CN104022297A - 一种直接甲醇燃料电池PdNi/TiO2纳米管电极及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了直接甲醇燃料电池纳米PdNi/TiO2纳米管电极及制备方法,产品由钛板阳极氧化先在表面形成纳米管,然后电镀沉积纳米PdNi合金而成。钛板阳极氧化焙烧后在钛板表面形成一薄层高比表面的TiO2纳米管,TiO2纳米管表面电镀沉积的PdNi合金能提高TiO2纳米管的导电性以及PdNi合金对TiO2的协同作用提高TiO2对甲醇的催化氧化性能,同时,甲醇氧化产生的CO等中间产物被吸附、转移到PdNi/TiO2纳米管表面,并被深度氧化为最终产物CO2,可以提高催化剂的抗CO毒化能力,由于PdNi的价格远低于Pt、Ru等贵金属,且在PdNi/TiO2纳米管中量较小,因此可以大大降低催化剂的成本,PdNi/TiO2纳米管电极用作直接甲醇燃料电池阳极,可以提高电池性能。
Description
技术领域
本发明涉及直接甲醇燃料电池PdNi/TiO2纳米管电极及制备方法。
背景技术
直接甲醇燃料电池(Direct Methanol Fuel Cell, DMFC)具有能耗少、能量密度高、甲醇来源丰富、价格便宜、系统简单、运行便捷和噪声低等优点,被认为是未来汽车动力和其它交通工具最有希望的化学电源,引起人们的广泛关注。DMFC最关键的材料之一是电极催化剂,它直接影响电池的性能、稳定性、使用寿命及制造成本。贵金属Pt在低温条件下(小于80℃)具有优异的催化性能,目前DMFC的电极催化剂均以Pt为主要成分,其中PtRu催化剂比纯Pt具有更强的抗CO中毒性能和更高的催化活性,被认为是目前DMFC最佳的催化剂,但是由于其价格昂贵、Ru易溶等缺陷,在DMFC中的利用率还达不到商业化的要求。人们进行了大量研究制备多元复合催化剂以提高其催化活性,提高抗CO毒化能力。TiO2掺杂如PtRuTiOX/C 和Au/TiO2PtRu催化剂或作为载体如PtNi/TiO2、PdAg/TiO2、PdNi/TiO2等,可以减少催化剂中贵金属Pt的用量或制备非铂催化剂,降低催化剂制造成本,提高催化性能和抗CO毒化能力,具有应用前景。PdNi/TiO2纳米管电极可作为传感器或直接甲醇燃料电池阳极,对甲醇具有良好的催化性能和抗CO毒化性能,还未见报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可用作直接甲醇燃料电池阳极,降低直接甲醇燃料电池催化剂成本,提高其催化活性和抗CO毒化能力的直接甲醇燃料电池PdNi/TiO2纳米管电极及制备方法。
本发明的技术解决方案是:
本发明以钛板阳极氧化先在表面形成纳米管,然后电镀沉积纳米PdNi合金而成。钛板阳极氧化焙烧后在钛板表面形成一薄层高比表面的TiO2纳米管,TiO2纳米管表面电镀沉积的PdNi合金能提高TiO2纳米管的导电性以及PdNi合金对TiO2的协同作用提高TiO2对甲醇的催化氧化性能,同时,甲醇氧化产生的CO等中间产物被吸附、转移到PdNi/TiO2纳米管表面,并被深度氧化为最终产物CO2,可以提高催化剂的抗CO毒化能力,由于PdNi的价格远低于Pt、Ru等贵金属,且在PdNi/TiO2纳米管中量较小,因此可以大大降低催化剂的成本,PdNi/TiO2纳米管电极用作直接甲醇燃料电池阳极,可以提高电池性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:
(1)钛板的前处理:钛板用金相砂纸打磨,丙酮中超声除油15分钟,甲醇或乙醇清洗,1 mol/L的HF处理10分钟,二次蒸馏水超声清洗3次,烘干。
(2)TiO2纳米管/Ti的制备:将处理好的钛板在电解液中进行阳极氧化。电解液的组成:0.5%-1%的HF,1mol/L的H2SO4。电解电位20 V,电解时间30 分钟。电解完毕,去离子水洗涤,烘干,马弗炉中500-600 ℃ 焙烧3小时得TiO2纳米管/Ti。
(3)PdNi/TiO2纳米管电极的制备:将制备好的TiO2纳米管/Ti作为阴极进行电镀,镀液的体积为50 mL。电镀液的组成:
NiSO4·6H2O 250 g/L
PdCl2 1 g/L
H3BO3 20g/L
PH: 4.4
T: 室温
电流密度: 5 mA/cm2
t: 30分钟
电镀完毕,去离子水洗涤,烘干,得PdNi/TiO2纳米管电极。
实施例2:
(1)钛板的前处理:钛板用金相砂纸打磨,丙酮中超声除油15分钟,甲醇或乙醇清洗,1 mol/L的HF处理10分钟,二次蒸馏水超声清洗3次,烘干。
(2)TiO2纳米管/Ti的制备:将处理好的钛板在电解液中进行阳极氧化。电解液的组成:0.5%-1%的HF,1mol/L的H2SO4。电解电位20 V,电解时间120分钟。电解完毕,去离子水洗涤,烘干,马弗炉中500-600 ℃ 焙烧3小时得TiO2纳米管/Ti。
(3)PdNi/TiO2纳米管电极的制备:将制备好的TiO2纳米管/Ti作为阴极进行电镀,镀液的体积为50 mL。电镀液的组成:
NiSO4·6H2O 250 g/L
PdCl2 1 g/L
H3BO3 20 g/L
PH: 4.4
T: 室温
电流密度: 5 mA/cm2
t: 60分钟
电镀完毕,去离子水洗涤,烘干,得PdNi/TiO2纳米管电极。
实施例3:
(1)钛板的前处理:钛板用金相砂纸打磨,丙酮中超声除油15分钟,甲醇或乙醇清洗,1 mol/L的HF处理10分钟,二次蒸馏水超声清洗3次,烘干。
(2)TiO2纳米管/Ti的制备:将处理好的钛板在电解液中进行阳极氧化。电解液的组成:0.5%-1%的HF,1mol/L的H2SO4。电解电位20 V,电解时间60 分钟。电解完毕,去离子水洗涤,烘干,马弗炉中500-600 ℃ 焙烧3小时得TiO2纳米管/Ti。
(3)PdNi/TiO2纳米管电极的制备:将制备好的TiO2纳米管/Ti作为阴极进行电镀,镀液的体积为50 mL。电镀液的组成:
NiSO4·6H2O 250 g/L
PdCl2 1 g/L
H3BO3 20 g/L
PH: 4.4
T: 室温
电流密度: 5 mA/cm2
t: 90分钟
电镀完毕,去离子水洗涤,烘干,得PdNi/TiO2纳米管电极。
Claims (3)
1.一种直接甲醇燃料电池PdNi/TiO2纳米管电极,其特征在于:所述纳米管电极由钛板阳极氧化先在表面形成纳米管,然后电镀沉积纳米PdNi合金而成。
2.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池PdNi/TiO2纳米管电极,其特征在于:所述钛板大小20 mm×20 mm,厚度0.3 mm,纯度99.5 %。
3.根据权利要求1所述的一种直接甲醇燃料电池PdNi/TiO2纳米管电极的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)钛板的前处理:钛板用金相砂纸打磨,丙酮中超声除油15分钟,甲醇或乙醇清洗,1 mol/L的HF处理10分钟,二次蒸馏水超声清洗3次,烘干;
(2)TiO2纳米管/Ti的制备:将处理好的钛板在电解液中进行阳极氧化;电解液的组成:0.5%-1%的HF,1mol/L的H2SO4;电解电位20 V,电解时间30-120 分钟;电解完毕,去离子水洗涤,烘干,马弗炉中500-600 ℃ 焙烧3小时得TiO2纳米管/Ti;
(3)PdNi/TiO2纳米管电极的制备:将制备好的TiO2纳米管/Ti作为阴极进行电镀,镀液的体积为50 mL;电镀液的组成:
NiSO4·6H2O 250 g/L
PdCl2 1 g/L
H3BO3 20g/L
PH 4.4
T 室温
电流密度: 5 mA/cm2
t 30-90 min
电镀完毕,去离子水洗涤,烘干,得PdNi/TiO2纳米管电极。
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