CN103965005A - 丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，主要解决现有技术中丁烯氧化脱氢产物脱酸过程洗涤水用量大，能耗高、废水量多的问题。本发明采用包括以下步骤：a）冷却后的丁烯氧化脱氢产物进入水冷塔，水冷塔分上下两部分，分别为水冷段和饱和段，两段之间密封隔离，丁烯氧化脱氢产物进入水冷段底部，与塔顶来的洗涤水逆流接触洗去有机酸和部分醛等含氧化合物后自水冷段顶部流出去后续单元进一步处理；b）水冷段排出的水进入饱和段，与原料空气做逆流接触，接触后的空气去丁烯氧化脱氢反应单元做原料，废水部分经冷却后返回水冷段回用，部分去污水处理单元处理的技术方案，较好的解决了上述技术问题，可用于丁烯氧化脱氢工业生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法。
背景技术
丁二烯是合成橡胶、合成树脂的重要单体，主要用于合成顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶及ABS树脂等。丁二烯也是多种涂料和有机化工原料。
丁烯氧化脱氢是目前生产丁二烯较有竞争力的工艺技术，具有重要的实际意义。
丁烯氧化脱氢制丁二烯是在水蒸汽存在下，利用氧与丁烯分子中的氢结合，得到丁二烯和结构稳定的水。该反应基本为不可逆反应。主反应方程式如下：
其它副反应主要有：
专利CN100494130C，其流程为原料正丁烷进入非氧化性催化脱氢的反应器，得到含有正丁烷、丁烯、丁二烯、氢气、低沸点次级组分和蒸汽的混合物流。该混合物流和含氧气体混合进入氧化脱氢区域，得到含有丁二烯、正丁烷、丁烯、氢气、低沸点次级组分和蒸汽的产物气流，接下来从该产物气流中分离出丁二烯。
专利CN100447117C与专利CN100494130C类似，所不同的是，自氧化脱氢区域的产物气除去低沸点次级产物和蒸汽后通过萃取精馏分成两部分，一部分主要包含正丁烷和丁烯的物流循环回非氧化脱氢区域，另一部分主要包含丁二烯物流。
专利CN101367702公开了一种轴向固定床丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法，其流程为采用两段轴向固定床反应器，丁烯原料、水蒸汽和空气分段进入，反应器出口通过加热水蒸汽而冷却，达到下一段反应器入口温度后进入下一段反应器。
专利CN102675027A公开了一种丁烯氧化脱氢制备丁二烯工艺，采用绝热径向固定床由丁烯氧化脱氢制备丁二烯，径向绝热固定床由三段组成。
中国专利CN100378199C发明了一种烃原料催化脱酸方法，包括将所述的烃原料在100～300℃与脱酸催化剂接触反应，所述的脱酸催化剂包括氧化钙和硫酸钙，其中氧化钙与硫酸钙的质量比为0.1～2.0。该方法可有效脱除原油或馏分油中的环烷酸。
丁烯和氧气在催化剂作用下反应生成丁二烯，反应过程中由于氧气的存在，不可避免地会生成乙酸、乙醛等醛类，甲酸、乙酸等有机酸类，丙酮等酮类以及呋喃等含氧化合物，含氧有机酸会严重腐蚀后续设备，不饱和醛在酸存在条件下容易自聚堵塞设备，因此，丁烯氧化脱氢工艺中含氧化合物特别是有机酸必须脱除，有机酸脱除的效果、洗涤水用量、能耗的消耗情况对于脱酸工艺的实施有着重要的意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是丁烯氧化脱氢产物脱酸过程洗涤水用量大，能耗高、废水量多的问题，提供一种新的一种丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，该方法具有丁烯氧化脱氢产物中携带的有机酸脱除率高、废水少、能耗低的优点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，包括以下步骤：
a）冷却后的丁烯氧化脱氢产物进入水冷塔，水冷塔分上下两段，上段为水冷段，下段为饱和段，两段之间密封隔离，丁烯氧化脱氢产物进入水冷段底部，与塔顶来的洗涤水逆流接触洗去有机酸和部分醛等含氧化合物后自水冷段顶部流出去后续单元进一步处理；
b）水冷段排出的水进入饱和段，与原料空气做逆流接触，接触后的空气去丁烯氧化脱氢反应单元做原料，形成的废水一部分经冷却后，返回水冷段重复利用，另一部分去污水处理单元处理。
上述技术方案中，优选的技术方案为：步骤a）中所述的丁烯氧化脱氢产物是指以丁烯为原料，在催化剂存在条件下，和含氧气体反应后的生成物，生成物中除含有丁烯、丁二烯、氧气、N2、CO、CO2、水以外，还含有醛类、有机酸类、酮类以及呋喃类杂环含氧化合物。优选的技术方案为：生成物中含有甲醛、乙醛、甲酸、乙酸、丙酮和呋喃。
优选的技术方案为：丁烯氧化脱氢产物中有机酸的重量含量为1~5000ppm，醛类含量为1~5000ppm。优选的技术方案为：丁烯氧化脱氢反应产物经冷却系统冷却至50~200℃进入水冷塔；水冷塔水冷段顶部温度为10~100℃，底部温度为10~200℃，操作压力为0~1.0MpG，水冷段由上至下设置浮阀塔板、填料或筛孔塔板。优选的技术方案为：水冷段顶部所用的补充洗涤水为脱盐水、工业循环水、废水处理后回用水的至少一种。
优选的技术方案为：水冷塔饱和段进料空气温度为10~80℃，顶部温度为10~200℃，底部温度为10~150℃，操作压力为0~1.0MpG，饱和段由上至下设置浮阀塔板、填料或筛孔塔板。优选的技术方案为：饱和段底部废水部分经换热器冷却至10~50℃，和补充洗涤水混合后进入水冷塔水冷段顶部；
优选的技术方案为：步骤a）中的丁烯氧化脱氢的方法，包括以下几个步骤：
a）采用至少两段绝热固定床反应器，反应器形式为轴向绝热固定床反应器和径向绝热固定床反应器的组合形式；
b）水蒸汽以串联形式全部从第一段反应器进入，含丁烯的原料和含氧气体以并联形式分别进入两段反应器，进入第一段反应器的原料配比为：丁烯：氧气：水蒸汽摩尔比为1：0.4~1.5：2~20；
c）第一段反应器反应后的物料，再和原料丁烯、含氧气体混合后进入第二段反应器；其中进入第二段反应器的物料配比为丁烯：氧气：水蒸汽摩尔比为1：0.4~1.5：2~20；
d）第二段反应器出口产物进入后续分离工段，回收丁二烯；其中，各段反应器的反应温度为300~600℃，反应压力为0.0~2.0MPaG。
优选的技术方案为：步骤a）中的丁烯氧化脱氢产物气体经水冷塔，水冷塔顶气体经压缩机加压后，进入洗醛塔塔釜，与塔顶来的洗涤水逆流接触，脱除生成气中剩余的醛类杂质，进入反应气体油吸收和丁二烯萃取精馏工段。
更优选的技术方案为：步骤a）中所述的丁烯氧化脱氢产物是指以丁烯为原料，在催化剂存在条件下，和含氧气体反应后的生成物，生成物中除含有丁烯、丁二烯、氧气、N2、CO、CO2、水以外，还含有甲醛、乙醛等醛类、甲酸、乙酸等有机酸类、丙酮等酮类以及呋喃等含氧化合物；丁烯氧化脱氢产物中有机酸的重量含量为1~3000ppm，醛类含量为1~2000ppm；丁烯氧化脱氢反应产物经冷却系统冷却至60~180℃进入水冷塔；水冷塔水冷段顶部温度为20~100℃，底部温度为20~200℃，操作压力为0.1~1.0MpG，水冷段由上至下设置浮阀塔板、填料或筛孔塔板；水冷段顶部所用的洗涤水为脱盐水、工业循环水、废水处理后回用水的至少一种；水冷塔饱和段进料空气温度为10~80℃，顶部温度为10~200℃，底部温度为10~150℃，操作压力为0.1~1.0MpG，饱和段由上至下设置浮阀塔板、填料或筛孔塔板；饱和段底部废水部分经换热器冷却至20~50℃，和补充洗涤水混合后进入水冷塔水冷段顶部。
本发明通过将丁烯氧化脱氢产物先经过反应产物冷却系统冷却，再进入水冷塔，水冷塔分上下两部分，分别为水冷段和饱和段，两段之间密封隔离，丁烯氧化脱氢产物进入水冷段底部，与塔顶来的洗涤水逆流接触洗去有机酸和部分醛，水冷段排出的水进饱和段，与原料空气作逆流接触，在饱和段内，空气中的水蒸汽得到饱和并被加热，补充了丁烯氧化脱氢过程中需要的水蒸汽，降低了反应系统的水蒸汽消耗，空气被加热节省了能耗，饱和段热水被汽化，减少了废水量，同时，废水部分回用也进一步降低了能量消耗，取得了显著的技术进步。
附图说明
图1为本发明丁烯氧化脱氢产物净化的工艺流程示意图。
图1中，1为丁烯氧化脱氢产物，2为补充洗涤水，3为塔顶洗涤水，4为脱酸后反应气，5为水冷段排出水，6为进饱和段空气，7为饱和空气，8为饱和段排出水，9为废水，10消耗洗涤水，Ⅰ为水冷塔，Ⅱ为水冷段，Ⅲ为饱和段，Ⅳ为循环洗涤水冷却器。
图1中，丁烯氧化脱氢产物1进入水冷塔Ⅰ的水冷段Ⅱ的底部，和塔顶的洗涤水3逆流接触，脱去丁烯氧化脱氢产物中的有机酸和部分醛、酮，水冷段Ⅱ底部排出水进入饱和段Ⅲ，和底部进入的反应原料空气6逆流接触，饱和空气7去反应单元，饱和段排出水8部分作为废水去污水处理系统，部分作为循环洗涤水10经循环洗涤水冷却器冷却后和补充洗涤水2混合后进入水冷段。
下面通过具体实施例对发明作进一步阐述。
具体实施方式
【实施例1】
某10万吨/年丁烯氧化脱氢制丁二烯装置，采用图1的工艺技术，反应器为三级，三级反应器均为绝热径向固定床反应器，采用水蒸汽为稀释剂，水蒸汽总量30000 kg/h，全部从第一级反应器加入，原料丁烯总量18920kg/h，空气总量36000 kg/h，丁烯原料分为三部分，一段丁烯流量9200 kg/h，按照丁烯：氧气：水(mol)为1：0.5：10的比例与空气、水蒸汽混合后，在温度为320℃，压力0.12MPaG条件下，进入第一级氧化脱氢反应器，一级反应器出口气温度490℃，经换热器换热后，与二段丁烯和二段空气混合进入二级反应器，二段丁烯流量4800 kg/h，二级反应器入口丁烯：氧气：水(mol)比例为1：0.6：10.5，反应温度为330℃，压力0.11MPaG，二级反应器出口气温度506℃，经换热器换热后，与三段丁烯和三段空气混合进入三级反应器，，三段丁烯流量4920 kg/h，三级反应器入口丁烯：氧气：水(mol)比例为1：0.66：11，三级反应器入口温度为340℃，出口气温度520℃，压力0.1MPaG，冷却后的丁烯氧化脱氢产物流量为84920公斤/小时，温度90℃，压力0.1MPa，其组成见表1，该丁烯氧化脱氢产物进入水冷塔，水冷塔直径2000mm，分上下两部分，分别为水冷段和饱和段，两段之间密封隔离，水冷段设6块筛孔塔板，饱和段设4块筛孔塔板，水冷段顶部洗涤水为工业循环水，流量10.5吨/小时，温度32℃，塔顶气温度70℃加压至1.0MPa后进入洗醛塔，洗醛塔为塔板数为10的板式塔，塔顶通入温度为5℃的低温脱盐水，脱盐水用量4吨/小时，塔顶气去后续精制系统，塔釜为洗醛废水，水冷段底部排出水温度90℃，进入饱和段，和饱和段底部空气接触，空气量为36000公斤/小时，接触后饱和空气去反应单元，饱和段排出水抽出30吨/小时和洗醛塔塔釜废水4.5吨/小时作为废水去污水处理系统，其他10吨/小时作为循环洗涤水经循环洗涤水冷却器冷却至32℃后和补充洗涤水混合后进入水冷段。
丁烯氧化脱氢产物经该脱酸系统脱酸后，有机酸含量小于1ppm，脱醛后含氧化合物总含量小于1ppm，系统废水量35吨/小时，补充洗涤水用量500公斤/小时，脱酸系统能耗50公斤标油/吨丁二烯。
表1
| 组分 | 氧化脱氢产物组成 （wt%） |
| N2 | 32.28 |
| CO | 0.17 |
| O2 | 0.28 |
| CO2 | 4.13 |
| 丁烯 | 5.10 |
| 丁二烯 | 16.16 |
| 丁烷 | 3.01 |
| 呋喃 | 0.01 |
| 丙烯醛 | 0.001 |
| 乙醛 | 0.06 |
| 甲酸 | 0.001 |
| 乙酸 | 0.02 |
| 丙酮 | 0.03 |
| 甲基乙烯基酮 | 0.001 |
| 水 | 38.75 |
【实施例2】
某10万吨/年丁烯氧化脱氢制丁二烯装置，采用图1的工艺技术，反应器为三级，三级反应器均为绝热径向固定床反应器，采用水蒸汽为稀释剂，水蒸汽总量30000 kg/h，全部从第一级反应器加入，原料丁烯总量18920kg/h，空气总量36000 kg/h，丁烯原料分为三部分，一段丁烯流量9200 kg/h，按照丁烯：氧气：水(mol)为1：0.5：10的比例与空气、水蒸汽混合后，在温度为320℃，压力0.12MPaG条件下，进入第一级氧化脱氢反应器，一级反应器出口气温度490℃，经换热器换热后，与二段丁烯和二段空气混合进入二级反应器，二段丁烯流量4800 kg/h，二级反应器入口丁烯：氧气：水(mol)比例为1：0.6：10.5，反应温度为330℃，压力0.11MPaG，二级反应器出口气温度506℃，经换热器换热后，与三段丁烯和三段空气混合进入三级反应器，，三段丁烯流量4920 kg/h，三级反应器入口丁烯：氧气：水(mol)比例为1：0.66：11，三级反应器入口温度为340℃，出口气温度520℃，压力0.1MPaG，冷却后的丁烯氧化脱氢产物流量为84920公斤/小时，温度90℃，压力0.1MPa，其组成见表1，该丁烯氧化脱氢产物进入水冷塔，水冷塔直径2000mm，分上下两部分，分别为水冷段和饱和段，两段之间密封隔离，水冷段设6块筛孔塔板，饱和段设4块筛孔塔板，水冷段顶部洗涤水为低温脱盐水，流量6吨/小时，温度10℃，塔顶气温度45℃加压至1.3MPa后进入洗醛塔，洗醛塔为塔板数为10的板式塔，塔顶通入温度为5℃的低温脱盐水，脱盐水用量3吨/小时，塔顶气去后续精制系统，塔釜为洗醛废水，水冷段底部排出水温度90℃，进入饱和段，和饱和段底部空气接触，空气量为36000公斤/小时，接触后饱和空气去反应单元，饱和段排出水抽出31吨/小时和洗醛塔塔釜废水4吨/小时作为废水去污水处理系统，其他5吨/小时作为循环洗涤水经循环洗涤水冷却器冷却至10℃后和补充洗涤水混合后进入水冷段。
丁烯氧化脱氢产物经该脱酸系统脱酸后，有机酸含量小于1ppm，脱醛后含氧化合物总含量小于1ppm，系统废水量35吨/小时，补充洗涤水用量1000公斤/小时，脱酸系统能耗50公斤标油/吨丁二烯。
【实施例3】
某10万吨/年丁烯氧化脱氢制丁二烯装置，采用图1的工艺技术，反应器为两级，两级反应器均为绝热径向固定床反应器，采用水蒸汽为稀释剂，水蒸汽总量36000 kg/h，全部从第一级反应器加入，原料丁烯总量19670kg/h，空气总量36000 kg/h，丁烯原料分为两部分，一段丁烯流量9400 kg/h，按照丁烯：氧气：水(mol)为1：0.52：12的比例与空气、水蒸汽混合后，在温度为320℃，压力0.12MPaG条件下，进入第一级氧化脱氢反应器，一级反应器出口气温度485℃，经换热器换热后，与二段丁烯和二段空气混合进入二级反应器，二段丁烯流量10270 kg/h，二级反应器入口丁烯：氧气：水(mol)比例为1：0.65：12.5，反应温度为330℃，压力0.10MPaG，二级反应器出口气温度512℃。冷却后的丁烯氧化脱氢产物流量为91670公斤/小时，温度120℃，压力0.1MPa，其组成见表2，该丁烯氧化脱氢产物进入水冷塔，水冷塔直径2200mm，分上下两部分，分别为水冷段和饱和段，两段之间密封隔离，水冷段设10块筛孔塔板，饱和段设6块筛孔塔板，水冷段顶部洗涤水为低温脱盐水，流量8吨/小时，温度10℃，塔顶气温度40℃加压至1.3MPa后进入洗醛塔，洗醛塔为塔板数为15的板式塔，塔顶通入温度为5℃的低温脱盐水，脱盐水用量4吨/小时，塔顶气去后续精制系统，塔釜为洗醛废水，水冷段底部排出水温度95℃，进入饱和段，和饱和段底部空气接触，空气量为36000公斤/小时，接触后饱和空气去反应单元，饱和段排出水抽出37.5吨/小时和洗醛塔塔釜废水4.5吨/小时作为废水去污水处理系统，其他7.5吨/小时作为循环洗涤水经循环洗涤水冷却器冷却至10℃后和补充洗涤水混合后进入水冷段。
丁烯氧化脱氢产物经该脱酸系统脱酸后，有机酸含量小于1ppm，脱醛后含氧化合物总含量小于1ppm，系统废水量42吨/小时，补充洗涤水用量500公斤/小时，脱酸系统能耗60公斤标油/吨丁二烯。
表2
| 组分 | 氧化脱氢产物组成 （wt%） |
| N2 | 30.82 |
| CO | 0.19 |
| O2 | 0.32 |
| CO2 | 4.52 |
| 丁烯 | 4.95 |
| 丁二烯 | 15.4 |
| 丁烷 | 3.52 |
| 呋喃 | 0.01 |
| 丙烯醛 | 0.002 |
| 乙醛 | 0.08 |
| 甲酸 | 0.002 |
| 乙酸 | 0.03 |
| 丙酮 | 0.04 |
| 甲基乙烯基酮 | 0.002 |
| 水 | 40.11 |
【实施例4】
某10万吨/年丁烯氧化脱氢制丁二烯装置，采用图1的工艺技术，反应器为两级，两级反应器均为绝热径向固定床反应器，采用水蒸汽为稀释剂，水蒸汽总量36000 kg/h，全部从第一级反应器加入，原料丁烯总量19670kg/h，空气总量36000 kg/h，丁烯原料分为两部分，一段丁烯流量9400 kg/h，按照丁烯：氧气：水(mol)为1：0.52：12的比例与空气、水蒸汽混合后，在温度为320℃，压力0.12MPaG条件下，进入第一级氧化脱氢反应器，一级反应器出口气温度485℃，经换热器换热后，与二段丁烯和二段空气混合进入二级反应器，二段丁烯流量10270 kg/h，二级反应器入口丁烯：氧气：水(mol)比例为1：0.65：12.5，反应温度为330℃，压力0.10MPaG，二级反应器出口气温度512℃。冷却后的丁烯氧化脱氢产物流量为91670公斤/小时，温度120℃，压力0.1MPa，其组成见表2，该丁烯氧化脱氢产物进入水冷塔，水冷塔直径2000mm，分上下两部分，分别为水冷段和饱和段，两段之间密封隔离，水冷段设4米散堆填料，饱和段设5米散堆填料，水冷段顶部洗涤水为低温脱盐水，流量6吨/小时，温度5℃，塔顶气温度30℃加压至1.3MPa后进入洗醛塔，洗醛塔为塔板数为8的板式塔，塔顶通入温度为5℃的低温脱盐水，脱盐水用量3吨/小时，塔顶气去后续精制系统，塔釜为洗醛废水，水冷段底部排出水温度95℃，进入饱和段，和饱和段底部空气接触，空气量为36000公斤/小时，接触后饱和空气去反应单元，饱和段排出水抽出38吨/小时和洗醛塔塔釜废水3.5吨/小时作为废水去污水处理系统，其他5吨/小时作为循环洗涤水经循环洗涤水冷却器冷却至5℃后和补充洗涤水混合后进入水冷段。
丁烯氧化脱氢产物经该脱酸系统脱酸后，有机酸含量小于1ppm，脱醛后含氧化合物总含量小于1ppm，系统废水量41.5吨/小时，补充洗涤水用量1000公斤/小时，脱酸系统能耗65公斤标油/吨丁二烯。
【实施例5】
某10万吨/年丁烯氧化脱氢制丁二烯装置，采用图1的工艺技术，反应器为两级，两级反应器均为绝热轴向固定床反应器，采用水蒸汽为稀释剂，水蒸汽总量56000 kg/h，全部从第一级反应器加入，原料丁烯总量20000kg/h，空气总量36500 kg/h，丁烯原料分为两部分，一段丁烯流量12000 kg/h，按照丁烯：氧气：水(mol)为1：0.55：14.5的比例与空气、水蒸汽混合后，在温度为350℃，压力0.15MPaG条件下，进入第一级氧化脱氢反应器，一级反应器出口气温度500℃，经换热器换热后，与二段丁烯和二段空气混合进入二级反应器，二段丁烯流量8000 kg/h，二级反应器入口丁烯：氧气：水(mol)比例为1：0.68：15.5，反应温度为360℃，压力0.12MPaG，二级反应器出口气温度520℃。冷却后的丁烯氧化脱氢产物流量为112500公斤/小时，温度150℃，压力0.1MPa，其组成见表3，该丁烯氧化脱氢产物进入水冷塔，水冷塔直径2400mm，分上下两部分，分别为水冷段和饱和段，两段之间密封隔离，水冷段设4米规整填料，饱和段设5米规整填料，水冷段顶部洗涤水为低温脱盐水，流量7吨/小时，温度5℃，塔顶气温度50℃加压至1.5MPa后进入洗醛塔，洗醛塔为塔板数为20的板式塔，塔顶通入温度为5℃的低温脱盐水，脱盐水用量5吨/小时，塔顶气去后续精制系统，塔釜为洗醛废水，水冷段底部排出水温度90℃，进入饱和段，和饱和段底部空气接触，空气量为36500公斤/小时，接触后饱和空气去反应单元，饱和段排出水抽出46吨/小时和洗醛塔塔釜废水5吨/小时作为废水去污水处理系统，其他6吨/小时作为循环洗涤水经循环洗涤水冷却器冷却至5℃后和补充洗涤水混合后进入水冷段。
丁烯氧化脱氢产物经该脱酸系统脱酸后，有机酸含量小于1ppm，脱醛后含氧化合物总含量小于1ppm，系统废水量51吨/小时，补充洗涤水用量1000公斤/小时，脱酸系统能耗80公斤标油/吨丁二烯。
表3
| 组分 | 氧化脱氢产物组成 （wt%） |
| N2 | 33.6 |
| CO | 0.19 |
| O2 | 0.26 |
| CO2 | 4.68 |
| 丁烯 | 5.18 |
| 丁二烯 | 17.5 |
| 丁烷 | 3.2 |
| 呋喃 | 0.01 |
| 丙烯醛 | 0.003 |
| 乙醛 | 0.1 |
| 甲酸 | 0.002 |
| 乙酸 | 0.05 |
| 丙酮 | 0.06 |
| 甲基乙烯基酮 | 0.005 |
| 水 | 35.16 |
Claims (10)
1.一种丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，包括以下几个步骤：
a）冷却后的丁烯氧化脱氢产物进入水冷塔，水冷塔分上下两段，上段为水冷段，下段为饱和段，两段之间密封隔离，丁烯氧化脱氢产物进入水冷段底部，与塔顶来的洗涤水逆流接触，洗去含有机酸和部分醛的含氧化合物后，自水冷段顶部流出，进入后续单元进一步处理；
b）所述水冷段排出的水进入饱和段，与原料空气做逆流接触，接触后的空气去丁烯氧化脱氢反应单元做原料，饱和段形成的废水一部分经冷却后，返回水冷段重复利用，另一部分去污水处理单元处理。
2.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，其特征在于步骤a）中所述的丁烯氧化脱氢产物是指以丁烯为原料，在催化剂存在条件下，和含氧气体反应后的生成物，生成物中除含有丁烯、丁二烯、氧气、N2、CO、CO2、水以外，还含有醛类、有机酸类、酮类以及呋喃类杂环含氧化合物。
3.根据权利要求2所述的丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，其特征在于生成物中含有甲醛、乙醛、甲酸、乙酸、丙酮和呋喃。
4.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，其特征在于丁烯氧化脱氢产物中有机酸的重量含量为1~5000ppm，醛类含量为1~5000ppm。
5.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，其特征在于丁烯氧化脱氢反应产物经冷却系统冷却至50~200℃进入水冷塔；水冷塔水冷段顶部温度为10~100℃，底部温度为10~200℃，操作压力为0~1.0MpG，水冷段由上至下设置浮阀塔板、填料或筛孔塔板。
6.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，其特征在于水冷段顶部所用的补充洗涤水为脱盐水、工业循环水、废水处理后回用水的至少一种。
7.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，其特征在于水冷塔饱和段进料空气温度为10~80℃，顶部温度为10~200℃，底部温度为10~150℃，操作压力为0~1.0MpG，饱和段由上至下设置浮阀塔板、填料或筛孔塔板。
8.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，其特征在于饱和段底部废水部分经换热器冷却至10~50℃，和补充洗涤水混合后进入水冷塔水冷段顶部。
9.根据权利要求1所述的丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，其特征在于步骤a）中的丁烯氧化脱氢的方法，包括以下几个步骤：
a）采用至少两段绝热固定床反应器，反应器形式为轴向绝热固定床反应器和径向绝热固定床反应器的组合形式；
b）水蒸汽以串联形式全部从第一段反应器进入，含丁烯的原料和含氧气体以并联形式分别进入两段反应器，进入第一段反应器的原料配比为：丁烯：氧气：水蒸汽摩尔比为1：0.4~1.5：2~20；
c）第一段反应器反应后的物料，再和原料丁烯、含氧气体混合后进入第二段反应器；其中进入第二段反应器的物料配比为丁烯：氧气：水蒸汽摩尔比为1：0.4~1.5：2~20；
d）第二段反应器出口产物进入后续分离工段，回收丁二烯；
其中，各段反应器的反应温度为300~600℃，反应压力为0.0~2.0MPaG。
10.根据权利要求1或9所述的丁烯氧化脱氢产物的脱酸方法，其特征在于步骤a）中的丁烯氧化脱氢产物气体经水冷塔，水冷塔顶气体经压缩机加压后，进入洗醛塔塔釜，与塔顶来的洗涤水逆流接触，脱除生成气中剩余的醛类杂质，进入反应气体油吸收和丁二烯萃取精馏工段。
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| CN110461803A (zh) * | 2017-02-24 | 2019-11-15 | 林德股份公司 | 生产烯烃的方法和设备 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1668556A (zh) * | 2002-07-12 | 2005-09-14 | 巴斯福股份公司 | 由正丁烷制备丁二烯的方法 |
| CN102762522A (zh) * | 2009-12-22 | 2012-10-31 | 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 | 从烃物流除去含氧污染物的方法 |
| CN102826950A (zh) * | 2012-09-06 | 2012-12-19 | 湖南百利工程科技股份有限公司 | 丁烯氧化脱氢制丁二烯废水循环利用的工艺方法 |
-
2013
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1668556A (zh) * | 2002-07-12 | 2005-09-14 | 巴斯福股份公司 | 由正丁烷制备丁二烯的方法 |
| CN102762522A (zh) * | 2009-12-22 | 2012-10-31 | 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 | 从烃物流除去含氧污染物的方法 |
| CN102826950A (zh) * | 2012-09-06 | 2012-12-19 | 湖南百利工程科技股份有限公司 | 丁烯氧化脱氢制丁二烯废水循环利用的工艺方法 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104418691A (zh) * | 2013-08-19 | 2015-03-18 | 中国石化工程建设有限公司 | 一种氧化脱氢制丁二烯装置的废热回收方法 |
| CN104418691B (zh) * | 2013-08-19 | 2016-12-28 | 中国石化工程建设有限公司 | 一种氧化脱氢制丁二烯装置的废热回收方法 |
| CN110099888A (zh) * | 2016-12-22 | 2019-08-06 | 林德股份公司 | 用于生产烯烃的方法和设备 |
| CN110099888B (zh) * | 2016-12-22 | 2022-11-18 | 林德股份公司 | 用于生产烯烃的方法和设备 |
| CN110461803A (zh) * | 2017-02-24 | 2019-11-15 | 林德股份公司 | 生产烯烃的方法和设备 |
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