CN103965467B - 一种韧性尼龙及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于尼龙材料的制备和生产领域,特别涉及一种韧性尼龙及其制备方法。本发明是利用共聚反应的方法及脂肪族二酸单体、脂肪族二胺单体和脂环族二胺单体结构上的特点,通过将脂肪族二酸与脂肪族二胺和/或脂环族二胺同酰胺盐等进行共聚反应,制备得到了一种韧性尼龙材料。由于韧性尼龙的分子链单元长度的增加,使得本发明的韧性尼龙材料较传统尼龙的韧性有着明显的增加,而机械强度仍保持较高。本发明的韧性尼龙材料在耐水解能力和耐热分解能力上也有所提高。
Description
技术领域
本发明属于尼龙材料的制备和生产领域,特别涉及一种韧性尼龙及其制备方法。
背景技术
尼龙作为聚酰胺工程塑料中最早开发的品种,由于其具有高强度、高模量、极好的耐化学性和耐磨性,以及高熔点、低摩擦系数等特点,被广泛应用于化工、电器、汽车、及其它机械制造领域。然而在更高要求的应用领域和进一步的研究发现,尼龙在低温及干态下表现为脆性,很大程度上限制了它的应用。因此有时需要对尼龙工程塑料的韧性进行改进,使其具有高冲击、低吸水等更高的性能,这种高性能化方向的发展和研究已成为国内外的一个重要课题。
聚酰胺工程塑料的增韧技术主要采用高分子合金化技术,即通过将两种或两种以上的聚合物混合,充分利用各自的优点,制造出综合性能更好的共混物。但是共混材料在一定程度上存在相分离,在制备和使用中也有其缺陷,而共聚合增韧作为聚酰胺的化学增韧方法之一,是通过改变聚酰胺的分子链及分子链之间的结构来改进聚酰胺的热性能、结晶性能和力学性能。
传统的尼龙66、尼龙610和尼龙612具有较高的结晶度,在低温干态下,虽保证了其机械强度,却表现为明显的脆性。通过在尼龙66、尼龙610和尼龙612中引入脂肪族长碳链结构,使尼龙66、尼龙610和尼龙612的重复单元的碳链长度增加,分子链的空间排布发生变化,从而极大的提高了尼龙66材料、尼龙610材料和尼龙612材料的韧性,也使得尼龙的耐水解性和热稳定性有所提高。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种韧性尼龙材料。
本发明的另一目的是通过将酰胺盐、脂肪族二酸单体与脂肪族二胺单体和/或脂环族二胺单体等进行共聚反应,从而提供一种韧性尼龙材料的制备方法。
本发明是利用共聚反应的原理,利用脂肪族二酸单体、脂肪族二胺单体和脂环族二胺单体结构上的特点,通过将毒害性很小,几乎不会对环境造成污染的脂肪族二酸与脂肪族二胺和/或脂环族二胺同酰胺盐等进行共聚反应,制备得到了一种韧性尼龙。通过调节加入的脂肪族二酸单体与脂肪族二胺单体和/或脂环族二胺单体的量,来调节韧性尼龙分子链的结构,从而改善所得韧性尼龙材料的力学性能,提高所得韧性尼龙的韧性。
本发明的韧性尼龙是由以下重量份的原料经混合熔融聚合后得到的,以酰胺盐的重量份为基准,其中:
所述的酰胺盐选自尼龙66盐、尼龙610盐及尼龙612盐中的一种或几种。
所述的脂肪族二酸选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二酸和十二碳二酸中的一种或几种。
所述的脂肪族二胺选自己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺和癸二胺中的一种或几种。
所述的脂环族二胺选自4,4’-二氨基-二环己基甲烷、4,4’-二氨基-二环己基丙烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基-二环己基甲烷和异佛尔酮二胺中的一种或几种。
所述的分子链稳定剂选自苯甲酸和乙酸中的一种。
所述的催化剂选自次亚磷酸和N-乙酰基己内酰胺中的一种。
所述的分子量控制剂选自己二酸和十二碳二酸中的一种。
所述的溶剂选自去离子水、N-甲基吡咯烷酮和间甲酚中的一种。
本发明的韧性尼龙的制备方法包括以下步骤,以酰胺盐的重量份为基准:
(1)将100~400重量份的溶剂加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌下,将100重量份的酰胺盐、5~30重量份的分子量控制剂、1~35重量份的脂肪族二酸,及1~35重量份的脂肪族二胺和/或脂环族二胺加入到溶剂中,搅拌混合均匀后,向反应釜中加入重量份为0.01~1的分子链稳定剂和重量份为0.02~0.5的催化剂,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充惰性气体(如氮气)及抽真空处理以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入惰性气体(如氮气),使反应釜内的初始压强维持在0.2~0.5MPa之间;将反应釜的温度由室温在90~120分钟内均匀升温至温度为180~220℃,并保温30~60分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5~2MPa之间;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120~180分钟内由温度为180~220℃升温至温度为280~285℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280~285℃保温30~60分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1~4小时;停止搅拌,向反应釜内充入惰性气体(如氮气),使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2~0.5MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明熔体经冷却后得到韧性尼龙。
本发明是利用共聚反应的方法及脂肪族二酸单体、脂肪族二胺单体和脂环族二胺单体结构上的特点,通过将脂肪族二酸与脂肪族二胺和/或脂环族二胺同酰胺盐等进行共聚反应,制备得到了一种韧性尼龙材料。由于韧性尼龙的分子链单元长度的增加,使得本发明的韧性尼龙材料较传统尼龙的韧性有着明显的增加,而机械强度仍保持较高,另外,此韧性尼龙材料的耐水解能力和耐热分解能力也有所提高。
本发明的韧性尼龙材料在制备过程中尼龙的分子链结构会发生变化,导致韧性尼龙分子链之间的作用力发生变化,最终改变了韧性尼龙分子链的空间排布,结晶行为也会发生变化。因此,所得韧性尼龙材料会变得柔软并具有较好的韧性。同时,由于这种空间结构的结晶行为的变化不会显著降低所得韧性尼龙的结晶度,使所得韧性尼龙材料能保持尼龙性能上的优点,尤其是机械强度仍能保持较高。另外,所选择的脂肪族二酸单体、脂肪族二胺单体和脂环族二胺单体,对人体毒害小,成本适中。
本发明具有如下特点:
(1)本发明制备的韧性尼龙,结晶度较高,具有尼龙较高机械强度的特点。
(2)本发明制备的韧性尼龙,其抗冲击性能比尼龙有明显的改善。
(2)本发明制备的韧性尼龙能与其它添加剂如抗热氧老化剂,阻燃剂,着色剂等有效共混。
(3)本发明在制备韧性尼龙时,所选择的原料脂肪族二酸、脂肪族二胺、脂环族二胺和酰胺盐获取容易,价格适中。
具体实施方式
实施例1
(1)将1000g去离子水加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙66盐、15g作为分子量控制剂的己二酸、75g作为脂肪族二酸的十二碳二酸和70g作为脂环族二胺的4,4’-二氨基-二环己基甲烷加入到去离子水中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入0.5g苯甲酸和0.1g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.2MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在90分钟内均匀升温至温度为180℃,并保温30分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120分钟内由温度为180℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙66熔体经冷却后得到韧性尼龙66。
制备得到的韧性尼龙66在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为白色材料。通过首都科技平台的DLX-10000拉伸机对其力学性能进行了表征,结果见表1。
表1
实施例2
(1)将1000g去离子水加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙66盐、20g作为分子量控制剂的己二酸、18g作为脂肪族二酸的十二碳二酸和16g作为脂环族二胺的4,4’-二氨基-二环己基甲烷加入到去离子水中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入3g苯甲酸和1.5g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.5MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在120分钟内均匀升温至温度为220℃,并保温60分钟,同时将反应釜内的压强维持在2MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在180分钟内由温度为220℃升温至温度为285℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为285℃保温60分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续4小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.5MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙66熔体经冷却后得到韧性尼龙66。
制备得到的韧性尼龙66在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为白色材料。通过首都科技平台的DLX-10000拉伸机对其力学性能进行了表征,结果见表2。
表2
实施例3
(1)将1000g去离子水加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙66盐、22g作为分子量控制剂的己二酸、100g作为脂肪族二酸的十二碳二酸和89g作为脂环族二胺的3,3’-二甲基-4,4’-二氨基-二环己基甲烷加入到去离子水中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入0.03g苯甲酸和0.06g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.5MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在100分钟内均匀升温至温度为200℃,并保温50分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120分钟内由温度为200℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续2小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.5MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙66熔体经冷却后得到韧性尼龙66。
制备得到的韧性尼龙66在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为无色透明材料。通过首都科技平台的DLX-10000拉伸机对其力学性能进行了表征,结果见表3。
表3
实施例4
(1)将1000g去离子水加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙66盐、15g作为分子量控制剂的己二酸、18g作为脂肪族二酸的十二碳二酸和14g作为脂环族二胺的3,3’-二甲基-4,4’-二氨基-二环己基甲烷加入到去离子水中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入0.5g苯甲酸和0.1g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.5MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在120分钟内均匀升温至温度为180℃,并保温30分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120分钟内由温度为180℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2~0.5MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙66熔体经冷却后得到韧性尼龙66。
制备得到的韧性尼龙66在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为无色透明材料。通过首都科技平台的DLX-10000拉伸机对其力学性能进行了表征,结果见表4。
表4
实施例5
(1)将1000g间甲酚加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙66盐、90g作为分子量控制剂的己二酸、70g作为脂肪族二酸的十二碳二酸和75g作为脂环族二胺的3,3’-二甲基-4,4’-二氨基-二环己基甲烷加入到间甲酚中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入0.8g苯甲酸和0.2g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.5MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在90分钟内均匀升温至温度为180℃,并保温30分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120分钟内由温度为180℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙66熔体经冷却后得到韧性尼龙66。
制备得到的韧性尼龙66在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为白色材料。通过首都科技平台的DLX-10000拉伸机对其力学性能进行了表征,结果见表5。
表5
实施例6
(1)将1000g去离子水加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙66盐、15g作为分子量控制剂的十二碳二酸、24g作为脂肪族二酸的十二碳二酸和29g作为脂环族二胺的异佛尔酮二胺加入到去离子水中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入0.5g苯甲酸和0.1g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.5MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在90分钟内均匀升温至温度为180℃,并保温30分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120分钟内由温度为180℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙66熔体经冷却后得到韧性尼龙66。
制备得到的韧性尼龙66在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为白色材料。
实施例7
(1)将1000g N-甲基吡咯烷酮加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙66盐、20g作为分子量控制剂的己二酸、88g作为脂肪族二酸的己二酸和90g作为脂肪族二胺的癸二胺加入到N-甲基吡咯烷酮中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入0.3g苯甲酸和0.08g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.5MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在90分钟内均匀升温至温度为180℃,并保温30分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在1200分钟内由温度为180℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2MPa,打开反应釜的出料阀,流出的韧性尼龙66熔体经冷却后得到韧性尼龙66。
制备得到的韧性尼龙66在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为白色材料。
实施例8
(1)将300g去离子水加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙66盐、15g作为分子量控制剂的己二酸、3g作为脂肪族二酸的十一碳二酸和3g作为脂环族二胺的4,4’-二氨基-二环己基丙烷加入到去离子水中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入0.03g苯甲酸和0.06g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.5MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在90分钟内均匀升温至温度为180℃,并保温30分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120~180分钟内由温度为180℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙66熔体经冷却后得到韧性尼龙66。
制备得到的韧性尼龙66在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为无色透明材料。
实施例9
(1)将1200g去离子水加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙66盐、90g作为分子量控制剂的己二酸、105g作为脂肪族二酸的癸二酸和105g作为脂环族二胺的4,4’-二氨基-二环己基甲烷加入到去离子水中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入3g苯甲酸和1.5g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.5MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在90分钟内均匀升温至温度为180℃,并保温30分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120分钟内由温度为180℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙66熔体经冷却后得到韧性尼龙66。
制备得到的韧性尼龙66在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为白色材料。
实施例10
(1)将1000g去离子水加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙66盐、30g作为分子量控制剂的己二酸、作为脂肪族二酸的34g辛二酸和36g壬二酸、51g作为脂环族二胺的4,4’-二氨基-二环己基丙烷和52g作为脂肪族二胺的庚二胺加入到去离子水中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入0.8g苯甲酸和0.3g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.2MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在90分钟内均匀升温至温度为180℃,并保温30分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120分钟内由温度为180℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙66熔体经冷却后得到韧性尼龙66。
制备得到的韧性尼龙66在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为无色透明材料。
实施例11
(1)将300g去离子水加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将300g尼龙610盐、15g作为分子量控制剂的己二酸、75g作为脂肪族二酸的十二碳二酸、作为脂环族二胺的30g 4,4’-二氨基-二环己基-甲烷和44g异佛尔酮二胺加入到去离子水中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入0.5g苯甲酸和0.1g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.2MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在90分钟内均匀升温至温度为180℃,并保温30分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120分钟内由温度为180℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙610熔体经冷却后得到韧性尼龙610。
制备得到的韧性尼龙610在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为白色材料。通过首都科技平台的DLX-10000拉伸机对其力学性能进行了表征,结果见表6。
表6
实施例12
(1)将1200g去离子水加入到反应釜中,打开搅拌器,在搅拌子下,将350g尼龙612盐、18g作为分子量控制剂的己二酸、65g作为脂肪族二酸的十二碳二酸、作为脂肪族二胺的48g己二胺和作为脂肪族二胺的44g壬二胺加入到去离子中并搅拌混合均匀后,向反应釜中加入0.08g苯甲酸和0.05g次亚磷酸,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充氮气及抽真空处理3~5次以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入氮气,使反应釜内的初始压强维持在0.2MPa;
(3)打开加热装置,将步骤(2)的反应釜的温度由室温在90分钟内均匀升温至温度为180℃,并保温30分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5MPa;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120分钟内由温度为180℃升温至温度为280℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280℃保温30分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1小时;停止搅拌,向反应釜内充入氮气,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明韧性尼龙612熔体经冷却后得到韧性尼龙612。
制备得到的韧性尼龙612在温度为280℃时为无色透明均一熔体,淬火后为白色材料。通过首都科技平台的DLX-10000拉伸机对其力学性能进行了表征,结果见表7。
表7
Claims (5)
1.一种韧性尼龙,其是由以下重量份的原料经混合熔融聚合后得到的,其特征是,以酰胺盐的重量份为基准:
所述的酰胺盐选自尼龙66盐、尼龙610盐及尼龙612盐中的一种或几种;
所述的脂肪族二酸选自己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二酸和十二碳二酸中的一种或几种;
所述的脂肪族二胺选自己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺和癸二胺中的一种或几种;
所述的脂环族二胺选自4,4’-二氨基-二环己基甲烷、4,4’-二氨基-二环己基丙烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基-二环己基甲烷和异佛尔酮二胺中的一种或几种;
所述的分子链稳定剂选自苯甲酸和乙酸中的一种。
2.根据权利要求1所述的韧性尼龙,其特征是:所述的催化剂选自次亚磷酸和N-乙酰基己内酰胺中的一种。
3.根据权利要求1所述的韧性尼龙,其特征是:所述的分子量控制剂选自己二酸和十二碳二酸中的一种。
4.根据权利要求1所述的韧性尼龙,其特征是:所述的溶剂选自去离子水、N-甲基吡咯烷酮和间甲酚中的一种。
5.一种根据权利要求1~4任意一项所述的韧性尼龙的制备方法,其特征是,所述的制备方法包括以下步骤,以酰胺盐的重量份为基准:
(1)将100~400重量份的溶剂加入到反应釜中,在搅拌下,将100重量份的酰胺盐、5~30重量份的分子量控制剂、1~35重量份的脂肪族二酸,及1~35重量份的脂肪族二胺和脂环族二胺加入到溶剂中,搅拌混合均匀后,向反应釜中加入重量份为0.01~1的分子链稳定剂和重量份为0.02~0.5的催化剂,继续搅拌,直到以上所有原料混合均匀为止;
(2)密闭步骤(1)的反应釜,对反应釜进行充惰性气体及抽真空处理以排出反应釜内的空气;然后向反应釜内充入惰性气体,使反应釜内的初始压强维持在0.2~0.5MPa之间;将反应釜的温度由室温在90~120分钟内均匀升温至温度为180~220℃,并保温30~60分钟,同时将反应釜内的压强维持在1.5~2MPa之间;然后继续加热反应釜,使得反应釜的温度在120~180分钟内由温度为180~220℃升温至温度为280~285℃,在此期间,匀速降低反应釜内的压强至常压,并排除反应釜内的气体物质;在温度为280~285℃保温30~60分钟后,打开真空泵,将反应釜内的压强降低至0.003mbar,并在该压强下持续1~4小时;停止搅拌,向反应釜内充入惰性气体,使反应釜内的压强由0.003mbar升高至0.2~0.5MPa,打开反应釜的出料阀,流出的无色透明熔体经冷却后得到韧性尼龙。
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