CN104004386A - 改性纳米SiO2的制备方法和聚氯乙烯组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了改性纳米SiO₂的制备方法和聚氯乙烯组合物，该聚氯乙烯组合物包括以下成分：100重量份的聚氯乙烯；10~40重量份的第一阻燃剂；10~30重量份的第二阻燃剂，所述第二阻燃剂为含硼阻燃剂、氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或几种；10~50重量份的增塑剂；1~5重量份的稳定剂。本发明在制备第一阻燃剂过程中加入硅烷偶联剂进行改性，使其表面含碱性的氨基，中和PVC降解产生的HCl，与第二阻燃剂配合使用，使得聚氯乙烯组合物阻燃抗老化效果显著提升；另一方面，通过表面改性和分散手段，使纳米SiO₂团聚体充分、均匀地分散在材料中，与高分子链均相结合成为立体网状，提高了材料的机械性能和耐高温抗老化性能。

Description

改性纳米SiO2的制备方法和聚氯乙烯组合物

技术领域

本发明涉及工业用高分子材料技术领域，尤其涉及一种改性纳米SiO₂的制备方法和聚氯乙烯组合物。 

背景技术

软质聚氯乙烯(PVC)塑料因其良好的物理性能、机械性能以及电气性能，已广泛用作低压电线电缆的绝缘和护套材料。在很多应用场合，如汽车电缆，厂房、机房等，对电线电缆要求有较高的阻燃低烟和抗老化性能。聚氯乙烯本身具有高阻燃性，氧指数可达45，电线电缆用软质PVC为提高树脂柔软度，在加工过程加入大量增塑剂，使树脂的阻燃性大为降低。如若着火，聚氯乙烯将产生大量浓烟，危难生命财产安全。因此，开发阻燃抑烟抗老化性能的电线电缆用PVC材料具重要的现实意义。 

PVC含有大量的氯元素，而三氧化二锑是优良的卤素协效剂，已被应用于很多PVC阻燃配方中。例如，公开号为CN1676546A的中国专利文献提出阻燃剂为三氧化二锑和氧化钼的配方。公开号为CN1752133A的中国专利文献报道了一种阻燃绝缘聚氯乙烯塑料，其阻燃剂为三氧化二锑，硼酸锌和四溴双酚，但三氧化二锑抑烟效果差，且锑对加工环境毒副作用大，国际癌症研究机构(IARC)已经其归类为对人的致癌分类中的2B(潜在致癌物)。专利号为US5008323的美国专利文献采用多溴烷基苯阻燃改性聚氯乙烯，但燃烧会产生大量有害气体，而溴代阻燃剂对环境和人体毒害的作用已被证实。专利EP90451和CN00100709.2分别介绍了利用锡，钼，锑等盐类或氧化物组成的改性剂，此类金属价格贵且重金属含量高。因此，现有软质PVC电线电缆材料在阻燃抑烟抗老化性能方面存在阻燃效果和抑烟抗老化不能两全，且多使用对环境造成二次污染的有机物类阻燃剂和重金属元素。 

 白炭黑作为一种人工合成的水合SiO₂，是一种优良的浅颜色补强剂，具有超强的粘附力、抗撕裂及耐热抗老化性能。目前白炭黑主要用于橡胶产品特别是轮胎的填料。由于SiO₂表面极性和亲水性较强，与树脂相容性不好，表面程微酸性，会消耗做为稳定剂抗老剂的过氧化物，使得树脂的机械性能受到很大影响。 

本发明人考虑，对纳米SiO₂进行改性，从而作为聚氯乙烯组合物的阻燃剂，并与其他无机阻燃剂配合使用，使得PVC的阻燃抗老化效果显著提升，并且具有良好的机械性能。 

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种改性纳米SiO₂的制备方法，本发明解决的技术问题还在于提供一种聚氯乙烯组合物，以制备的改性纳米SiO₂为阻燃剂，该聚氯乙烯组合物具有良好的阻燃抗老化性能和机械性能。 

有鉴于此，本发明提供了一种改性纳米SiO₂的制备方法，包括以下步骤： 

步骤a）将聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物与HCl水溶液混合，得到混合溶液；

步骤b）向所述混合溶液中加入正硅酸乙酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌，陈化后收集固体；

步骤c）将所述固体进行回流反应，过滤，洗涤，干燥后得到改性纳米SiO₂。

优选的，所述步骤b）具体为： 

步骤b1）将混合溶液倒入装有两个恒压滴液漏斗的三口瓶中；

步骤b2）将正硅酸乙酯从第一恒压滴液漏斗中滴入所述三口瓶中，滴完后置于40℃油浴中机械搅拌水解1小时；

步骤b3）将γ-氨丙基三乙氧基硅烷从第二恒压滴液漏斗中加入所述三口瓶中，在40℃油浴中搅拌，在90℃陈化24 h，收集固体。

优选的，所述步骤c）具体为： 

步骤c1）将所述固体在乙醇中加热回流20小时，过滤；

步骤c2）利用水和乙醇洗涤对所述固体进行洗涤，在50℃下真空干燥6小时后得到改性纳米SiO₂。

相应的，本发明还提供一种聚氯乙烯组合物，包括以下成分： 

100重量份的聚氯乙烯；10~40重量份的第一阻燃剂；10~30重量份的第二阻燃剂，所述第二阻燃剂为含硼阻燃剂、氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或几种；10~50重量份的增塑剂；1~5重量份的稳定剂；                        

所述第一阻燃剂按照如下方法制备：

步骤a）将聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物与HCl水溶液混合，得到混合溶液；

步骤b）向所述混合溶液中加入正硅酸乙酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌，陈化后收集固体；

步骤c）将所述固体进行回流反应，过滤，洗涤，干燥后得到改性纳米SiO₂。

优选的，所述聚氯乙烯的聚合度为1000~2000。 

优选的，所述增塑剂为磷酸酯类化合物、邻苯酸酯类化合物和偏苯酸酯类化合物中的一种或几种。 

优选的，所述稳定剂为钙锌复合稳定剂。 

优选的，还包括润滑剂、抗氧剂和着色剂中的一种或几种。 

优选的，所述步骤b）具体为： 

步骤b1）将混合溶液倒入装有两个恒压滴液漏斗的三口瓶中；

步骤b2）将正硅酸乙酯从第一恒压滴液漏斗中滴入所述三口瓶中，滴完后置于40℃油浴中机械搅拌水解1小时；

步骤b3）将γ-氨丙基三乙氧基硅烷从第二恒压滴液漏斗中加入所述三口瓶中，在40℃油浴中搅拌，在90℃陈化24 h，收集固体。

优选的，所述步骤c）具体为： 

步骤c1）将所述固体在乙醇中加热回流20小时，过滤；

步骤c2）利用水和乙醇洗涤对所述固体进行洗涤，在50℃下真空干燥6小时后得到改性纳米SiO₂。

本发明提供了一种改性纳米SiO₂的制备方法，包括：将聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物与HCl水溶液混合，得到混合溶液；加入正硅酸乙酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌，陈化后收集固体，回流反应，过滤，洗涤，干燥后得到改性纳米SiO₂。与现有技术相比，本发明利用“一锅法”制备改性纳米SiO₂，使其表面含碱性的氨基，能够中和PVC降解产生的HCl，与其他无机阻燃剂配合使用，使得PVC的阻燃抗老化效果显著提升；另一方面，制备的纳米SiO₂团聚体可以充分、均匀地分散在材料中，形成“链状”，进而与高分子链均相结合成为立体网状，从而大幅度提高材料的强度、弹性、耐磨性，增加树脂的耐高温抗老化性能。 

本发明还提供一种聚氯乙烯组合物，包括以下成分：100重量份的聚氯乙烯；10~40重量份的第一阻燃剂；10~30重量份的第二阻燃剂，所述第二阻燃剂为含硼阻燃剂、氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或几种；10~50重量份的增塑剂；1~5重量份的稳定剂。与现有技术相比，本发明采用的第一阻燃剂在制备过程中加入硅烷偶联剂进行改性，使其表面含碱性的氨基，能够中和PVC降解产生的HCl，与其他无机阻燃剂配合使用，使得聚氯乙烯组合物阻燃抗老化效果显著提升；另一方面，通过一定的表面改性和分散手段，使纳米SiO₂团聚体充分、均匀地分散在材料中，形成“链状”，进而与高分子链均相结合成为立体网状，从而大幅度提高材料的机械性能，增加树脂的耐高温抗老化性能。 

  

附图说明

图1为本发明实施例2制备的改性纳米SiO₂的扫描电镜照片。 

  

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。 

本发明实施例公开了一种聚氯乙烯组合物，包括以下成分：100重量份的聚氯乙烯；10~40重量份的第一阻燃剂；10~30重量份的第二阻燃剂，所述第二阻燃剂为含硼阻燃剂、氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或几种；10~50重量份的增塑剂；1~5重量份的稳定剂；                        

所述第一阻燃剂按照如下方法制备：

步骤a）将聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物与HCl水溶液混合，得到混合溶液；步骤b）向所述混合溶液中加入正硅酸乙酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌，陈化后收集固体；步骤c）将所述固体进行回流反应，过滤，洗涤，干燥后得到改性纳米SiO₂。

本发明通过将改性纳米SiO₂与其他阻燃剂组合使用，得到了阻燃抑烟效果显著提升的聚氯乙烯树脂，改性纳米SiO₂增强了其抗老化性能，同时具有良好的机械性能，可做为环保型室内电线电缆基质使用。 

其中，在步骤a）中，所述HCl水溶液的浓度优选为35~37 wt%，即选用浓盐酸提供酸性环境。 

所述步骤b）具体为：步骤b1）将混合溶液倒入装有两个恒压滴液漏斗的三口瓶中；步骤b2）将正硅酸乙酯从第一恒压滴液漏斗中滴入所述三口瓶中，滴完后置于40℃油浴中机械搅拌水解1小时；步骤b3）将γ-氨丙基三乙氧基硅烷从第二恒压滴液漏斗中加入所述三口瓶中，在40℃油浴中搅拌，在90℃陈化24 h，收集固体。 

其中，所述聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物与所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷的质量比优选为17：5~15，更优选为17：10。所述搅拌时间优选为10~30小时，更优选为20小时。 

所述步骤c）具体为：步骤c1）将所述固体在乙醇中加热回流20小时，过滤；步骤c2）利用水和乙醇洗涤对所述固体进行洗涤，在50℃下真空干燥6小时后得到改性纳米SiO₂。 

上述采用的原料中，聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物, 其分子式为PEO₂₀-PPO₇₀-PEO₂₀，简称P123；正硅酸乙酯 , 其分子式为CH₃CH₂OSi(OCH₂CH₃)₃ ，简称TEOS；γ-氨丙基三乙氧基硅烷简称KH550。本发明以正硅酸乙酯为硅源，以γ-氨丙基三乙氧基硅烷为硅烷偶联剂，以聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物为模版。在上述制备过程中，酸性条件下，硅源（正硅酸乙酯）和所选用的硅烷偶联剂（KH550）水解，沉积在模版（PEO₂₀-PPO₇₀-PEO₂₀）上，适当调节正硅酸乙酯和硅烷偶联剂的摩尔比，加入时间，反应时间，反应温度，熟化、晶化温度。能控制氨基在纳米二氧化硅表面及内孔的分布。在洗掉模版后，即得到表面修饰带氨基的硅烷偶联剂的介孔纳米SiO₂。 

按照本发明，上述聚氯乙烯优选为通用软质PVC，其聚合度优选为1000~2000，更优选为1200~1800；更优选的，所述聚氯乙烯为SG1树脂,SG2树脂,SG3树脂中的任意一种，本发明对于所述聚氯乙烯的生产厂家并没有特别要求，可以采用本领域技术人员熟知的厂家的产品。所述第二阻燃剂优选为硼酸锌，更优选为型号为ZB－2335的硼酸锌。 

所述增塑剂优选为磷酸酯类化合物、邻苯酸酯类化合物和偏苯酸酯类化合物中的一种或几种。具体选择方法为：电绝缘性高的电缆料，主增塑剂可选用磷酸酯；通用级则可选用苯二酸酯作主增塑剂。耐热级电缆料可添加偏苯三酸三辛酯。 

所述稳定剂优选为钙锌复合稳定剂，更优选为钙锌复合稳定剂Y680。 

按照本发明，还包括其他助剂，所述其他助剂优选为润滑剂、抗氧剂和着色剂中的一种或几种。 

本发明对于上述聚氯乙烯组合物的制备方法并没有特别限制，可以采用本领域技术人员熟知的方法制备。同时，本发明实施步骤可用传统塑料加工混合机和挤出机，具体为：按配方量将聚氯乙烯、增塑剂和稳定剂加入混合机中高速混合30分钟。然后其余组份按相应投料比投于混合机中高速混合，混合均一后排入双螺旋挤出机挤出造粒，即得到具有阻燃抑烟抗老化性能的聚氯乙烯树脂。 

本发明利用“一锅法”制备改性纳米SiO₂，使其表面含碱性的氨基，能够中和PVC降解产生的HCl，与其他无机阻燃剂配合使用，使得PVC的阻燃抗老化效果显著提升；另一方面，通过一定的表面改性和分散手段，使纳米SiO₂团聚体充分、均匀地分散在材料中，形成“链状”，进而与高分子链均相结合成为立体网状，从而大幅度提高材料的机械性能，增加树脂的耐高温抗老化性能。 

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。 

本发明实施例采用的化学试剂均为市购。 

P123 （聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物, 其分子式为:PEO₂₀-PPO₇₀-PEO₂₀） 

TEOS 正硅酸乙酯 CH₃CH₂OSi(OCH₂CH₃)₃

KH550 γ-氨丙基三乙氧基硅烷

HCl 浓盐酸 （35~37 wt%）

实施例1

室温下，将8克 P123超声溶于300mL 2.0 M HCl水溶液（61g浓盐酸缓慢滴入水中，最终加水到300mL），混合液倒入装有两个恒压滴液漏斗的1L三口瓶中，17 克TEOS缓慢从一个恒压滴液漏斗中滴入，滴完后置于40℃油浴中机械搅拌水解1小时后，在另一个恒压滴液漏斗溶液中缓慢加入5克的KH550。所得混合物溶液在40℃油浴中继续搅拌20 小时后，停止搅拌，90℃陈化24 h，过滤所得固体在100℃下真空干燥12小时。收集固体在95%乙醇中加热回流20小时，洗去做为模板的P123。最后过滤，用水和乙醇洗涤分别洗至pH为7左右，50℃真空干燥6小时即得改性纳米SiO₂，所得产品为表面修饰带氨基的硅烷偶联剂的介孔纳米SiO₂。

实施例2 

室温下，将8克 P123超声溶于300mL 2.0 M HCl水溶液（61g浓盐酸缓慢滴入水中，最终加水到300mL），混合液倒入装有两个恒压滴液漏斗的1L三口瓶中，17 克TEOS缓慢从一个恒压滴液漏斗中滴入，滴完后置于40℃油浴中机械搅拌水解1小时后，在另一个恒压滴液漏斗溶液中缓慢加入10克的KH550。所得混合物溶液在40℃油浴中继续搅拌20 小时后，停止搅拌，90℃陈化24 h，过滤所得固体在100℃下真空干燥12小时。收集固体在95%乙醇中加热回流20小时，洗去做为模板的P123。最后过滤，用水和乙醇洗涤分别洗至pH为7左右，50℃真空干燥6小时即得改性纳米SiO₂，所得产品为表面修饰带氨基的硅烷偶联剂的介孔纳米SiO₂。

本实施例制备的表面修饰带氨基的硅烷偶联剂的介孔纳米SiO₂的氮气吸附测得其比表面积为721m²/g,扫描电镜可看的粒径大小在100nm左右，见图1。 

实施例3 

室温下，将8克 P123超声溶于300mL 2.0 M HCl水溶液（61g浓盐酸缓慢滴入水中，最终加水到300mL），混合液倒入装有两个恒压滴液漏斗的1L三口瓶中，17 克TEOS缓慢从一个恒压滴液漏斗中滴入，滴完后置于40℃油浴中机械搅拌水解1小时后，在另一个恒压滴液漏斗溶液中缓慢加入15克的KH550。所得混合物溶液在40℃油浴中继续搅拌20 小时后，停止搅拌，90℃陈化24 h，过滤所得固体在100℃下真空干燥12小时。收集固体在95%乙醇中加热回流20小时，洗去做为模板的P123。最后过滤，用水和乙醇洗涤分别洗至pH为7左右，50℃真空干燥6小时即得改性纳米SiO₂，所得产品为表面修饰带氨基的硅烷偶联剂的介孔纳米SiO₂。

实施例4 

配方料如下：

组分                         质量份

聚氯乙烯                     100克

实施例2制备的改性纳米SiO₂   30克

硼酸锌ZB－2335               10克

对苯二甲酸二辛酯（DOTP）     30克

钙锌复合稳定剂Y680           1克

实施步骤：按配方量将聚氯乙烯、增塑剂和稳定剂加入混合机中90℃高温下高速混合30分钟，其余填料随后加入。混合好的粉料在双螺旋挤出机上挤出，水冷拉条造粒，烘干。

实施例5 

配方料如下：

组分                        质量份

聚氯乙烯                     100克

实施例2制备的改性纳米SiO₂   30克

硼酸锌ZB－2335              10克

偏苯三酸三辛酯（TOTM）      30克

钙锌复合稳定剂Y680           1克

实施步骤：按配方量将聚氯乙烯、增塑剂和稳定剂加入混合机中110℃高温下高速混合30分钟，其余填料随后加入。混合好的粉料在双螺旋挤出机上挤出，水冷拉条造粒，烘干。

实施例6 

配方料如下：

组分                        质量份

聚氯乙烯                     100克

实施例2制备的改性纳米SiO₂   30克

氢氧化镁/氢氧化铝            10/5克

对苯二甲酸二辛酯（DOTP）     20克

钙锌复合稳定剂Y680           1克

实施步骤如实例4进行。

实施例7 

配方料如下：

组分                        质量份

聚氯乙烯                     100克

实施例2制备的改性纳米SiO₂   30克

硼酸锌ZB－2335/氢氧化镁      10/5克

对苯二甲酸二辛酯（DOTP）     20克

钙锌复合稳定剂Y680           1克

实施步骤如实例4进行。

实施例8 

配方料如下：

组分                        质量份

聚氯乙烯                     100克

实施例2制备的改性纳米SiO₂   30克

硼酸锌ZB－2335/氢氧化镁      10/5克

偏苯三酸三辛酯（TOTM）       20克

钙锌复合稳定剂Y680           1克

实施步骤如实例5进行。

实施例9 

配方料如下：

组分                        质量份

聚氯乙烯                     100克

实施例2制备的改性纳米SiO₂     30克

硼酸锌ZB－2335/氢氧化铝      10/5克

偏苯三酸三辛酯（TOTM）       20克

钙锌复合稳定剂Y680           1克

实施步骤如实例5进行。

比较例1 

配方料如下：

组分                        质量份

聚氯乙烯                     100克

硼酸锌ZB－2335               30克

邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）   30克

钙锌复合稳定剂Y680           1克

实施步骤如实例4进行。

比较例2 

聚氯乙烯                     100克

硼酸锌ZB－2335               30克

偏苯三酸三辛酯（TOTM）       30克

钙锌复合稳定剂Y680           1克

实施步骤如实例5进行。

检测手段： 

阻燃效果：按ASTM D2863要求制样，在HC-1型氧指数（OI）测定仪测定样品的氧指数。

抑烟效果：按GB 8323-87要求制样，用Rohm＆Hass. XP一2烟箱测定。 

抗老化性能：按GB\T 8815-2002要求进行热老化实验（100℃/168h）。 

试验结果：见附表1说明。 

表1 本发明实施例和比较例制备的产品的性能检测结果 

从测试结果可见，添加改性SiO₂的聚氯乙烯在氧指数，烟密度和老化后的拉伸强度，断裂伸长率三项指标上不仅符合电线电缆用包覆层的指标要求，更明显高于不添加改性SiO₂的树脂。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。 

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。 

  

Claims (10)

1.一种改性纳米SiO₂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤a）将聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物与HCl水溶液混合，得到混合溶液；

步骤b）向所述混合溶液中加入正硅酸乙酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌，陈化后收集固体；

步骤c）将所述固体进行回流反应，过滤，洗涤，干燥后得到改性纳米SiO₂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b）具体为：

步骤b1）将混合溶液倒入装有两个恒压滴液漏斗的三口瓶中；

步骤b2）将正硅酸乙酯从第一恒压滴液漏斗中滴入所述三口瓶中，滴完后置于40℃油浴中机械搅拌水解1小时；

步骤b3）将γ-氨丙基三乙氧基硅烷从第二恒压滴液漏斗中加入所述三口瓶中，在40℃油浴中搅拌，在90℃陈化24 h，收集固体。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤c）具体为：

步骤c1）将所述固体在乙醇中加热回流20小时，过滤；

步骤c2）利用水和乙醇洗涤对所述固体进行洗涤，在50℃下真空干燥6小时后得到改性纳米SiO₂。

4.一种聚氯乙烯组合物，其特征在于，包括以下成分：

100重量份的聚氯乙烯；10~40重量份的第一阻燃剂；10~30重量份的第二阻燃剂，所述第二阻燃剂为含硼阻燃剂、氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或几种；10~50重量份的增塑剂；1~5重量份的稳定剂；                        

所述第一阻燃剂按照如下方法制备：

步骤a）将聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物与HCl水溶液混合，得到混合溶液；

步骤b）向所述混合溶液中加入正硅酸乙酯和γ-氨丙基三乙氧基硅烷，搅拌，陈化后收集固体；

步骤c）将所述固体进行回流反应，过滤，洗涤，干燥后得到改性纳米SiO₂。

5.根据权利要求4所述的聚氯乙烯组合物，其特征在于，所述聚氯乙烯的聚合度为1000~2000。

6.根据权利要求4所述的聚氯乙烯组合物，其特征在于，所述增塑剂为磷酸酯类化合物、邻苯酸酯类化合物和偏苯酸酯类化合物中的一种或几种。

7.根据权利要求4所述的聚氯乙烯组合物，其特征在于，所述稳定剂为钙锌复合稳定剂。

8.根据权利要求4所述的聚氯乙烯组合物，其特征在于，还包括润滑剂、抗氧剂和着色剂中的一种或几种。

9.根据权利要求4所述的聚氯乙烯组合物，其特征在于，所述步骤b）具体为：

步骤b1）将混合溶液倒入装有两个恒压滴液漏斗的三口瓶中；

步骤b2）将正硅酸乙酯从第一恒压滴液漏斗中滴入所述三口瓶中，滴完后置于40℃油浴中机械搅拌水解1小时；

步骤b3）将γ-氨丙基三乙氧基硅烷从第二恒压滴液漏斗中加入所述三口瓶中，在40℃油浴中搅拌，在90℃陈化24 h，收集固体。

10.根据权利要求4所述的聚氯乙烯组合物，其特征在于，所述步骤c）具体为：

步骤c1）将所述固体在乙醇中加热回流20小时，过滤；

步骤c2）利用水和乙醇洗涤对所述固体进行洗涤，在50℃下真空干燥6小时后得到改性纳米SiO₂。