中所述玻璃填料为选自玻璃鳞片和扁平玻璃纤维中的至少一种。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的所述聚碳酸酯树脂组分包括1至20重量份的弹性体。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的所述聚碳酸酯树脂组分包括1至40重量份的白色颜料。
10.根据权利要求9所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其中所述白色颜料为钛氧化物和/或硫化锌。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其还相对于100重量份的所述聚碳酸酯树脂组分包括0.01至5重量份的磷系稳定剂。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的用于激光直接成型的树脂组合物，其中所述激光直接成型添加剂的锡含量大于锑含量。
13.一种树脂成型品，该制品通过将根据权利要求1至12中任一项所述的用于激光直接成型的树脂组合物成型而获得。
14.根据权利要求13所述的树脂成型品，其还包括所述制品表面上的镀层。
15.根据权利要求13或14所述的树脂成型品，其为移动电子装置部件。
16.根据权利要求14或15所述的树脂成型品，其中所述镀层具有作为天线的性能。
17.一种具有镀层的树脂成型品的制造方法，使用激光照射通过将根据权利要求1至12中任一项所述的用于激光直接成型的树脂组合物成型而获得的树脂成型品的表面，并将金属施加于所述表面以形成镀层。
18.根据权利要求17所述的具有镀层的树脂成型品的制造方法，其中所述镀层为铜镀层。
19.一种具有天线的移动电子装置部件的制造方法，其包括根据权利要求17或18所述的具有镀层的树脂成型品的制造方法。
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