CN103974936B - 用于提供疏水性的含氮化合物 - Google Patents

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Abstract

根据式(I)或式(II)的化合物，其中R1和R2各自独立地选自具有1‑30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的烃基，且A为卤素。化合物作为疏水剂，如施胶剂的用途。或式(II)化合物：

Description

用于提供疏水性的含氮化合物
本发明涉及新型含氮化合物及其制备、含氮化合物作为提供疏水性的化合物的用途、包含含氮化合物的组合物、制备组合物的方法、生产纸和纸板的方法以及可由其获得的纸和纸板。
各种基材的疏水性可通过用具有疏水结构部分的化合物处理而提高。这用于例如通常必须具有一定程度的抗液体和湿气渗透性的纸和纸板领域中。一种提供具有提高的抗液体和湿气渗透性的纸和纸板的方式是在造纸工艺中施加特定的化合物。在形成纸或纸板的纸幅之前之前，可将该类化合物(通常称为施胶剂)添加至纤维素悬浮液中，和/或添加至形成的纸幅中。在纸页形成之前向纤维素悬浮液中添加施胶剂通常称为内施胶或浆内施胶，而向纸或纸板纸幅添加施胶剂通常称为表面施胶。施胶剂通常包含疏水官能团，也可包含可与纤维素悬浮液中的成分或纤维素纤维纸幅中的成分化学键接，通常与纤维素纤维键接的结构部分。不具有化学反应能力的施胶剂通常称为非反应性施胶剂。可与纤维素悬浮液中的成分或者纸或纸板的纸幅中的成分化学反应的施胶剂通常称为化学反应性施胶剂或者纤维素反应性施胶剂。通常使用的纤维素反应性施胶剂包括烯酮二聚物、烯酮多聚物、酸酐、有机异氰酸酯和氨基甲酰氯。施胶剂通常不原样施加，而是以含水组合物形式提供，其主要由于施胶剂的疏水特性而呈乳液或分散体形式。为了适当地分散或乳化施胶剂，通常使用其他化合物。
中国论文“Synthesis and application of fatty amide sizing agent”，M Ye-Hong等，Zaozhi Huaxuepin(2010)，22(增刊)，Nanjing Forestry University，第36-41页公开了通过如下步骤制备的阳离子脂肪族酰胺施胶剂：使硬脂酸和二亚乙基三胺(DETA)反应，由此形成含硬脂酸的加合物，并使所述加合物与表氯醇(EPI)反应以形成阳离子脂肪族酰胺化合物。
DE1015574公开了获自仲胺和卤素取代的环氧化物的季铵化合物。与所述季铵连接的烃基包含至多7个碳原子。
论文“Ring opening alkylations of1,1-dialkyl-3-substituted azetidiniumcations：substituent entropy controlled strained ring-chain equilibrium withamined”，Gaertner，Journal of Organic Chemistry，33：523-530(1968)公开了用于烷基化各种活性亲核体的1,1-二烷基-3-羟基吖丁啶(azetidinium)阳离子。
文献“Some reactions of epichlorohydrine with amines“，Ross等，Journalof Organic Chemistry，29：824-826(1964)涉及表氯醇与乙二胺的反应研究。
本发明的一个目的是提供一种高效的替代疏水剂，例如用于造纸的施胶剂。
本发明的另一目的是提供一种可容易地乳化/分散于水中的疏水剂。
本发明的另一目的是提供一种由易得原料容易地制备的替代疏水剂。
本发明的又一目的是提供一种具有良好保留性能(例如当用作造纸中的浆内施胶剂时)的疏水剂。
上述目的可通过提供一种式(I)化合物而实现：
其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少8个碳原子的脂族烃基；A为卤素。
本发明的另一方面涉及一种式(II)的化合物：
其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的脂族烃基；A为卤素。
本发明的另一方面涉及一种制备选自上文所定义的式(I)化合物、上文 所定义的式(II)化合物的化合物及其混合物的方法，所述方法包括使式(III)和式(IV)的化合物反应，
其中式(III)化合物由下式表示：
式(IV)由下式表示：
其中R1和R2如上文所定义，且合适的话，A为卤素。因此，对制备式(I)化合物而言，R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少8个碳原子的脂族烃基。对制备式(II)化合物而言，R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的脂族烃基。
本发明的另一方面涉及选自式(I)、式(II)、式(V)的化合物及其混合物用于提供疏水性(即，用作疏水剂)的用途，其中式(V)化合物由下式表示：
其中，对式(I)、(II)和(V)，R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少4个碳原子的脂族烃基；A为选自卤素的阴离子，合适的话，A为卤素。
提供疏水性的用途也可称为用于通过使物质与本文所述的至少一种式(I)、(II)或(V)化合物接触而提高其疏水性的方法。
当用于提供疏水性时，所述化合物可与其他非疏水性或较不疏水的物质反应以为其提供提高的疏水性。
所述化合物可以以其纯净形式或者以组合物，例如包含至少一种所述化合物的含水组合物或者其中将至少一种所述化合物与有机溶剂混合的组 合物形式使用。可能的有机溶剂包括例如至少一种与存在于所述组合物中的式(I)、(II)和(V)化合物的那些相容的烃类溶剂。合适的有机溶剂包括具有1-12个碳原子的烃，例如包含6员环的烃，所述环可包含6个离域π-电子。所述有机溶剂可例如为通常包含5-12个碳原子的非极性有机溶剂，如非极性芳族或脂族烃。合适有机溶剂的实例包括但不限于醇(甲醇、乙醇、异丙醇)，极性非质子溶剂(DMSO、DMF、DMA或乙腈)，脂族烃(例如戊烷、己烷、庚烷、环戊烷或环己烷)，二氯甲烷或其他氯化溶剂，或者常规芳族溶剂如苯、氯苯、甲苯或二甲苯的不同异构体。也可使用不同有机溶剂的混合物，例如上文所公开的溶剂类别或具体溶剂的任何混合物。也可使用包含两种或更多种上文所定义的所述式(I)、(II)和(V)化合物，例如上文所定义的式(II)和(V)化合物的混合物且不含其他添加剂的组合物。
本发明的另一方面涉及一种组合物，其包含至少一种选自式(I)或式(II)化合物的化合物及其混合物，和至少一种其他组分，其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少4个碳原子的脂族烃基，A-为选自卤素的阴离子，合适的话，A为卤素。所述其他组分可为水或至少一种有机化合物。该类有机化合物可例如为式(V)化合物，特别是如上文所定义。所述有机化合物也可为有机溶剂或溶剂混合物。对式(I)化合物而言，优选其在水中的分散体或乳液。对式(II)化合物而言，优选进一步包含式(V)化合物和/或其他有机化合物，如上文所定义的有机溶剂的组合物。
上述组合物可用作疏水化组合物。根据一个实施方案，所述组合物可为含水组合物，如含水疏水化组合物。在纸和纸板制造领域中，赋予最终产物(如纸和纸板)以疏水性的化合物通常称为施胶化合物或施胶剂。已发现上文所述的式(I)、(II)和(V)化合物及其混合物可用作施胶剂且可包含在施胶组合物中。本发明的施胶组合物可例如为包含至少一种上文所述的式(I)、(II)或(V)化合物的含水组合物。
在所述组合物中，式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物，特别是式(I)化合物主要起提供提高的疏水性的化合物作用，即起施胶剂作用。尽管式(II)和(V)化合物可为纸和纸板提供一些疏水特性，然而式(II)和(V)化合物具有 在施加水时形成式(I)混合物的能力。
根据又一方面，本发明涉及一种生产纸和纸板的方法，其包括提供含水纤维素悬浮液，使所述含水纤维素悬浮液脱水，由此提供纸或纸板的纸幅，其中所述方法包括向所述纤维素悬浮液或者纸或纸板的纸幅中添加选自式(I)、式(II)、式(V)的混合物及其混合物，其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少4个碳原子的脂族烃基，且其中合适的话，A为卤素。
因此，可将选自式(I)、式(II)、式(V)的化合物及其混合物添加至纤维素悬浮液中，或者可将所述化合物添加至纸或纸板的纸幅中。或者，所述方法可包括将所述组分添加至含水纤维素悬浮液以及纸或纸板的纸幅二者中。
根据所述方法的一个实施方案，选自式(I)、式(II)、式(V)的化合物及其混合物可以以组合物，例如含水组合物的形式提供，然后用于所述方法中，例如添加至含水纤维素悬浮液中或者添加至纸或纸板的纸幅中。所述组合物和含水组合物可称为疏水化(施胶)组合物和含水疏水化(施胶)组合物。
本申请所公开的实施方案不应视为限制本发明的主旨。
根据涉及包括疏水剂、组合物、含水组合物、制备疏水化组合物的方法、所述化合物的用途、生产纸或纸板的方法以及纸或纸板的实施方案的一个变型，所述实施方案可涉及任一种式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物。因此，所述实施方案可涉及式(I)化合物，或者涉及式(II)化合物，或者涉及式(V)化合物，或者涉及包含两种不同或三种不同的式(I)、(II)和(V)化合物的任何混合物的化合物。
本申请中所用的术语“烃基”涉及不含杂原子的结构部分/基团。因此，术语“烃基”涉及仅包含碳原子和氢原子的结构部分/基团。因此，典型的烃基涉及由碳原子(一个或多个碳原子)和氢原子组成的基团/化学基团/结构部分。
所述烃基可为直链的、支化的，且也可包含位于碳原子之间的一个或多个双键。当烃基包含至少一个碳-碳双键时，其通常称为不饱和烃基。烃 基的碳原子可以以提供一个或多个环结构的方式排列，例如包含一个或多个其上连接有氢原子的碳环的烃基。包含呈一个或多个环形式排列的碳原子骨架的烃基可称为环烃基。包含一个或多个环结构的烃基也可包含一个或多个碳-碳双键，且可称为环烯烃基或环状不饱和烃基。该碳-碳双键可在所述环体系中，或者在不包括在环体系内的碳原子之间，或者在所述环体系和所述烃基的其他部分中离域化。不含碳-碳双键的环烃基可称为环烷烃基或环状饱和烃基。
本文所用的术语“脂族烃基”是指不含任何芳族结构部分的烃基。“芳族结构部分”意指遵循休克尔规则的平面环体系，即此时碳-碳环体系的π电子数等于4n+2，其中n为0或正整数。因此，芳族烃基可包含具有数量由4n+2表示的离域π电子的平面环体系，其中n为0或正整数。常规的芳族体系由具有6个π电子的6个碳原子的环体系表示，通常称为苯结构部分。包含芳族结构部分的烃基可称为芳基或芳烷基。就本申请而言，芳基是指任何衍生自芳环的官能团或取代基，例如苯基、萘基、二甲苯基，其由碳和氢原子组成。芳烷基应理解为含有至少一个芳族环体系的烃化合物，所述芳族环体系上(共价)连接非芳族烃结构部分。
根据本发明的一个实施方案，所述烃基可选自直链或支化烷基或链烯基。
根据适用于本发明所有方面且涉及式(I)和式(II)化合物本身且进一步涉及制备式(I)、(II)和(V)化合物及其混合物的方法的实施方案，R1和R2各自独立地优选选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的脂族烃基。因此，R1和R2中的至少一个为具有8-30个碳原子的烃基。
根据涉及式(I)和式(II)化合物本身且进一步涉及制备式(I)和式(II)化合物及其混合物的方法的实施方案，R1和R2各自独立地选自具有1-26个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的脂族烃基。此处，R1和R2中的至少一个为具有8-26个碳原子的烃基。
根据涉及组合物、制备组合物的方法、式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物用于提供疏水性的用途或者式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物作为疏 水剂的用途、生产纸或纸板的方法以及纸的本发明其他方面，R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少4个碳原子的脂族烃基。根据一个实施方案，R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少8个碳原子的脂族烃基。根据另一实施方案，R1和R2各自独立地选自具有1-26个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少4个碳原子的脂族烃基。根据另一实施方案，R1和R2各自独立地选自具有1-26个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的脂族烃基。
因此，根据本发明的一个实施方案，且对于本发明的所有方面/变型普遍适用的是R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少8个碳原子的脂族烃基。优选地，R1和R2各自独立地选自具有1-26个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少8个碳原子的脂族烃基。因此，根据对本发明的所有方面普遍适用的后一实施方案，R1和R2中的至少一个为具有8-26个碳原子的烃基。根据又一实施方案(普遍适用于所有方面)，R1和R2各自独立地优选选自具有1-26个碳原子的脂族烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少8个碳原子的脂族烃基，即R1和R2中的至少一个为具有8-26个碳原子的烃基，且选自直链或支化烷基、链烯基、芳基或芳烷基烃基。
根据适用于所有方面/变型的又一实施方案和其他实施方案，R1和R2中的一个或者二者可优选选自具有至少6个、至少8个、至少10个、至少12个碳原子、至少14个碳原子或至少16个碳原子的脂族烃基。此外，R1和R2中的一个或者二者可优选选自具有至多28个、至多26个、至多24个或至多22个碳原子的脂族烃基。R1和R2中的一个或者二者可优选选自具有由任何碳原子下限数(即6、8、10、12、14或16个碳原子)和任何碳原子上限数(即22、24、26或28个碳原子)的组合所给出的数量的碳原子数。例如，R1和R2中的至少一个或者R1和R2二者可优选选自具有至少10个碳原子或至少16个碳原子，例如10-24个碳原子或者16-24个碳原子的脂族烃基。
根据适用于所有方面/变型的又一实施方案和其他实施方案，式(I)、 (II)、(V)的任一化合物及其混合物，合适的话，式(I)化合物可如上文所定义；然而，也可具有R1和R2中所存在的碳原子总数可超过12个碳原子、超过14个碳原子、超过16个碳原子、超过18个碳原子、超过20个碳原子的其他特征。已发现分散性/乳化性，如自分散性/自乳化性(尤其是就式(I)化合物而言)往往与取代基R1和R2中的碳原子量，如取代基R1和R2中的碳原子总量相关。更特别地，分散性随着取代基R1和R2中的碳原子总量的增大而提高。
已发现本发明的化合物，尤其是式(I)化合物可容易地乳化/分散在水相中，在许多情况下，甚至不添加其他有助于形成自由表面积的化合物(通常称为分散剂/乳化剂)。
可将选自式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物的化合物以含水乳液/分散体的形式添加至纤维素悬浮液中，或者添加至纸或纸板的纸幅中；然而也可原样添加至纤维素悬浮液中或者添加至纸或纸板的纸幅中，而无需首先乳化/分散于水相中。
根据普遍适用于本发明所有方面/变型的另一实施方案，定义为含有至少4个碳原子或者至少8个碳原子的烃基选自直链烃基(包括饱和和不饱和烃基)，或者可选自饱和直链(合适的话，非支化)烃基，或者可选自不饱和直链(合适的话，非支化)烃基。
根据普遍适用于本发明所有方面的另一实施方案，R1和R2各自独立地优选选自具有8-30个碳原子，合适的话8-26个碳原子，合适的话8-22个碳原子的脂族烃基。根据普遍适用于本发明所有变型/方面的又一实施方案，R1和R2各自独立地选自具有8-26个碳原子，合适的话8-24个碳原子，合适的话8-22个碳原子的直链(非支化)脂族烃基。在与R1和R2二者(彼此独立地)的烃基有关的上述范围内，碳原子数的下限水平为9、10、11、12或14个碳原子。因此，R1和R2二者可各自独立地选自具有例如如下碳原子的烃基：9-30个、8-28个、9-28个、10-30个、10-28个、11-30个、11-28个、12-30个、12-28个、8-26个、10-26个、12-26个、8-24个、10-24个、12-24个、8-22个、10-22个、12-22个碳原子。
在本申请全文中，措辞“选自”可被措辞“选自包含……的组”代替， 或者被措辞“选自由……组成的组”代替。
式(I)化合物可称为含季铵的化合物，或者可称为吖丁啶化合物或者包含吖丁啶官能团的化合物。吖丁啶(或氮杂环丁烷/三亚甲基亚胺)是包含3个碳原子和1个氮原子的4员环，因此吖丁啶或吖丁啶化合物包含4员环体系，所述环体系包含带正电荷的氮原子。式(I)中的氮原子带正电荷，因此得到带正电荷的有机化合物。该正电荷通常由于阴离子化合物和/或原子的存在而平衡，尤其是在包含带正电荷的有机吖丁啶化合物的含水组合物，即水性组合物中。式(I)化合物可作为盐存在。
式(II)化合物可称为卤代醇或者含卤醇。卤代醇为包含具有卤素取代基的碳原子和具有羟基取代基的相邻碳原子的有机化合物。
式(I)、(II)和(V)的化合物通常通过式(III)的仲胺与式(IV)的表卤代醇反应而形成。
根据一个反应方案(A)，使式(III)的仲胺和式(IV)的表卤代醇在基本上一个反应步骤中主要转化成式(I)化合物。根据该方案(A)，所述仲胺和表卤代醇在含水反应介质中反应。方案(A)通常包括提供呈液体形式的仲胺，并将其与表卤代醇和水优选在升高的温度下，例如在高于约70℃，合适地为70-120℃，合适地为80-110℃的温度下，在例如30分钟至20小时内混合。
根据另一反应方案(B)，式(I)、(II)和(V)化合物通过使式(III)的仲胺和式(IV)的表卤代醇在包含有机溶剂的反应介质中反应而形成。该反应步骤可称为方案(B)的第一步骤。所述仲胺与表卤代醇在其中发生反应的反应介质通常基本上不含与表卤代醇反应而形成对所需产物的转化率具有不利影响的副产物的成分/组分(如水)。如果在所述仲胺与表卤代醇的反应期间存在水，则后一化合物(表卤代醇)可与水反应，从而形成卤素取代的醇(不包括式(II)化合物，但包括二氯丙醇(DCP)和氯代丙二醇(CPD))。优选地，所述反应介质基本上不含水，或者不含水。或者，所述反应介质包括基本上不含水或者不含水的溶剂。“基本上不含水”意指在第一步骤结束时获得可接受量的卤素取代醇如DCP和CPD的反应介质中的水量。适当地，所述反应介质不含水或者能使所述表卤代醇转化/变换成不希望的化合物(包括卤素取代的醇，如DCP和CPD)的任何其他化合物。“不含水”更特别地意 指反应介质包含小于1重量％，例如小于0.1重量％的水，基于总组合物。所述反应介质也可基本上由或者由至少一种有机溶剂构成，例如至少一种能获得就式(I)和(II)且在一定程度上(V)而言的令人满意的产率的烃溶剂。合适的有机溶剂为包含1-12个碳原子的烃，所述烃优选包含6员环，其可包含6个离域π电子。适当地，所述有机溶剂为通常包含5-12个碳原子的非极性有机溶剂，如非极性芳烃。合适有机溶剂的实例包括但不限于醇(甲醇、乙醇、异丙醇)、二氯甲烷、氯化溶剂、环戊烷、己烷、环己烷、苯和甲苯。可将苯和甲苯用作有机溶剂。也可使用不同有机溶剂的混合物，如上文所公开的溶剂类别或具体溶剂的任何混合物。
式(III)的仲胺与式(IV)的卤代醇的反应生成式(I)化合物，或者式(I)、(II)和(V)的混合物，这取决于反应方案。当使用基本上不含与表卤代醇反应而形成降低式(II)化合物产率，且因此最终降低式(I)化合物产率的化合物的成分/组分的(反应)介质时，通常形成式(V)的环氧基胺。
方案(B)的第一步骤合适地在约10-约300℃，例如约50-约200℃的升高的温度下进行约10-约1000分钟或者约30-约300分钟。
已公开的式(I)化合物，即吖丁啶(或吖丁啶化合物)可在方案(A)的基本上一个步骤中形成。在反应方案B中，吖丁啶的产率可通过向由第一步骤获得的反应混合物中添加水而提高。包含式(I)、(II)和(V)化合物的反应介质通常包含极低量的卤素取代的有机化合物，如卤素取代的醇(如DCP和CPD)，或者优选包含可忽略不计量的卤素取代的有机化合物。适当地，在向反应介质(获自第一步骤)添加水之前，所述反应介质可基本上不含卤素取代的有机化合物，或者所述反应介质不含卤素取代的有机化合物。尽管向获自第一步骤的式(I)、(II)和(V)化合物的反应混合物中添加水可能是有利的，然而所述化合物可与反应介质分离并与水混合，从而进一步反应成式(I)化合物。式(II)和(V)化合物(即所述卤代醇和环氧基胺)与水在升高的温度下反应，由此获得式(I)的吖丁啶化合物。因此，吖丁啶的产率由于式(II)和(V)与水的反应而提高。式(II)和(V)化合物转化成式(I)吖丁啶 化合物的该步骤称为第二步骤。
方案(B)的第二步骤合适地在约20-约150℃，例如约60-约100℃的升高 的温度下进行优选约10-约200分钟或者约20-约60分钟。
根据又一反应方案(C)，第一步骤如反应方案(B)那样进行，不同之处在于不存在溶剂。因此，将式(III)的仲胺和式(IV)的表卤代醇在不存在任何其他溶剂下混合。在所有其他方面中，可适用反应方案(B)的条件。同样地，向所得反应混合物中添加水的第二步骤如反应方案(B)那样进行。
吖丁啶的产率(基于仲胺或表卤代醇)可大于60％、大于70％、大于80％、大于88％，例如大于90％(优选在使用方案(B)或(C)时)。此外，当使用方案(B)时，卤素取代的有机化合物如DCP和CPD的形成得以减少，或者可基本上完全抑制。
如果诸如DCP和CPD的化合物以不可接受的程度形成，则它们可通过使用合适的额外工艺步骤，如离子交换、电渗析、酶处理以及用二氧化碳，如超临界二氧化碳萃取而从反应介质或最终产物中移除。
因此，根据一个实施方案，提供一种包含式(I)化合物的组合物，其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少8个碳原子的脂族烃基，A为卤素；且其中所述组合物基本上不含，优选不含卤素取代的有机化合物(如DCP和CPD)。
如本文所理解且为本领域所通用的那样，仲胺涉及包含具有两个单电子对的碱性氮原子的有机胺，如两个氢原子已被烃基代替的氨衍生物。伯胺衍生自一个氢原子被烃基代替的氨。仲胺可由伯胺获得。
所述仲胺的至少一个或者全部两个烃基可衍生自来源于植物和动物的脂肪和油。所述脂肪和油通常以甘油三酯形式提供。取决于所述脂肪或油的来源，所述甘油三酯包含特征脂肪酸。衍生甘油三酯的脂肪酸通常为包含约6-24个碳原子的脂肪族单羧酸残基。所述脂肪族羧酸可以以饱和脂肪族羧酸(即不含C-C双键的烃尾端)或者以通常在烃“脂肪”尾端中包含1-3个C-C双键的不饱和脂肪酸残基的形式提供。用于提供仲胺的合适脂肪族羧酸可衍生自棕榈油、大豆油、菜籽油、葵花油、花生油、棉籽油、棕榈仁油、橄榄油，和衍生自动物源的脂肪族羧酸，如猪油和脂肪形式的牛肉。衍生自天然源的常用羧酸包括具有8-24个碳原子的羧酸，如饱和脂肪酸，例如脂肪族辛酸(C8)、脂肪族癸酸、脂肪族月桂酸、脂肪族肉豆蔻酸、脂 肪族棕榈酸、脂肪族硬脂酸、脂肪族花生酸、脂肪族山萮酸和脂肪族二十四烷酸；以及包括多不饱和脂肪酸的饱和脂肪酸，如脂肪族棕榈油酸、脂肪族油酸(C18:1[双键])、脂肪族亚油酸(C18:2)、脂肪族亚麻酸(C18:3)。一般而言，衍生自天然源(如本申请所述的任何天然源)的脂肪酸(例如衍生自棕榈油的脂肪酸)包含具有不同碳原子数的脂肪酸。因此，如果不进一步处理(分级)，则获自特定类型的植物(如棕榈、大豆、油菜籽等)的脂肪酸包含碳原子数不同，且有时C-C双键数量也不同的各种脂肪酸。因此，衍生自天然源的脂肪酸的仲胺往往包含具有衍生自相应植物的不同脂肪酸的不同烃取代基的仲胺。
除所述仲胺之外，所述反应介质中还存在式(IV)的表卤代醇。所述表卤代醇可选自包含选自周期表第17族(IUPAC)的任何卤素，特别地氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)和砹(At)的表卤代醇。适当地，表卤代醇选自表氯醇、表溴醇和表碘醇。优选的表卤代醇选自表氯醇、表溴醇。优选表氯醇。
类似地，式(I)、(II)和(V)中的A可为任意卤素，如氟、氯、溴、碘和砹，其中优选氯。
取决于式(I)、(II)和(V)中的烃取代基R1和R2的长度，式(I)、(II)和(V)化合物可在环境温度(如0-30℃)下可以以液体或固体形式(如可变形的固态，例如蜡)或者以任何介于液体和固体之间的形式/状态提供。
在一个实施方案中，本发明的施胶组合物可为基本上由选自式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物组成的组合物。在该实施方案中，选自式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物，例如选自式(I)、(II)化合物的化合物，或者选自式(I)化合物的化合物的量大于90％(基于总组合物)，合适地大于95％，通常大于98％(基于总组合物)。在添加至造纸工艺(添加至纤维素悬浮液和/或添加至随后脱水的成型纤维素物质的纸幅)之前，可将该施胶组合物在使用地点通过将所述组合物在水相存在下均化/分散/乳化而均化。在均化之前、期间或之后，可对所述组合物加热。
根据另一实施方案，将包含(I)、(II)、(V)及其混合物的施胶剂，合适的话基本上由(I)、(II)、(V)及其混合物组成的施胶剂原样添加至生产纸的工艺中，例如添加至纤维素悬浮液中，或者添加至纸幅和纸板中，或者二 者。
根据一个实施方案，在生产纸或纸板的工艺中，可将选自式(I)、(II)、(V)化合物的化合物及其混合物施加至纸幅或纸板幅，从而为纸幅表面提供额外的疏水性。当将式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物施加至纸幅或纸板幅表面上时，所述化合物可以以含水组合物的形式提供，例如压榨施胶液形式，其通常进一步包含淀粉，如阴离子、非离子、阳离子或两性淀粉。施加至纸幅或纸板幅表面上的式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物可称为表面施胶剂。表面施胶组合物可包含其他物质，例如颜料(例如白垩、沉淀碳酸钙、高岭土、二氧化钛、硫酸钡或石膏)、荧光增白剂、生物杀伤剂、纸增强剂、固定剂、消泡剂、助留剂、交联剂(例如锆化合物)、不溶性粘料、去沫剂和/或助滤剂。施加至纸幅表面上的式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物的量可例如为0.005-1.0g/m2或0.01-0.5g/m2。
根据一个实施方案，所述施胶组合物包含式(I)化合物或者包含式(I)化合物作为施胶剂的组合物，其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个优选选自具有至少4个碳原子的脂族烃基，A-为选自卤素的阴离子，且A为卤素。
根据另一实施方案，提供一种组合物，其包含任一种式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物，且还包含其他常规施胶剂，如松香基施胶剂和纤维素反应性施胶剂，包括烯酮二聚物、烯酮多聚物、有机异氰化物、氨基甲酰氯和酸酐，如烷基和链烯基琥珀酸酐，例如异十八碳烯基琥珀酸酐、异十八烷基琥珀酸酐、正十六碳烯基琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、癸烯基琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、三异丁烯基琥珀酸酐、1-辛基-2-癸烯基琥珀酸酐和1-己基-2-辛烯基琥珀酸酐。
根据一个实施方案，所述组合物可以以含水组合物形式提供。就此而言，施胶组合物可称为含水施胶组合物。因此，本发明的一个方面涉及一种含水组合物，如含水施胶组合物，其包含选自式(I)、(II)、(V)的化合物及其混合物。根据一个实施方案，所述含水施胶组合物，合适地话，包含式(I)化合物的含水施胶组合物或者包含基本上选自式(I)化合物的施胶剂的含水施胶组合物基本上不含(或不含)有助于形成自由(颗粒)表面积的化 合物/试剂。能促进自由表面形成的化合物通常为包含至少一个亲水结构部分和至少一个疏水结构部分的表面活性化合物。即使所述施胶组合物和含水施胶组合物可合适地不含其他有助于形成乳液或分散体的化合物，然而所述施胶组合物和含水施胶组合物也可包含有助于形成乳液或分散体的化合物。合适的分散剂/稳定剂可包括表面活性剂、电解质和聚电解质。聚电解质可为阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的。聚电解质可选自可衍生自天然或合成来源且可为直链、支化或交联的有机和无机化合物。聚电解质合适地为水分散性的和/或水溶性的。来源于天然源的聚电解质包括(或者衍生自)多糖，例如淀粉、瓜耳胶、纤维素、甲壳质、脱乙酰壳多糖、聚糖、半乳聚糖、黄原胶、果胶、甘露聚糖、糊精，优选淀粉和树胶。合适的淀粉包括衍生自土豆、玉米、小麦、木薯、大米、蜡质玉米、大麦的淀粉。合成聚电解质可包括链增长聚合物，例如加成聚合物、逐步增长聚合物。合成的链增长聚电解质包括乙烯基加成聚合物，如丙烯酸酯基-、丙烯酰胺基-和乙烯基酰胺基聚合物。合适的逐步增长聚合物包括缩合聚合物，例如醛与聚氨酯的缩合物。所述聚电解质可包含具有电荷的固有化学基团，例如与单体键接的基团。或者，所述聚电解质通过在形成聚合物之后引入电荷结构部分(化学基团)而被赋予或提供额外电荷。一些聚电解质的电荷也可基于溶剂类型，且基于水性溶剂的pH值而变化。合适阴离子基团(即在水相中呈阴离子性或者赋予阴离子性)的实例包括硅烷醇、硅铝酸盐、磷酸盐、膦酸盐、硫酸盐、磺酸盐、磺酸和羧酸基团及其盐，通常为铵盐或碱金属(通常为钠)盐。存在于所述含水组合物中的额外化合物的优选组为带电荷的多糖，尤其是淀粉，和带电荷的丙烯酰胺基聚合物。
合适地，原样施加或者以包含在所施加组合物(如含水组合物)中(或者添加至待在铜网上滤水以形成纸的纤维素悬浮液中，或者作为表面施胶剂施加至纤维素纸页或纸幅表面上(通常在施胶压榨中))的式(I)化合物的量，或者任意式(I)、(II)和(V)化合物的总和为0.01-1.0重量％，优选为0.05-0.5重量％，基于干燥纤维素悬浮液和任选的填料，其中所述剂量主要取决于待施胶的纸浆或纸的量以及所需的施胶水平。
本发明的另一方面涉及式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物用于提供疏 水性的用途。合适地，将式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物用作疏水(施胶)剂。根据一个实施方案，使用式(I)、(II)和(V)化合物，优选式(I)化合物以提供纸或纸板的疏水性，此时可称为施胶剂。
式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物(原样或者呈组合物形式，例如呈施胶组合物或含水施胶组合物形式)可以以常规方式用于使用任何类型的纤维素纤维生产纸中，其可用于表面施胶和浆内施胶。
式(I)、(II)和(V)化合物及其混合物可与其他非纤维素的性能化学品，如助滤助留剂和其他施胶剂一起使用。合适助滤助留剂的实例包括有机聚合物；无机物质，例如阴离子微粒状物质，例如含硅物质如胶态二氧化硅基颗粒，例如包括二氧化硅基物质、蒙脱土/膨润土及其组合的含硅物质。本文所用的术语“助滤助留剂”是指当添加至含水纤维素悬浮液中时，给出比不添加所述一种或多种添加剂时所获得的更好的滤水和/或保留的一种或多种添加剂。
合适有机聚合物的实例包括阴离子、两性和阳离子淀粉；阴离子、两性和阳离子丙烯酰胺基聚合物，包括基本上线性的、支化的和交联的阴离子和阳离子丙烯酰胺基聚合物；以及阳离子聚(二烯丙基二甲基氯化铵)；阳离子聚乙烯亚胺；阳离子聚胺；阳离子聚酰胺胺和乙烯基酰胺基聚合物、蜜胺-甲醛和脲醛树脂。合适地，所述助滤助留剂包含至少一种阳离子或两性聚合物，优选阳离子聚合物。阳离子淀粉和阳离子聚丙烯酰胺是特别优选的聚合物，其可单独、彼此一起或者与其他聚合物一起，例如其他阳离子和/或阴离子聚合物一起使用。所述聚合物的重均分子量合适地大于约1,000,000，优选大于约2,000,000。所述聚合物的重均分子量的上限并不重要；其可为约50,000,000，通常为约30,000,000，合适地为约25,000,000。然而，衍生自天然源的聚合物的重均分子量可能更高。
二氧化硅基颗粒，即基于SiO2或硅酸的颗粒通常以胶态水分散体(所谓的溶胶)形式提供。合适二氧化硅基颗粒的实例包括胶态二氧化硅和不同类型的聚硅酸，其为均聚的或者为共聚的。所述二氧化硅基溶胶可改性或者含有其他元素，例如铝、硼、氮、锆、镓和钛等，其可存在于水相中和/或二氧化硅基颗粒中。该类合适的二氧化硅基颗粒的实例包括铝改性的胶 态二氧化硅和硅酸铝。也可使用该类合适的二氧化硅基颗粒的混合物。合适阴离子二氧化硅基颗粒的实例包括平均粒度小于约100nm，优选小于约20nm，更优选为约1-约10nm的那些。如二氧化硅化学中通常的那样，所述粒度是指初级颗粒的平均尺寸，所述初级颗粒可为团聚的或未团聚的。所述二氧化硅基颗粒的比表面积合适地大于约50m2/g，优选大于约100m2/g。所述比表面积通常可至多为约1700m2/g。所述比表面积以公知的方式通过用NaOH滴定而测定，例如如G.W.Sear，Analytical Chemistry28(1956)：12，1981-1983和美国专利5,176,891所述。因此，所给面积表示所述颗粒的平均比表面积。合适二氧化硅基颗粒的其他实例包括以具有5-50％S值的溶胶形式存在的那些。S值可如Iler和Dalton，J.Phys.Chem.60(1956)，955-957所述测定和计算。S值表示团聚或形成微凝胶的程度，S值越低，则表明团聚程度越高。
根据另一方面，本发明还涉及一种生产纸或纸板的方法，其包括提供含水纤维素悬浮液，使所述含水纤维素悬浮液脱水，由此提供纸幅或纸板幅，所述方法包括将选自式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物的化合物添加至所述含水纤维素悬浮液中和/或添加至纸幅或纸板幅中，其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少4个碳原子的脂族烃基，合适的话A为卤素。
本文所用的术语“纸”当然不仅包括纸及其生产，而且还包括其他纤维素纸页或纸幅状产品，例如板和纸板及其生产。所述方法可用于由不同类型的含水纤维素纤维悬浮液生产纸，且所述悬浮液应合适地包含至少约25重量％，优选至少约50重量％的该类纤维，基于干物质。所述悬浮液可基于来自于化学纸浆如硫酸盐浆、亚硫酸盐浆和有机溶剂浆，机械浆如热机械浆、化学热机械浆、精磨浆料和磨木浆(来自于针叶木和阔叶木)的纤维，且也可基于回收纤维(任选来自于脱墨浆)，及其混合物。所述悬浮液可包含矿物填料，如常规填料，包括高岭土、陶土、二氧化钛、石膏、滑石以及天然和合成碳酸钙，如白垩、研磨大理石和沉淀碳酸钙。所述悬浮液(浆料)的pH值可为约3-约10。适当地，pH高于约3.5，优选为从约4至约9.4-8。
所述生产纸或纸板的方法也可包括向所述含水纤维素悬浮液中添加含硅物质。合适的含硅物质包括本申请中所公开的任何含硅物质。
所述生产纸或纸板的方法也可包括向所述含水纤维素悬浮液中添加含硅物质和阳离子聚电解质。
所述生产纸或纸板的方法也可包括向所述含水纤维素悬浮液中添加助滤助留剂的悬浮液，其包含含硅物质和阳离子聚电解质，如阳离子多糖，例如淀粉，以及阳离子丙烯酰胺基聚合物。
式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物以及包含所述化合物的组合物可用于由具有高电导率的含水纤维素悬浮液生产纸。在铜网上脱水的悬浮液的电导率可为0.3-10mS/cm。根据本发明，当电导率为至少2.0mS/cm，特别是至少3.5mS/cm，特别是至少5.0mS/cm，甚至至少7.5ms/cm时，可获得良好的结果。电导率可借助标准设备，例如由Christian Berner提供的WTW LF330仪测定。上述值合适地通过测量供入或者存在于造纸机流浆箱中的纤维素悬浮液的电导率，或者通过测量由悬浮液脱水而获得的白水的电导率而测定。高电导率水平意味着高盐含量(电解质)，所述盐可来源于用于形成浆料的物质、来源于引入所述浆料中的各种添加剂、来源于供入所述工艺中的新鲜水等。此外，在将白水大量再循环的工艺中，盐含量通常较高，这可导致盐在所述工艺的循环水中大量累积。
根据又一方面，本发明涉及可通过/通过本申请所公开的方法获得的纸和纸板。本发明的纸可用于许多应用场合，如包装纸、印刷纸(细纸)。
在下文实施例中进一步阐述本发明，然而其并非意欲限制本发明。份和％分别涉及重量份和重量％，除非另有说明。
实施例1
根据下文一般反应方案制备式(I)的吖丁啶化合物：
反应方案(A)：
使衍生自氢化牛油(C16/C18)的脂肪族二烷基胺(0.2mol)在+90℃下在装备有搅拌器和回流冷凝器的玻璃反应器中熔融。向该熔体中添加表氯醇(16ml；0.2mol)和蒸馏水(3.65ml；0.2mol)，并将所述混合物在+90℃下保持16小时。GC-MS和13C-NMR分析显示所有表氯醇均消耗。所述混合物的 LC-MS分析显示吖丁啶为主要产物。然而，进一步的LC-MS和GC-MS分析还显示原料(脂肪族二烷基胺)并未全部消耗，且还形成表氯醇衍生的加合物，如DCP和CPD。
反应方案(B)：
向处于作为溶剂的二甲苯中的脂肪胺(0.1mol)溶液中添加表氯醇(0.1mol)。将所述混合物加热至回流，每隔15分钟借助LC-MS(原料和产物)和GC-MS(表氯醇)监控反应进程。需要的话，分批添加0.01mol外加表氯醇以实现完全转化。对具有较长R基团(C16-C22)的脂肪胺而言，反应在2-3小时后完全；对具有较短R基团(C8-C14)的脂肪胺而言，反应在0.5-2小时后完全。当根据LC-MS所有脂肪胺均消耗时，将所述反应混合物冷却至室温，并使用真空和热量蒸发有机液体。在蒸发后，获得固/液组合物(下文称为组合物x)。LC-MS和13C-NMR分析显示组合物x的主要组分为式(II)的氯乙醇和式(V)的环氧基胺。较长的脂肪胺获得了白色-浅黄色固体残余物，而较短的脂肪胺获得了浅黄色油。
反应方案(C)：
使用注射泵向含有所述脂肪族二烷基胺(0.1mol)的圆底烧瓶中添加表氯醇(0.2mol)，并将剩余的混合物加热至90℃。在所述脂肪族二烷基胺完全消耗(借助LC-MS分析)后，通过真空蒸馏移除过量的表氯醇。收集剩余的液体/固体(这取决于使用何种脂肪族二烷基胺(参见上文))并使用上文所述的LC-MS、13C-NMR分析。
在另一步骤中，将包含氯乙醇和环氧基胺的组合物x与水混合，并加热至约90℃。在约30分钟后，脂肪胺初始量的超过90％转化成吖丁啶
根据方案(B)制备下述吖丁啶化合物：
下式的吖丁啶化合物：
其中：
R1＝R2＝C6H13，称为化合物1号；
R1＝R2＝C8H17，称为化合物2号；
R1＝R2＝苄基(C7H7)，称为化合物3号；
R1＝R2＝衍生自椰油的R基(主要为C12/C14)，称为化合物4号；
和下式的吖丁啶化合物：
使用如下化合物对纸页进行施胶，并称为5号、7号和8号，其中：
5号：R1＝R2＝C10H21
7号：R1和R2＝衍生自氢化牛油的烃基混合物(主要为C16和C18)
8号：R1＝CH3，R2＝衍生自牛油的烃基混合物(主要为C16和C18)
9号：R1和R2＝衍生自菜籽油的烃基混合物(主要为C20和C22)
实施例2
此外，根据“Synthesis and application of fatty amide sizing agent”，MYe-hong等，Zaozhi Huaxuepin(2010)，22(增刊)，Nanjing Forestry University，第36-41页的公开内容制备该中国文献所公开的化合物(6号)：
通过将6号化合物分散于水中而形成6号化合物的分散体。
实施例3
形成包含施胶剂(5号、6号、7号、8号)的含水施胶组合物：
上文所述的5号、6号和8号化合物的含水分散体通过将所述化合物分散于水中，且不添加其他化合物而形成。所述施胶剂以8-10重量％的量存在于所述水分散体中，基于总组合物。
实施例4
作为参照，还制备了包含烯酮二聚物—AKD(Eka DR28HF)的施胶分散体，并用于下文所述的施胶测试中。所述AKD以约20重量％的量存在，基于总组合物。
实施例5
通过根据标准方法Tappi T441测定施胶效率而评价上述分散体的施胶 效率(Cobb-60)。根据标准方法SCAN-C26：76制备纸页。
根据如下方法制备纸页：将所述分散体添加至稠度为0.5％且包含80％针叶木漂白牛皮浆和20％阔叶木漂白牛皮浆(基于全部纤维素纤维)的含水纤维素悬浮液中。所述分散体以0.5kg/t、1.0kg/t和2.0kg/t的量添加，作为施胶剂计算且基于干燥纤维素悬浮液。使用包含6kg/t阳离子土豆淀粉(Perlbond970，Lyckeby)和0.5kg/t二氧化硅溶胶(NP442，Eka Chemicals AB)的保留体系，作为干物质基于干燥纤维素悬浮液计算。
测量Cobb-60值，结果在表1中给出，其中剂量率是指基于每吨制得的纸的活性化合物(5号、6号、7号、8号或AKD)量。Cobb值越低意味着吸收的水量越低，因此获得了越好的施胶效果。
表1
施胶剂 纸页# 施胶剂量/[kg/吨] Cobb/[g/m2]
空白 0 0.0 157
6号 1 0.5 116
6号 2 1.0 29
6号 3 2.0 21
5号 4 1.0 124
5号 5 2.0 128
实验室参比AKD(Eka DR28HF) 8 0.5 24
实验室参比AKD(Eka DR28HF) 9 1.0 21
实验室参比AKD(Eka DR28HF) 10 2.0 20
7号 11 0.5 27
7号 12 1.0 22
7号 13 2.0 20
8号 14 1.0 138
8号 15 2.0 134
实施例6
通过将其以约5-15％固体的浓度分散至水中而由化合物6、7和9制备表面施胶配制剂。所述配制剂的施胶效果如下文所述在获自混合废品且具有140g/m2定量和34％液体吸收的未施胶强韧箱纸板级测试纸上测试。
测试纸的处理在获自Mathis，Zürich的实验室尺寸的施胶压榨机(型号HVF)上进行。所用的施胶液为8重量份干燥氧化土豆淀粉(Perfectamyl P 255SH，获自AVEBE)和0.05-1份化学6、7或9并用水补足至100份的溶液。施胶压榨操作温度为约50-55℃。
将表面施胶的纸在烘缸上于80℃下干燥约2分钟，随后在烘箱中于105℃下干燥10分钟。在施胶测试前，将所述纸在23℃和50％相对湿度下调节12-18小时。
为了评价表面施胶纸的施胶程度，根据DIN53122测定Cobb值。所述值定义为在60秒润湿时间内纸页的吸水量，以g/m2表示。Cobb值越低，则经处理的纸的施胶程度越好。
结果示于表2中，其中剂量率是指基于每吨制得的纸的活性化合物(6号、7号或9号)量。
表2
施胶剂 纸页# 施胶剂量/[kg/吨] Cobb/[g/m2]
空白 0 0 135
7号 1 0.5 87
7号 2 0.75 48
7号 3 1 32
7号 4 2 23
9号 5 0.3 96
9号 6 0.5 52
9号 7 0.75 26
6号 8 0.1 116
6号 9 0.2 49
6号 10 0.5 23

Claims (14)

1.根据式(I)的化合物：
其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的烃基；且A为卤素，其中烃基选自直链或支化烷基或链烯基。
2.根据式(II)的化合物：
其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的烃基；且A为卤素，其中烃基选自直链或支化烷基或链烯基。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其中R1和R2各自独立地选自具有至少10个碳原子的烃基。
4.根据权利要求3所述的化合物，其中R1和R2各自独立地选自具有至少16个碳原子的烃基。
5.一种制备选自根据权利要求1或2所述的式(I)、式(II)化合物及其混合物的化合物的方法，所述方法包括使式(III)和式(IV)的化合物反应，
其中式(III)化合物由下式表示：
式(IV)化合物由下式表示：
其中对制备式(I)化合物而言，R1和R2如权利要求1所定义；对制备式(II)化合物而言，R1和R2如权利要求2所定义；其中A为卤素。
6.选自式(I)、(II)、(V)化合物及其混合物的化合物用于提供疏水性的用途，
其中式(I)化合物由下式表示：
式(II)化合物由下式表示：
式(V)化合物由下式表示：
其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的烃基；其中A为卤素，其中烃基选自直链或支化烷基或链烯基。
7.根据权利要求6所述的用途，其中R1和R2各自独立地选自具有4-26个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的烃基；其中A为卤素。
8.根据权利要求7所述的用途，其中R1和R2各自独立地选自具有10-26个碳原子的烃基。
9.根据权利要求6-8中任一项所述的用途，其中R1和R2中的至少一个选自具有至少16个碳原子的烃基。
10.一种组合物，其包含至少一种根据权利要求1-4中任一项所述的化合物。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中所述组合物包含其他组分，其中所述其他组分为水。
12.一种生产纸和纸板的方法，其包括提供含水纤维素悬浮液，使所述含水纤维素悬浮液脱水，由此提供纸幅或纸板幅，所述方法包括向所述含水纤维素悬浮液或者所述纸幅或纸板幅或者二者中添加选自式(I)、式(II)、式(V)化合物及其混合物的化合物，
其中式(I)化合物由下式表示：
式(II)化合物由下式表示：
式(V)化合物由下式表示：
其中R1和R2各自独立地选自具有1-30个碳原子的烃基，条件是R1和R2中的至少一个选自具有至少8个碳原子的烃基；其中A为卤素，其中烃基选自直链或支化烷基或链烯基。
13.根据权利要求12的生产纸或纸板的方法，其中选自式(I)、式(II)、式(V)化合物及其混合物的化合物以含水组合物形式提供。
14.通过根据权利要求12或13所定义的方法获得的纸或纸板。
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