CN116023662B

CN116023662B - 一种防晒增效剂及其制备方法和在防晒化妆品中的应用

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Publication number: CN116023662B
Application number: CN202111237994.5A
Authority: CN
Inventors: 姚丹; 高源�
Original assignee: Wanhua Chemical Group Co Ltd
Current assignee: Wanhua Chemical Group Co Ltd
Priority date: 2021-10-25
Filing date: 2021-10-25
Publication date: 2024-02-02
Anticipated expiration: 2041-10-25
Also published as: CN116023662A

Abstract

本发明提供了一种防晒增效剂及其制备方法和在防晒化妆品中的应用，该增效剂具有如下式1所示的结构：

Description

一种防晒增效剂及其制备方法和在防晒化妆品中的应用

技术领域

本发明属于化妆品制备技术领域，涉及一种新型防晒增效剂及其制备方法，以及其在防晒化妆品中的应用。

背景技术

过度的日光辐射会加速皮肤老化，引起皮肤损伤，是引发皮肤癌的主要外因，具有防晒功能的有机或无机化合物越来越受到人们的关注。

根据防晒保护机理，防晒化妆品大致可分为物理防晒和化学防晒两类。物理防晒是通过颗粒表面反射和散射作用，避免大量的紫外线照射皮肤；化学防晒是通过防晒剂上的官能团吸收紫外线辐射，以热或光的形式重新释放能量实现。化妆品配方师通常选用物理防晒与化学防晒的复配的方式来实现有效防晒。

但是，化学防晒剂的大量使用也会导致一系列的皮肤问题，包括可能会诱导产生自由基，引起皮肤敏感等问题，小分子防晒剂有可能透皮吸收，有健康风险。而物理防晒剂多使用纳米二氧化钛或氧化锌，而纳米材料有可能会透过肌肤屏障，在体内累积，同样有潜在风险。另外，化学防晒剂肤感油腻，涂抹感不好。物理防晒剂容易引起皮肤泛白，防晒倍数不高。随着国内化妆品新法规的推出，高倍防晒产品越来越多，而高倍防晒需要添加大量的防晒剂，产品的刺激性随之升高，防晒化妆品带来的肤感不尽如人意。

因此，针对现有防晒剂中存在的风险，设计一种能提升防晒效果的原料，减少防晒剂的使用量，实现在保证高倍指数防晒效果，具有重要的研究意义和市场价值。

为提升防晒效果的同时降低防晒剂的用量，化妆品配方师做了各种尝试，如通过一些植物性成分作为防晒增效剂使用，以降低合成防晒剂的刺激作用。如CN 109589286A公开了一种通过莱檬果提取物和扣囊复膜孢酵母菌发酵产物来提升防晒指数(SPF)值的方法，结果表明，相同SPF值条件下，加入莱檬果提取物和扣囊复膜孢酵母菌发酵产物可显著减少防晒剂的使用；同时，如果添加一定量的莱檬果提取物和扣囊复膜孢酵母菌提取物，可显著提升SPF值。使用提取物，成分天然，温和。但是提取物一般价格昂贵，发酵产物批次稳定性差，限制了应用。还有一种做法是添加聚合物颗粒，如专利CN 110868994A公开了一种多级聚合颗粒，加入1wt％的聚合物颗粒，SPF值可提升25％。但是该方案只涉及基于醇体系的防晒喷雾剂，尚未提及其他防晒体系。

综上所述，现有的公开技术无法满足防水、保湿、不泛白、肤感清爽等要求，消费者在使用过程中会遇到各种各样的问题。

发明内容

有鉴于此，本发明目的之一在于提供一种新型防晒增效剂及其制备方法，该增效剂通过含氢硅油和辛烯、苯乙烯反应制得，能够有效提升防晒化妆品的SPF值。

本发明目的之一还在于提供一种由上述防晒增效剂制备的防晒化妆品组合物，不但能够提升SPF值，同时还具有肤感爽滑，易乳化，改善粘腻性的效果。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明一方面提供一种防晒增效剂，具有如下式1所示的结构：

式中：x取值为0-50，优选10-30，更优选25-30；y取值为0-50，优选10-30，更优选20-25；且x、y不同时为0；优选地，x+y为40-60。

本发明一方面还提供一种所述防晒增效剂的制备方法，是通过含氢硅油、辛烯、苯乙烯在催化剂的作用下反应制得。

本发明制备方法中，所述含氢硅油，含氢量为1.56-1.59％,聚合度为40-60；

所述含氢硅油具有如下式2所示的结构：

式中n为40-60；

优选地，所述含氢硅油选自陶氏XIAMETERTMMHX-1107 20cSt、润禾RH-202、山东大易DY-H202等中的任意一种或至少两种的组合。本发明制备方法中，所述辛烯包括辛烯及其同分异构体，优选为1-辛烯。

本发明中采用符合上述聚合度要求的含氢硅油与苯乙烯、辛烯共同反应制备的防晒增效剂，一方面粘度相对较低，能够营造轻盈肤感；另一方面，还可以使化妆品配方中有机防晒剂的铺展性，以及无机防晒剂的分散性同时得到提升。同时本发明所述含氢硅油的聚合度要求限制在特定范围内，当聚合度高于本发明范围时，防晒增效剂的粘度会增大，造成配方困难，肤感粘腻。而当聚合度低于本发明要求时，对色粉的分散能力差，不能明显提升SPF值。

本发明制备方法中，所述含氢硅油以含氢量计与辛烯、苯乙烯的摩尔比1：0-2：0-2，且辛烯和苯乙烯不同时为0；优选为1：0.1-1：0.1-1，更优选为1：0.4-1：0.5-1，此比例下，含氢硅油能够充分反应，残余辛烯及苯乙烯可通过抽真空方式去除。

优选地，所述辛烯和苯乙烯采用连续加料方式，更优选滴加加料方式，加料时体系初始温度为20-40℃，加料过程控制体系温度不高于120℃，优选100-110℃；加料时间4-6h，所述加料时间包含在反应时间内。

作为优选，在本发明一些具体示例中采用的加料方式为：首先将高含氢硅油加入反应釜中，20-40℃下，通氮气置换，然后匀速滴加加入辛烯和苯乙烯，滴加过程中控制体系温度不超过120℃。其中，所述辛烯和苯乙烯可以分别加料，也可以同时加料。

本发明制备方法中，所述催化剂选自铂络合物、卡斯特催化剂、铑络合物中的任意一种或至少两种的组合，优选为铂络合物和/或卡斯特催化剂，如氯铂酸、三(三苯基膦)氯化铑等；

优选地，所述催化剂用量为1-10ppm，优选为3-5ppm，以辛烯或苯乙烯质量计，优选以辛烯质量计。

本发明制备方法中，所述反应，压力为常压，温度为100-120℃，优选为105-110℃，时间为4.5-7h，优选5-6h；

优选地，所述反应在无氧环境下进行，优选在体系中通入高纯氮气使反应在氮气环境中进行。

本发明所述的新型防晒增效剂，通过在硅烷侧链引入烷基和苯基基团后，与植物油、矿物油等有机防晒剂的相容性得到了明显提升，可以和各种类型的植物油脂、合成油脂相容，不但能提高有机防晒剂的铺展性，同时引入的侧链烷基链段还明显提升色粉的分散能力，避免由于无机防晒剂聚集引起的防晒指数下降及“假白”现象。由于提升了有机防晒剂的铺展性和无机防晒剂的分散性，加入改性硅油后，防晒剂的SPF值能得到提升。具有本发明结构的防晒增效剂，可在皮肤上形成透气薄膜，提高护肤品的耐水性，其中包含苯基的链段，还具体有增强乳化功能，能够降低护肤品中乳化剂的用量，可营造轻盈肤感。此外，本发明同时引入了烷基和苯基的硅油，其折光率也有显著提升，能够提升皮膜亮度，营造更加自然清爽的妆感。

本发明所述防晒增效剂适用于作为护肤品原料添加剂，尤其适用于制备防晒化妆品，同等条件下，添加了本发明所述防晒增效剂的防晒化妆品防晒指数SPF可提高50-80％。

本发明另一方面提供了一种防晒化妆品组合物，其配方中包含本发明所述防晒增效剂，质量百分含量组成包括：

其余为含水载体，各组分质量百分含量之和为100％。

本发明中，所述无机防晒剂选自纳米二氧化钛和/或纳米氧化锌，优选纳米二氧化钛。

本发明中，所述乳化剂选自鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、PEG-30二聚羟基硬脂酸、PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油中的任意一种或至少两种的组合，优选为鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷和PEG-40氢化蓖麻油的组合，质量比优选为3-5:1。

本发明中，所述有机防晒剂选自二苯酮-3、二苯酮-4、4-丁基-4-甲氧基-二苯甲酰甲烷、4-甲基-4-乙氧基苯甲酰甲烷、双乙基己氧基苯酚、对甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、甲酚三唑三硅氧烷、苯基苯、甲基肉桂酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、N,N-二甲基对氨基苯甲酸辛酯、2-氰基-3,3二苯基丙烯酸辛酯、氰双苯丙烯酸辛酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、N,N-二甲基对氨基甲酸戊酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸甘油酯、乙基-4-双(羟丙基)氨基苯甲酸酯中的任意一种或至少两种的组合，优选为甲氧基肉桂酸辛酯和/或2-氰基-3,3二苯基丙烯酸辛酯。

本发明中，所述润肤油脂选自C12-15醇苯甲酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、矿物油、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、棕榈酸乙基己酯、丁二醇二辛酸酯、丁二醇二癸酸酯、椰油醇-辛酸酯、椰油醇-癸酸酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二癸酸酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊二醇二癸酸酯、异壬酸异壬酯和棕榈酸异丙酯的任意一种或至少两种的组合，优选矿物油(如白矿油)和/或肉豆蔻酸异丙酯。

本发明中，所述蜡类稳定剂，选自凝固点15-120℃的动物、植物或矿物油质，包括但不限于小烛树蜡、羊毛蜡、地蜡、孟丹蜡、棕榈蜡、虫白蜡、石蜡、蜂蜡、氢化棕榈仁油、聚乙烯蜡、微晶蜡和鲸蜡中的任意一种或至少两种的组合，优选小烛树蜡、棕榈蜡和微晶蜡中的任意一种或至少两种的组合。

本发明中，所述含水载体为浓度0.11-5.71wt％的氯化钠或硬脂酸镁的水溶液。

本发明同时提供了一种所述防晒化妆品组合物的制备方法，步骤包括：

1)将乳化剂、润肤油脂、蜡类稳定剂混合，升温至80-90℃，搅拌至蜡类稳定剂完全溶解，得到料液1；

2)将防晒增效剂、无机防晒剂、有机防晒剂充分混合，然后加入步骤1)料液1，使用均质机搅拌均匀，降温至40-60℃加入含水载体，再使用均质机均质5-15min，得到防晒化妆品组合物。

与现有技术相比，本发明技术方案具有如下有益效果：

本发明的改性硅油类防晒增效剂，应用于护肤产品组合物中，例如应用于防晒化妆品中，硅氧烷保证高韧性、更贴皮肤的同时，烷基、苯基提升了相容性，能显著改善肤感，皮膜亮度，同时解决了防晒化妆品的耐水性问题。由于改性硅油能够形成透气薄膜，且成膜触感光滑，能够提升SPF值。

具体实施方式

为了更好的理解本发明的技术方案，下面结合实施例进一步阐述本发明的内容，但本发明的内容并不仅仅局限于以下实施例。

以下实施例或对比例中所用的原料或设备若未特别说明，均为市售原料或设备，例如：

含氢硅油：陶氏XIAMETER^TMMHX-1107 20cSt、润禾RH-202、山东大易DY-H202；

1-辛烯：Ineos；

苯乙烯：阿拉丁；

铂络合物：氯铂酸，阿拉丁；

铑络合物：三(三苯基膦)氯化铑，Sigma；

卡斯特催化剂：上海矽宝高新材料有限公司；

鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷：赢创；

肉豆蔻酸异丙酯：默克；

PEG-40氢化蓖麻油：巴斯夫；

甲氧基肉豆蔻酸乙基己酯：巴斯夫；

微晶蜡：沙索；

白矿油：茂名；

氯化钠：西陇化学；

辛基聚甲基硅氧烷：Carfil CM1，万华化学。

核磁检测方法：

使用核磁共振波谱仪(ADVANCE III 400MHz，德国BRUKER公司)，氘代DMSO为溶剂，TMS为内标，测试防晒增效剂结构。

实施例1

制备防晒增效剂1，步骤为：

干燥后的5L四口烧瓶中，加入含氢硅油1000g(以含氢量计为15.7mol，山东大易，含氢量1.57％，聚合度约为43.9)，油浴体系升温至30℃，通氮气吹扫保持烧瓶内无氧。按照含氢硅油、辛烯、苯乙烯的摩尔比为1:0.42:0.69,用计量泵依次将1-辛烯740g(6.60mol，含3ppm铂络合物催化剂)、1123g(10.78mol)苯乙烯滴加至烧瓶中，控制滴加过程温度低于120℃，滴加时间共6h，然后在110℃反应1h，直至硅氢键完全反应，得到防晒增效剂1。

防晒增效剂1核磁分析如下所示：

H¹NMR(400Hz,氘代DMSO，TMS为内标)：δ:0.07～0.09(m,Si-CH₃)；δ:0.17(m,-O-Si-CH₃)；δ:0.69(s,Si-CH₂-)；δ:0.92～1.2[dt,-(CH₂)₆-CH₃]；δ:7.00～8.00(m,-C₆H₅)

通过核磁积分面积比，证明产物具有如下所示的结构：

实施例2

制备防晒增效剂2，步骤为：

干燥后的5L四口烧瓶中，加入含氢硅油1000g(以含氢量计为15.8mol，润禾RH-202，含氢量1.58％，聚合度约为50)，油浴体系升温至30℃，通氮气吹扫保持烧瓶内无氧。按照含氢硅油、辛烯、苯乙烯的摩尔比为1:0.27:1.09,用计量泵依次将1-辛烯484.8g(4.32mol，含10ppm铑络合物催化剂)，1796.3g(17.25mol)苯乙烯，控制滴加过程温度低于120℃，滴加时间共4h，然后在110℃反应30min，直至硅氢键完全反应，得到防晒增效剂2。

防晒增效剂2通过核磁积分面积比，证明产物具有如下所示的结构：

实施例3

制备防晒增效剂3，步骤为：

干燥后的5L四口烧瓶中，加入含氢硅油1000g(以含氢量计为15.8mol，陶氏XIAMETER^TMMHX-1107 20cSt，

含氢量1.58％，聚合度约为50)，油浴体系升温至30℃，通氮气吹扫保持烧瓶内无氧。按照含氢硅油、辛烯、苯乙烯的摩尔比为1:0.57:0.79,用计量泵依次将1-辛烯1003g(8.94mol，含5ppm卡斯特催化剂)、1297.92g(12.46mol)苯乙烯滴加至烧瓶中，控制滴加过程温度低于120℃，滴加时间4h，然后在110℃反应30min，直至硅氢键完全反应，得到防晒增效剂3。

防晒增效剂3通过核磁积分面积比，证明产物具有如下所示的结构：

实施例4

制备防晒增效剂4，步骤为：

干燥后的5L四口烧瓶中，加入含氢硅油1000g(以含氢量计为15.6mol，润禾，RH-202，含氢量1.56％，聚合度为40)，油浴体系升温至30℃，通氮气吹扫保持烧瓶内无氧。按照含氢硅油、辛烯的摩尔比为1:1.50,用计量泵将1-辛烯2620.8g(23.36mol，含1ppm铂络合物催化剂)匀速滴加至烧瓶中，控制滴加过程温度低于120℃，滴加时间5h，然后在110℃反应30min，直至硅氢键完全反应，得到防晒增效剂4。

防晒增效剂4核磁分析如下所示：

H¹NMR(400Hz,氘代DMSO，TMS为内标)：δ:0.07～0.09(m,Si-CH₃)；δ:0.17(m,-O-Si-CH₃)；δ:0.69(s,Si-CH₂-)；δ:0.92～1.2[dt,-(CH₂)₆-CH₃]

通过核磁积分面积比，证明产物具有如下所示的结构：

实施例5

制备防晒增效剂5，步骤为：

干燥后的5L四口烧瓶中，加入含氢硅油1000g(以含氢量计为15.9mol，陶氏XIAMETER^TMMHX-1107 20cSt，含氢量1.59％，聚合度为60)，油浴体系升温至30℃，通氮气吹扫保持烧瓶内无氧。按照含氢硅油、苯乙烯的摩尔比为1:2.0,用计量泵将苯乙烯3307.2g(31.75mol，含10ppm铂催化剂)匀速滴加至烧瓶中，控制滴加过程温度低于120℃，滴加时间5h，然后在110℃反应30min，直至硅氢键完全反应，得到防晒增效剂5。

防晒增效剂5核磁分析如下所示：

H¹NMR(400Hz,氘代DMSO，TMS为内标)：δ:0.07～0.09(m,Si-CH₃)；δ:0.17(m,-O-Si-CH₃)；δ:0.69(s,Si-CH₂-)；δ:7.00～8.00(m,-C₆H₅)

通过核磁积分面积比，证明产物具有如下所示的结构：

实施例6-11

制备防晒化妆品组合物，其配方中原料组分及质量百分含量组成如表1所示，各组分质量百分含量之和为100％，步骤为：

1)将乳化剂、润肤油脂及蜡类稳定剂，升温至80-90℃，搅拌至蜡类稳定剂完全溶解；

2)将防晒增效剂、无机防晒剂、有机防晒剂充分混合后加入步骤1)料液，使用均质机搅拌均匀，降温至60℃后逐滴加入含水载体，载体加入完毕后，使用均质机继续均质10min左右，得到防晒化妆品组合物。

表1实施例6-11防晒化妆品组合物配方组成(wt％)

对比例1

按照实施例6方法制备组合物，不同之处仅在于不添加防晒增效剂1。

对比例2

按照实施例6方法制备组合物，不同之处仅在于将防晒增效剂1替换为等质量的含氢硅油(以含氢量计为15.8mol，润禾RH-202，含氢量1.58％，聚合度约为50)，含氢硅油具有反应性，不适于做皮肤实验，未进行肤感和皮肤亮度测试。

对比例3

按照实施例6方法制备组合物，不同之处仅在于将防晒增效剂1替换为等质量的辛烯与苯乙烯的混合物，辛烯与苯乙烯的质量比为1：0.7。辛烯单体和苯乙烯单体具有皮肤刺激性，不适合直接用于化妆品，，未进行肤感和皮肤亮度测试。

对比例4

按照实施例6方法制备组合物，不同之处仅在于将防晒增效剂1替换为等质量的防晒增效剂4与苯乙烯的混合物，防晒增效剂4与苯乙烯的质量比为1：64。苯乙烯单体具有皮肤刺激性，不适合直接用于化妆品，未进行肤感和皮肤亮度测试。

对比例5

按照实施例6方法制备组合物，不同之处仅在于将防晒增效剂1替换为等质量的防晒增效剂5与辛烯的混合物，防晒增效剂4与辛烯的质量比为1：90.9。辛烯单体具有皮肤刺激性，不适合直接用于化妆品，未进行肤感和皮肤亮度测试。

对比例6

按照实施例6方法制备组合物，不同之处仅在于将防晒增效剂1替换为等质量的辛基聚甲基硅氧烷。

实施例6-13、对比例1-6组合物性能试验

1、高温低温贮存稳定性试验

将各实施例制备的防晒霜装入50mL的PET瓶中，在-20℃及50℃下循环存放3次，分别每次存放12h，即在-20℃存放12h后，在室温下存放12h，再放入50℃恒温箱中存放12h，依次循环3次，观察产品的稳定性，并根据下述3个等级判定基准进行判定。其中，

8-10表示与试验前相比，外观无明显渗油、析水、粗粒或破乳现象；

5-7表示与试验前相比，有轻微渗油、析水、粗粒或破乳现象；

0-4表示与试验前相比，有明显的渗油、析水、粗粒或破乳现象。

2、离心稳定性试验

取实施例提供的产品完成后静置一天，取8-10g膏体于离心管，在离心机中3000r/min，离心30min，观察产品的稳定性，并根据上述3个等级判定基准进行判定。

3、SPF值测试

a.取适量样品，涂抹于PMMA板上，黑暗处平衡20min；

b.使用UV2000S测试样品的SPF值。

4、耐水效果测试

具体测试方法如下：

a.用墨水将PMMA板染色；

b.在染色部位涂上待测样品；

c.用SLES溶液洗掉PMMA板上的墨水，并观察测试部位的颜色深浅，颜色深浅通过8位熟练研究人员进行打分，没有颜色为0分，颜色跟未冲洗前一样的为10分，计算平均得分。

5、肤感测试

选取20个有使用防晒产品习惯的女性受试者，年龄范围20-45岁。受试者依次经过洁面，爽肤水，护肤乳后涂抹本发明实施例6-11提供的产品，感官评价产品清爽度，打分标准如下：

无油腻感，清爽度非常满意的为9-10分，

有轻微油腻感的为7-8分，

有油腻感的为4-6分，

有明显油腻感的为1-3分，

滑腻感较强的为0分，

计算平均得分。

6皮膜亮度

选取20个有使用防晒产品习惯的女性受试者，年龄范围20-45岁。受试者依次经过洁面，爽肤水，护肤乳后涂抹本发明实施例6-11提供的产品，感官评估对皮肤提亮效果，评价标准如下：

8-10有明显提亮效果，

5-7有轻微提亮效果，

0-4无提亮效果。

以过半数评价效果作为最终结果。

表2评价结果

评价项目	高低温贮存稳定性	离心稳定性	SPF值	耐水效果	肤感	提亮效果
							实施例6	A	A	22.5	9.0	9.6	8.3
实施例7	A	A	25.8	9.7	9.0	9.0
							实施例8	A	A	24.7	9.7	9.0	8.1
实施例9	B	B	23.0	9.8	8.5	6.8
							实施例10	A	A	25.5	8.9	8.9	9.5
实施例11	A	A	32.3	9.5	7.0	9.0
							实施例12	B	B	23.4	8.5	8.0	8.4
实施例13	A	A	25.3	5.5	6.0	5.2
							对比例1	B	B	15.0	5.0	6.8	5.0
对比例2	B	B	15.2	5.3	-	-
							对比例3	B	B	15.4	5.7	-	-
对比例4	B	B	23.0	9.7	-	-
							对比例5	A	A	25.2	8.8	-	-
对比例6	B	B	21.2	8.9	8.9	6.5

由表2评价结果可以看出，相较于对比例1未添加SPF增效剂而言，实施例6-11在稳定性测试均由提高，SPF值提升了56-80％，消费者评价均具有比较突出的耐水、肤感效果，对比例1综合性能不佳，加入SPF增效剂后，肤感和耐水性能由明显提升。添加相同含量的SPF增效剂，实施例10对防晒的增效作用好于实施例9，说明引入苯基比仅引入辛基SPF值提升明显。但是防水性不如引入辛基的SPF增效剂，可能是由于苯基的极性比较强。通过对比例2发现，单独引入苯乙烯和辛烯，在高低温及离心稳定性，SPF值，防水性上均无明显提升；通过对比例4、5对比发现，单独引入苯乙烯或辛烯，与实施例9，10区别不大，说明单独引入任何一种原料，均不能达到效果，且苯乙烯、辛烯具有刺激性，不适合直接用于化妆品中。

另外，通过对比实施例9和实施例6-8，10发现，减少乳化剂用量后，侧链只有辛基的防晒产品温度稳定性和低温稳定性差，而侧链引入辛基和苯基后，乳化能力增强，可以降低乳化剂的用量，从而进一步提升肤感。同时，引入苯基后皮肤提亮效果明显。

对比例6使用辛基聚甲基硅氧烷做防晒增效剂，与引入苯基后的增效剂对比，对比例6的稳定性及SPF值较低，说明引入苯基后能明显提升产品的稳定性。

综上所述，只有本发明同时引入辛基和苯基的高含氢硅油，才能同时达到SPF值，防水性能，肤感及提亮整体性能的提升效果。

本领域技术人员可以理解，在本说明书的教导之下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。

Claims

1.一种防晒增效剂，具有如下式1所示的结构，是通过含氢硅油、辛烯、苯乙烯在催化剂的作用下反应制得；所述含氢硅油，含氢量为1.56-1.59％，聚合度为40-60：

式中：x取值为0-50，y取值为0-50，且x、y不为0。

2.根据权利要求1所述的防晒增效剂，其特征在于，式1中x+y为40-60。

3.根据权利要求1所述的防晒增效剂，其特征在于，x取值为10-30，y取值为10-30。

4.根据权利要求3所述的防晒增效剂，其特征在于，x取值为25-30，y取值为20-25。

5.一种权利要求1-4任一项所述防晒增效剂的制备方法，其特征在于，是通过含氢硅油、辛烯、苯乙烯在催化剂的作用下反应制得；

所述含氢硅油，含氢量为1.56-1.59％，聚合度为40-60。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述含氢硅油具有如下式2所示的结构：

式中n为40-60。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述含氢硅油选自陶氏XIAMETER^TMMHX-1107 20cSt、润禾RH-202、山东大易DY-H202中的任意一种或至少两种的组合。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述含氢硅油以含氢量计与辛烯、苯乙烯的摩尔比1：0-2：0-2，且辛烯和苯乙烯的摩尔量不为0。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述含氢硅油以含氢量计与辛烯、苯乙烯的摩尔比为1：0.1-1：0.1-1。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述含氢硅油以含氢量计与辛烯、苯乙烯的摩尔比为1：0.4-1：0.5-1。

11.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述辛烯和苯乙烯采用连续加料方式，加料时体系初始温度为20-40℃，加料过程控制体系温度不高于120℃；加料时间4-6h，加料时间包含在反应时间内。

12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述辛烯和苯乙烯采用滴加加料方式。

13.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，所述加料过程控制体系温度不高为100-110℃。

14.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自卡斯特催化剂、铑络合物中的任意一种或至少两种的组合。

15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为卡斯特催化剂。

16.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为氯铂酸、三(三苯基膦)氯化铑。

17.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂用量为1-10ppm，以辛烯或苯乙烯质量计。

18.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂用量为3-5ppm，以辛烯或苯乙烯质量计。

19.根据权利要求17所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂用量以辛烯质量计。

20.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述反应，温度为100-120℃，时间为4.5-7h。

21.根据权利要求20所述的制备方法，其特征在于，所述反应，温度为105-110℃，时间为5-6h。

22.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述反应在无氧环境下进行。

23.根据权利要求22所述的制备方法，其特征在于，所述反应在氮气环境中进行。

24.一种防晒化妆品组合物，其特征在于，包含权利要求1-4任一项所述防晒增效剂或者由权利要求5-23任一项所述方法制备的防晒增效剂，质量百分含量组成包括：

其余为含水载体，各组分质量百分含量之和为100％。

25.根据权利要求24所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，质量百分含量组成包括：

其余为含水载体，各组分质量百分含量之和为100％。

26.根据权利要求24所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，

所述无机防晒剂选自纳米二氧化钛和/或纳米氧化锌；

所述乳化剂选自鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、PEG-30二聚羟基硬脂酸、PEG-12聚二甲基硅氧烷、PEG-40氢化蓖麻油、PEG-60氢化蓖麻油中的任意一种或至少两种的组合；

所述有机防晒剂选自二苯酮-3、二苯酮-4、4-丁基-4-甲氧基-二苯甲酰甲烷、4-甲基-4-乙氧基苯甲酰甲烷、双乙基己氧基苯酚、对甲氧基苯基三嗪、乙基己基三嗪酮、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、甲酚三唑三硅氧烷、苯基苯、甲基肉桂酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、N,N-二甲基对氨基苯甲酸辛酯、2-氰基-3,3二苯基丙烯酸辛酯、氰双苯丙烯酸辛酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、N,N-二甲基对氨基甲酸戊酯、邻氨基苯甲酸薄荷酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸甘油酯、乙基-4-双(羟丙基)氨基苯甲酸酯中的任意一种或至少两种的组合；

所述润肤油脂选自C12-15醇苯甲酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、辛酸甘油三酯、癸酸甘油三酯、矿物油、氢化聚异丁烯、氢化聚癸烯、棕榈酸乙基己酯、丁二醇二辛酸酯、丁二醇二癸酸酯、椰油醇-辛酸酯、椰油醇-癸酸酯、丙二醇二辛酸酯、丙二醇二癸酸酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊二醇二癸酸酯、异壬酸异壬酯和棕榈酸异丙酯的任意一种或至少两种的组合；

所述蜡类稳定剂，选自凝固点15-120℃的动物、植物或矿物油质；

所述含水载体，为浓度0.11-5.71wt％的氯化钠或硬脂酸镁的水溶液。

27.根据权利要求26所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，所述蜡类稳定剂，选自小烛树蜡、羊毛蜡、地蜡、孟丹蜡、棕榈蜡、虫白蜡、石蜡、蜂蜡、氢化棕榈仁油、聚乙烯蜡、微晶蜡和鲸蜡中的任意一种或至少两种的组合。

28.根据权利要求26所述的防晒化妆品组合物，其特征在于，所述乳化剂为鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷和PEG-40氢化蓖麻油的组合，质量比为3：1-5:1。

29.一种权利要求24-28任一项所述防晒化妆品组合物的制备方法，步骤包括：