CN103980981B - 一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法 - Google Patents
一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103980981B CN103980981B CN201410247339.1A CN201410247339A CN103980981B CN 103980981 B CN103980981 B CN 103980981B CN 201410247339 A CN201410247339 A CN 201410247339A CN 103980981 B CN103980981 B CN 103980981B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molybdenum
- friction agent
- preparation
- friction
- phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003831 antifriction material Substances 0.000 title claims abstract description 40
- ZSGZSBBKIDPOGH-UHFFFAOYSA-J [O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P(O)(O)=O.S.[Mo+4] Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P(O)(O)=O.S.[Mo+4] ZSGZSBBKIDPOGH-UHFFFAOYSA-J 0.000 title claims abstract description 34
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 80
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 claims abstract description 12
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 33
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 29
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 24
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 4
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 abstract description 15
- QUAGBBNZTYHUEY-UHFFFAOYSA-N carbamic acid;molybdenum Chemical compound [Mo].NC(O)=O QUAGBBNZTYHUEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 abstract description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 abstract description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 16
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 6
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- -1 fatty acid amine Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GFVUWETXLKDTIO-UHFFFAOYSA-J [C+4].[SH-].[SH-].[SH-].[SH-] Chemical compound [C+4].[SH-].[SH-].[SH-].[SH-] GFVUWETXLKDTIO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 4
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 230000004044 response Effects 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 3
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003026 anti-oxygenic effect Effects 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012208 gear oil Substances 0.000 description 2
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 description 2
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002449 FKM Polymers 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- SRTXXUBDPVIROV-UHFFFAOYSA-N S=C1C(C=CC=C1)[O-].[Ca+2].S=C1C(C=CC=C1)[O-] Chemical compound S=C1C(C=CC=C1)[O-].[Ca+2].S=C1C(C=CC=C1)[O-] SRTXXUBDPVIROV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AETNJTRVQSSXDF-UHFFFAOYSA-H [Mo+6].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O Chemical compound [Mo+6].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O AETNJTRVQSSXDF-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N [N].[P] Chemical compound [N].[P] YUWBVKYVJWNVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNDKGHJNMUAJGT-UHFFFAOYSA-J [O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P(O)(O)=O.OP(O)(O)=O.N.S.[Mo+4] Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P(O)(O)=O.OP(O)(O)=O.N.S.[Mo+4] UNDKGHJNMUAJGT-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007866 anti-wear additive Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000004134 energy conservation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 231100000241 scar Toxicity 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M139/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M127/00 - C10M137/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F11/00—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table
- C07F11/005—Compounds containing elements of Groups 6 or 16 of the Periodic Table compounds without a metal-carbon linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
- C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
- C07F9/17—Esters of thiophosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
本发明涉及一种含氮硫磷酸钼的新型减摩剂及其制备方法，其特征在于，所述方法是以二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸、无机钼化合物为原料，通过在低温下滴加二硫化碳制得所述含氮硫磷酸钼的新型减摩剂。本发明的减摩剂性质稳定，能够有效地降低磷含量，保护环境。既具有硫磷酸钼减摩抗磨性好的特性，又兼具氨基甲酸钼高温抗氧性好的优势，综合性能好。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于润滑油的减摩剂及其制备方法，尤其涉及一种含有氮硫磷酸钼的新型减摩剂及其制备方法。该减摩剂适用于各种矿物油和合成油，是一种含有氮、钼且具有抗氧、减摩抗磨、环保等多功能的新型减摩抗磨添加剂。
背景技术
长期以来，减摩抗磨剂的应用一直缺少理想的产品。无机物的石墨、二硫化钼减摩抗磨性好，其作为固体润滑剂起到了很好的作用，但是由于油溶性差，难以在液体润滑材料中使用。含有非金属硫、磷、硼、氯的有机物虽然解决了油溶性的问题，但是其非金属特性在减摩抗磨性能上受到了限制。有机钼是把金属钼与有机烷烃连接在一起，其具有非常好的油溶性。有机钼以液态形式溶于基础油中，最常用的有机钼是二烷基二硫代磷酸氧钼和二烷基二硫代氨基甲酸钼。该两种有机钼能使润滑部件在缓和工况的条件下在摩擦表面形成一种具有减摩、抗磨作用的物理和/或化学膜。在高速、高温、高压等苛刻的工况下，有机钼分解成为纳米级的二硫化钼化学反应膜，以层状微晶结构叠置于金属表面。每层微晶厚度为0.625纳米，层间距离为1.32纳米。这种纳米级的二硫化钼保护膜将金属摩擦表面的运动方式由滑动摩擦转变为滚动摩擦，极大地降低了摩擦系数，成倍地提高了减摩抗磨性能，明显抑制机油温升，同时具有长期持续的效果和突出的降温功能。
但是上述两种有机钼减摩抗磨剂均存在缺陷。
缺陷一：二烷基二硫代磷酸氧钼中的磷元素含量高，会对环境造成不良的影响，并且还会使汽车尾气净化装置中毒而失去应有的作用。
缺陷二：二烷基二硫代氨基甲酸钼油溶性、抗氧化性、减摩抗磨性能与二烷基二硫代磷酸氧钼相当，且不含磷，是比较符合日益苛刻的环保要求和市场需求的润滑油添加剂。但是其在使用过程中受热分解生成自由胺和CS2。这两种产物对发动机轴瓦的铜有侵蚀作用。虽然CS2能够迅速挥发，不会对金属材料形成特别的问题，但是极少量的自由胺就会引起轴瓦的损坏。二硫代氨基甲酸盐分解产生的自由胺与油中的其它组分反应会形成油泥，同时自由胺与氟橡胶密封圈反应使其变质，造成密封泄漏，影响机械正常运转。并且，高硫增加了潜在的腐蚀性危害。对于有机钼硫添加剂的制备方法，现有技术存在不同程度的钼回收率低、洗涤步骤繁琐、油状物不易过滤等问题。从降低有机钼中磷含量、提高有机钼添加剂的抗氧化性、改善发动机密封性以及减小润滑油对发动机性能的影响等角度出发，中国专利提出了多种解决方法，对现有技术均有所改进，但多是从较为单一的角度出发，从而顾此失彼。
例如，为了实现无磷化的环保要求同时也保证优良的减摩抗磨性能，中国专利CN102796592A提供了一种有机钼添加剂、其制备方法及含有该添加剂的润滑油组合物。该添加剂是由脂肪酸胺、聚乙烯丁二酰亚胺和无机钼化合物反应制备而成的。该发明虽然制备出了无磷类有机钼添加剂并且在一定程度上提高了减摩抗磨性能，但是在使用过程中仍然会受热分解，生成自由胺，对金属材料有腐蚀作用，同时也会导致泄漏。
中国专利CN102311841B，同样也实现了无磷化，并且克服了添加剂溶解性低和易氧化的缺点。但是该发明除了会产生自由胺以外，其含硫量较高，增加了潜在的腐蚀性危害。
针对汽车发动机的密封性和防渗油问题，中国专利CN101880586B公开了一种润滑油组合物及其制备方法。该方法是通过向由基础油、环烷基亮光油、烷基萘混合组成的基础油混合物中加入：分散剂、硫化烷基酚钙、合成磺酸钙、合成磺酸镁、含氮磷硫酸钼、二烷基二硫代磷酸锌、胺型抗氧剂和酚型抗氧剂制备而成的。该方法需要多种原料成分这无疑增加了产品成本，不利于大范围应用，并且该方法涉及到的基础油混合物需要进行加氢处理，工序较为复杂。而且，该发明是基于使用了一种有机钼产品和其它添加剂混合，而非是合成出了新的物质。除了上述缺陷以外，目前市面上制备有机钼的方法极多，各种制备工艺、原料选取参差不齐，均不能同时兼顾“环保、减摩抗磨性能好、制备工艺简单、成本低、高温抗氧化性好等”多种优点，综合性能差，应用范围受限。并且在作为添加剂制备润滑油时往往不能一次性解决问题，需要添加多种具有减摩抗磨功效的化合物相互配合使用来达到预期效果，这无疑增加了润滑油产品的成本。
发明内容
针对以上现有技术之不足，本发明要解决的问题是提供一种能够同时兼顾环保、节能、成本低、减摩抗磨性好、抗氧化性好、能够防护金属机械腐蚀、延长使用周期的含氮硫磷酸钼的新型减摩剂。其具体方案如下：
本发明的含氮硫磷酸钼的新型减摩剂的制备方法，其特征在于，所述方法是以二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸和无机钼化合物为原料，通过在室温以下的条件下滴加二硫化碳，从而制得所述含氮硫磷酸钼的减摩剂。
根据一个优选实施方式，所述方法包括以下步骤：
在反应器具内加入二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸、无机钼；
在110～150℃下加热搅拌1～2.5小时；
加入制冷剂；
当温度低于10℃时滴加二硫化碳进行反应1～3小时；以及
根据需要，加入不同比例的基础油。
根据一个优选实施方式，所述方法还包括以下步骤：
所述二硫化碳在1小时内滴加完毕，并且反应结束后在-0.05～-0.09Mpa负压下除去溶剂，然后加入基础油。
根据一个优选实施方式，所述二烷基二硫代磷酸、所述二烷基二硫代氨基甲酸、所述无机钼和所述二硫化碳的摩尔比例是1∶1∶2∶1。
根据一个优选实施方式，所述无机钼化合物是钼酸、四钼酸铵和三氧化钼中的一种或多种。
根据一个优选实施方式，所述溶剂是乙醇与水等比例混合的溶液。
根据一个优选实施方式，所述基础油是矿物油或合成油。
根据一个优选实施方式，所述制冷剂是固体二氧化碳或自然冰或液氮。
根据本发明的制备方法制备出的一种含氮硫磷酸钼的新型减摩剂，其特征在于，所述减摩剂包括具有如下分子结构的化合物：
其中，R1、R2、R3和R4为烷基的直链和/或支链基团。
本发明以二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸、无机钼化合物为原料，通过在10℃以下滴加二硫化碳的方式制备出新型的含氮硫磷酸钼的减摩剂。本发明制备工艺简单、易操作，原料易获取、成本低。本发明的减摩剂性质稳定，能够有效地降低磷含量，保护环境。既具有硫磷酸钼类减摩剂减摩抗磨性好的特性，又具有氨基甲酸钼类减摩剂高温抗氧性好的优势，综合性能好。并且，在制备过程中产品易分离，转化效率高，选择性好，产率高。本发明的减摩剂主要用于作润滑油添加剂，其在润滑油中相溶性好，能够提高润滑油高温抗氧性和减摩抗磨性能，具有广阔的市场和发展前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。
本发明提供了一种含氮硫磷酸钼的新型减摩剂的制备方法，该方法是以二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸、无机钼化合物为原料，通过在室温以下的条件下滴加二硫化碳，从而制得含氮硫磷酸钼的新型减摩剂。本发明所指的“室温”是指25℃。通过本发明制备出的减摩剂其包含有如下分子结构的化合物：
其中，R1、R2、R3和R4为烷基的直链和/或支链基团。
本发明的制备方法大致包括以下步骤：
步骤1：在反应器具内按照预定的摩尔比例加入二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸、无机钼；
步骤2：将上述混合物在110～150℃下加热搅拌1～2.5小时；
步骤3：加入制冷剂；
步骤4：当温度低于10℃时开始滴加二硫化碳并且在1小时内滴完，反应时间控制在1～3小时；
步骤5：反应完成后，用去离子水水洗产物三次，用溶剂洗涤两次；
步骤6：洗涤完毕后以加热方式和/或在-0.05～-0.09Mpa负压的条件下除去溶剂；
步骤7：根据需要，加入相应比例的基础油。
需要说明的是“加入相应比例的基础油”是指根据实际情况加入适量比例的基础油，但是基础油的含量应当控制在占所有原料总和的50％以下。在反应过程中，可以加入溶剂。该溶剂可以是乙醇和水等体积比混合形成的溶液。
本发明发生的化学反应如下：
上述反应式中，二烷基二硫代磷酸和二烷基二硫代氨基甲酸的烷基可以相同，也可以不相同，可以是直链也可以是支链。
根据一个优选实施方式，本发明的无机钼化合物是钼酸、四钼酸铵和三氧化钼中的一种或多种。
根据一个优选实施方式，本发明的基础油是矿物油或合成油。
根据一个优选实施方式，本发明的制冷剂是固体二氧化碳或自然冰或液氮。在实验过程中，需不断添加制冷剂，并通过温度测量装置进行实时监控，以确保反应温度在10℃以下。
表1列出了不同原料配比，不同反应条件下的制得的含氮硫磷酸钼的减摩剂。其中，温度T1表示在加热二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸和三氧化钼时的反应温度；温度T2表示滴加二硫化碳时的反应温度。无机钼化合物优选三氧化钼。
表1
实施例1至实施例15均按照步骤1至7的方法制得。本发明通过实施例1至实施例15对原料配比、加热时的反应温度T1和滴加二硫化碳时的反应温度T2进行了研究。
从表1可以看出：
实验组1、4、7、10和13其原料配比相同，二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸、三氧化钼和二硫化碳的比例是1∶1∶2∶2，每组实验对应的反应温度T1依次为150℃、170℃、110℃、90℃和130℃，每组实验对应的滴加二硫化碳的反应温度T2依次为10℃、8℃、3℃、15℃和0℃。其中，在原料配比为1∶1∶2∶2的条件下，反应温度T1为130℃、滴加二硫化碳的反应温度T2为0℃时，其产率最高，为79.59％。
实验组2、5、8、11和14其原料配比相同，二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸、三氧化钼和二硫化碳的比例是1∶1∶2∶1，每组实验对应的反应温度T1依次为130℃、150℃、90℃、170℃和110℃，每组实验对应滴加二硫化碳的反应温度T2依次为0℃、3℃、8℃、10℃和15℃。其中，在原料配比为1∶1∶2∶1的条件下，反应温度T1为150℃、滴加二硫化碳时的反应温度T2为3℃时，其产率最高，为85.12％。
实验组3、6、9、12和15其原料配比相同，二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸、三氧化钼和二硫化碳的比例是2∶2∶4∶1，每组实验对应的反应温度T1依次为110℃、130℃、170℃、150℃和90℃，每组实验对应的滴加二硫化碳时的反应温度T2依次为3℃、0℃、15℃、8℃和10℃。其中，在原料配比为2∶2∶4∶1的条件下，反应温度T1为150℃、滴加二硫化碳的反应温度T2为3℃时，其产率最高，为78.58％。
由此，当原料配比为1∶1∶2∶1(摩尔比)、反应温度为150℃、滴加二硫化碳的反应温度为3℃时收率最大，为85.12％。实施例1、2、3、5、6、7、11、12、13和14的收率均大于剩下实施例的收率，其收率均大于75％，最大可达到85.12％。因此，优选110℃～150℃为最佳加热温度；优选0～10℃为最佳反应温度，也即是滴加二硫化碳的反应温度。并且，优选原料的摩尔比例为1∶1∶2∶1为最佳实施方式。
下面以实施例5为最佳实施例，对其减摩抗磨性、抗氧化性、抗腐蚀性进行测试。
在250ml干燥洁净的反应器中，依次加入二烷基二硫代磷酸3.2g(20mmol)，二烷基二硫代氨基甲酸2.42g(20mmol)，三氧化钼5.8g(40mmol)，并且可选择性地加入乙醇30ml及水30ml，搅拌。将温度升高至110～150℃，反应时间控制在1～2.5小时。反应结束后加入制冷剂。当温度降低到10℃以下时开始滴加二硫化碳1.52g(20mmol)，并且在1小时内滴完。反应1～3小时后，用去离子水水洗3次，溶剂洗涤2次，加热将溶剂除去，加入所需比例的基础油，可得到一种新型含氮硫磷酸钼化合物。
或者，在0.5m3的反应釜中，依次加入二烷基二硫代磷酸6.4kg、二烷基二硫代氨基甲酸4.84kg、三氧化钼11.6kg、并且可选择性地加入乙醇60L、水60L，搅拌。将温度升高至110～150℃，反应时间控制在1～2.5小时。反应结束后加入制冷剂。当温度降低到10℃以下时滴加二硫化碳3.04kg，并且在1小时内滴完。反应1～3小时后，用去离子水水洗3次，溶剂洗涤2次，加热将溶剂除去，加入所需比例的基础油，可得到一种新型含氮硫磷酸钼化合物。
实验例1各项指标测试
含氮硫磷酸钼的新型减摩剂的各成分测试结果见表2。
表2
| 项目 | 指标 | 试验方法 |
| 钼含量(％) | ≥8 | 乙酸丁酯萃取分光光度法 |
| 硫含量(％) | ≥11 | SH/T0303 |
| 磷含量(％) | ＜2 | SH/T0269 |
| 水分(％) | 痕迹 | GB/T260 |
| 机械杂质(％) | ≤0.03 | GB/T511 |
| 开口闪点(℃) | ≥150 | SH/T0318 |
| 基础油含量(％) | ≤50 |
需要说明的是“水分痕迹”是指本发明的含氮硫磷酸钼化合物中含水量很少，不会影响机油而使其乳化变质，充分保证产品性能。
实验例2减摩抗磨性能测试
将本发明的新型减摩剂、市用硫磷酸钼减摩剂、市用氨基甲酸钼减摩剂按0.5％的比例分别加入到国标SJ10W30油中。用四球机法测定其减摩抗磨性能。实验条件为：油温80℃，时间30min，负荷392N，测试结果见表3。
表3
| 实验样 | 磨斑直径mm | 平均摩擦系数 |
| 含0.5％新型含氮钼剂的国标SJ10W30油 | 0.39 | 0.063 |
| 含0.5％硫磷酸钼剂的国标SJ10W30油 | 0.45 | 0.075 |
| 含0.5％氨基甲酸钼剂的国标SJ10W30油 | 0.47 | 0.078 |
| 未加含氮钼剂的国标SJ10W30油 | 0.58 | 0.121 |
从表3的测试结果可以看出，本发明的含氮硫磷酸钼的减摩剂具有比其他两种减摩剂更加优异的减摩抗磨性能。
实验例3抗氧化性能测试
将本发明的减摩剂用旋转氧弹法测试抗氧化性能。实验方法源自ASTMD2272。实验方法为将含有0.8％本发明的新型减摩剂、市用硫磷酸钼减摩剂、市用氨基甲酸钼减摩剂的国标SG15W/40机油、水和铜催化剂线圈分别放入一个带盖的玻璃盛样器内，并置于装有压力表的氧弹中。氧弹充入620Kpa的氧气，然后放入150℃恒温油浴中，使其以100r/min的速度与水平面成30℃角轴向旋转。当压力下降到175Kpa时，停止实验，实验时间即为试样的氧化安定性。实验结果见表4。
表4
| 实验样 | 氧化诱导时间(min) |
| 含0.8％含氮钼剂的国标SG15W40油 | 258 |
| 含0.8％硫磷酸钼剂的国标SG15W40油 | 242 |
| 含0.8％氨基甲酸钼剂的国标SG15W40油 | 256 |
| 未加含氮钼剂的国标SG15W40油 | 138 |
从表4的结果可以看出添加了本发明的减摩剂的国标SG15W40油其氧化诱导时间最长，本发明的减摩剂与其他两种减摩剂相比具有更优异的氧化安定性。
实验例4抗腐蚀性能测试
将本发明的减摩剂加入到150N基础油中，用润滑油腐蚀实验方法进行测试。测试方法源自GB/T5096，试验条件为150SN中加入0.8％本发明的新型减摩剂、市用硫磷酸钼减摩剂、市用氨基甲酸钼减摩剂，试验温度为150℃，试验时间5h。测试结果见表5。
表5
| 实验样 | 腐蚀150℃5h级 |
| 含0.8％含氮钼剂+150N | 2a |
| 含0.8％硫磷酸钼剂+150N | 3b |
| 含0.8氨基甲酸钼剂+150N | 4b |
从表5可以看出，本发明的减摩剂比其他两种减摩剂具有更优异的抗腐蚀性能。
从上述测试结果可以看出，本发明的含氮硫磷酸钼的新型减摩剂具有更优异的减摩抗磨性、抗氧化性和抗腐蚀性，综合性能良好，同时兼顾了成本、制备工艺、环保和减摩抗磨性能。
本发明的减摩剂可以运用在多种润滑油中，润滑油可以是发动机油、齿轮油、润滑脂、变速箱油、助力油等。发动机油中含氮硫磷酸钼的新型抗磨剂添加量为润滑油添加量的0.5～1.5％；齿轮油中含氮硫磷酸钼的新型抗磨剂添加量为润滑油添加量的2.5～4.5％；变速箱油中新型抗磨剂的添加量为润滑油添加量的2～3％；助力油中新型抗磨剂的添加量为润滑油添加量的1～2％。
需要注意的是，上述具体实施例是示例性的，在本发明的上述教导下，本领域技术人员可以在上述实施例的基础上进行各种改进和变形，而这些改进或者变形落在本发明的保护范围内。本领域技术人员应该明白，上面的具体描述只是为了解释本发明的目的，并非用于限制本发明。本发明的保护范围由权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种含氮硫磷酸钼的减摩剂的制备方法，其特征在于，所述方法是以二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸和无机钼化合物为原料，通过在室温以下的条件下滴加二硫化碳，从而制得所述含氮硫磷酸钼的减摩剂，所述方法包括以下步骤：
在反应器具内加入二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸、无机钼；
在110～150℃下加热搅拌1～2.5小时；
加入制冷剂；
当温度低于10℃时滴加二硫化碳进行反应1～3小时；以及
根据需要，加入不同比例的基础油；
其中，所述二烷基二硫代磷酸、所述二烷基二硫代氨基甲酸、所述无机钼化合物和所述二硫化碳的摩尔比例是1∶1∶2∶1；
所述减摩剂包括具有如下分子结构的化合物：
其中，R1、R2、R3和R4为烷基的直链和/或支链基团。
2.如权利要求1所述的含氮硫磷酸钼的减摩剂的制备方法，其特征在于，在反应过程中加入溶剂，所述方法还包括以下步骤：
所述二硫化碳在1小时内滴加完毕，并且反应结束后在-0.05～-0.09Mpa负压下除去溶剂，然后加入基础油。
3.如权利要求1或2所述的含氮硫磷酸钼的减摩剂的制备方法，其特征在于，所述无机钼化合物是钼酸、四钼酸铵和三氧化钼中的一种或多种。
4.如权利要求2所述的含氮硫磷酸钼的减摩剂的制备方法，其特征在于，溶剂是乙醇与水等体积比例混合的溶液。
5.如权利要求1或2所述的含氮硫磷酸钼的减摩剂的制备方法，其特征在于，所述基础油是矿物油或合成油。
6.如权利要求1或2所述的含氮硫磷酸钼的减摩剂的制备方法，其特征在于，所述制冷剂是固体二氧化碳或自然冰或液氮。
7.如权利要求1或2所述的含氮硫磷酸钼的减摩剂的制备方法，其特征在于，滴加所述二硫化碳时的反应温度在0～10℃的范围内。
8.一种含氮硫磷酸钼的减摩剂，其特征在于，所述减摩剂包括具有如下分子结构的化合物：
其中，R1、R2、R3和R4为烷基的直链和/或支链基团，制备所述减摩剂的原料二烷基二硫代磷酸、二烷基二硫代氨基甲酸、无机钼化合物和二硫化碳的摩尔比例是1∶1∶2∶1。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410247339.1A CN103980981B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法 |
| CN201510959209.5A CN105567380B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种润滑油 |
| CN201510955888.9A CN105482869B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410247339.1A CN103980981B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法 |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510959209.5A Division CN105567380B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种润滑油 |
| CN201510955888.9A Division CN105482869B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103980981A CN103980981A (zh) | 2014-08-13 |
| CN103980981B true CN103980981B (zh) | 2016-06-15 |
Family
ID=51273152
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510959209.5A Active CN105567380B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种润滑油 |
| CN201510955888.9A Active CN105482869B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法 |
| CN201410247339.1A Active CN103980981B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510959209.5A Active CN105567380B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种润滑油 |
| CN201510955888.9A Active CN105482869B (zh) | 2014-06-06 | 2014-06-06 | 一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (3) | CN105567380B (zh) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA3146968A1 (en) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Ecolab Usa Inc. | Oil soluble molybdenum complexes for inhibiting high temperature corrosion and related applications in petroleum refineries |
| WO2021021888A1 (en) * | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Ecolab USA, Inc. | Oil soluble molybdenum complexes as high temperature fouling inhibitors |
| CN116057155A (zh) * | 2020-07-29 | 2023-05-02 | 埃科莱布美国股份有限公司 | 用于高温环烷酸腐蚀抑制的无磷油溶性钼络合物 |
| CN114015422B (zh) * | 2021-10-26 | 2023-04-07 | 中石化南京化工研究院有限公司 | 一种环保型钻井液高性能润滑剂 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101137739A (zh) * | 2005-03-01 | 2008-03-05 | R.T.范德比尔特公司 | 二烷基二硫代氨基甲酸钼组合物以及含有该组合物的润滑组合物 |
| CN101792468A (zh) * | 2010-02-05 | 2010-08-04 | 太平洋联合(北京)石油化工有限公司 | 硫磷氮钼化合物、其制备方法及用途 |
| CN102311841A (zh) * | 2011-08-09 | 2012-01-11 | 太平洋联合(北京)石油化工有限公司 | 一种氨基甲酸钼润滑油脂添加剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3556355B2 (ja) * | 1995-10-11 | 2004-08-18 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | 潤滑油組成物 |
| US7112558B2 (en) * | 2002-02-08 | 2006-09-26 | Afton Chemical Intangibles Llc | Lubricant composition containing phosphorous, molybdenum, and hydroxy-substituted dithiocarbamates |
| CN101880586B (zh) * | 2010-06-29 | 2013-03-27 | 江苏龙蟠石化有限公司 | 一种发动机润滑油的组合物及其制备方法 |
-
2014
- 2014-06-06 CN CN201510959209.5A patent/CN105567380B/zh active Active
- 2014-06-06 CN CN201510955888.9A patent/CN105482869B/zh active Active
- 2014-06-06 CN CN201410247339.1A patent/CN103980981B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101137739A (zh) * | 2005-03-01 | 2008-03-05 | R.T.范德比尔特公司 | 二烷基二硫代氨基甲酸钼组合物以及含有该组合物的润滑组合物 |
| CN101792468A (zh) * | 2010-02-05 | 2010-08-04 | 太平洋联合(北京)石油化工有限公司 | 硫磷氮钼化合物、其制备方法及用途 |
| CN102311841A (zh) * | 2011-08-09 | 2012-01-11 | 太平洋联合(北京)石油化工有限公司 | 一种氨基甲酸钼润滑油脂添加剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105482869A (zh) | 2016-04-13 |
| CN105567380B (zh) | 2018-05-04 |
| CN105567380A (zh) | 2016-05-11 |
| CN105482869B (zh) | 2018-06-15 |
| CN103980981A (zh) | 2014-08-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104508098B (zh) | 内燃机用润滑油组合物 | |
| CN103980981B (zh) | 一种含氮硫磷酸钼的减摩剂及其制备方法 | |
| CN107312598A (zh) | 一种低温超重负荷合成齿轮油 | |
| CN103666648A (zh) | 船用柴油机润滑防锈油组合物及其用途 | |
| CN106497654A (zh) | 一种含石墨烯润滑油及其制备方法 | |
| CN103732729B (zh) | Ev、hev驱动电动机轴承用润滑脂组合物以及ev、hev驱动电动机轴承 | |
| CN102851102B (zh) | 一种甲醇汽油发动机专用润滑油及其制备方法 | |
| CN101952401B (zh) | 润滑脂组合物以及轴承 | |
| CN103764808A (zh) | 高温油 | |
| BRPI0710256A2 (pt) | composição de óleo lubrificante; composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante, composição de óleo de motor; composição concentrada de aditivo de óleo de motor; e método de aumentar a concetração de pelo menos um antioxidante fenólico impedido em uma composição concentrada de aditivo de óleo lubrificante | |
| CN107532101A (zh) | 润滑油抗磨剂、润滑油复合剂、润滑油和应用 | |
| CN105038914B (zh) | 齿轮箱润滑剂组合物及其制备方法 | |
| EP3119859A1 (en) | Halogen free ionic liquids as lubricant or lubricant additives and a process for the preparation thereof | |
| CN106916619A (zh) | 减速机用润滑剂组合物及减速机 | |
| CN102250671B (zh) | 一种宽温高极压复合锂润滑脂组合物 | |
| CN101275100A (zh) | 润滑剂组合物及使用该组合物的润滑系统 | |
| CN108410539B (zh) | 一种油溶性纳米稀土抗磨润滑油添加剂及其制备方法 | |
| CN106221862B (zh) | 钼改性分散剂、其制备方法及应用 | |
| CN104817594B (zh) | 一种含钼硼酸酯衍生物及其制备方法和用途 | |
| CN107189842A (zh) | 发动机机油及其制备方法 | |
| CN103642558A (zh) | 润滑油抗磨添加剂及其制备方法 | |
| CN103319539B (zh) | 一种油溶性非硫磷有机钼化合物、其制备方法及应用 | |
| CN102417847A (zh) | 润滑脂组合物 | |
| CN103740449A (zh) | 高档全合成汽机油及其制备方法 | |
| CN103710076B (zh) | 一种满足nmma fc-w规格的四冲程舷外发动机油润滑油 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |