CN103952550A

CN103952550A - 一种低钨锡精矿生产仲钨酸铵的综合方法

Info

Publication number: CN103952550A
Application number: CN201410168256.3A
Authority: CN
Inventors: 苏瑞春; 陈学元; 后宝明; 张雄林; 张旭; 杨习文; 尹久发; 马宇
Original assignee: Smelting Branch Yunnan Tin Co Ltd; Research & Design Institute Of Yunnan Tin Industry Group Inc
Current assignee: Smelting Branch Yunnan Tin Co Ltd; Research & Design Institute Of Yunnan Tin Industry Group Inc
Priority date: 2014-04-25
Filing date: 2014-04-25
Publication date: 2014-07-30

Abstract

一种低钨锡精矿生产仲钨酸铵的综合方法。本发明属湿法冶金技术领域，具体涉及一种高碱浸出低钨锡精矿，制得仲钨酸铵产品的方法。本方法是将含钨2%～10%锡精矿进行氢氧化钠液搅拌浸出，保持反应结束后终碱浓度≥250g/l，生成的钨酸钠结晶在浸出渣中，液固分离，滤液补加部分新的氢氧化钠液返回浸出工序，滤渣用清水洗涤，洗涤后的洗水用树脂吸附，再用氯化铵或铵水解吸，解吸液浓缩结晶得仲钨酸铵；浸出渣中的锡精矿洗涤至含WO₃≤0.5%，进入锡冶炼流程。本发明工艺简单，流程短，浸出液可以循环利用，不影响钨的浸出，洗水树脂吸附后，可产出仲钨酸铵产品，是一种适用于大规模处理低钨锡精矿的方法。

Description

一种低钨锡精矿生产仲钨酸铵的综合方法

技术领域

本发明属湿法冶金技术领域，具体涉及一种高碱浸出低钨锡精矿，制得仲钨酸铵产品的方法。

背景技术

钨是显著的亲石亲氧元素，地壳中主要以钨酸盐形态富集于花岗岩接触变质带内，沉积层内的含量比较少，在许多矿床内钨或多或少的与锡、铜、铋、锑或钼等矿物共生，钨矿的选别方法有重选，浮选以及重选-浮选联合流程。但对于复杂难选的锡精矿中的伴生钨，采用选矿手段难以分离，含钨≥1%的锡精矿进入冶金熔炼时，由于钨含量高，钨的熔点高，会影响锡精矿熔炼过程，而且钨属于价值较高的金属，在冶炼渣中会被进一步贫化，造成有价金属的损失。

因此，需要探索一种锡精矿结合湿法冶金的方法来分离钨和锡，锡返回熔炼过程，钨生成较高价值的仲钨酸铵产品，并且应做到该工艺无环境污染，具有显著的经济效益和社会效益。

发明内容

本发明的目的是提供一种低钨锡精矿生产仲钨酸铵的方法，其工艺简单，流程短，浸出液可以循环利用，不影响钨的浸出，洗水树脂吸附后，可产出仲钨酸铵产品，是一种适用于大规模处理低钨锡精矿的方法。

实现本发明上述目的采取的技术方案是：将含钨2%～10%锡精矿进行氢氧化钠液搅拌浸出，保持反应结束后终碱浓度≥250 g/l，生成的钨酸钠结晶在浸出渣中，液固分离，滤液补加部分新的氢氧化钠液返回浸出工序，滤渣用清水洗涤，洗涤后的洗水用树脂吸附，再用氯化铵或铵水解吸，解吸液浓缩结晶得仲钨酸铵；浸出渣中的锡精矿洗涤至含WO₃≤0.5%，进入锡冶炼流程。

在浸出工序中，应保持氢氧化钠液对锡精矿高碱浸出，反应结束后，浸出液终碱浓度≥250 g/l，氢氧化钠液浸出锡精矿的温度为140～160℃，压力为0.1～0.8MPa。

浸出后对洗涤滤渣至洗水含碱≤12 g/l时进入树脂吸附工序；吸附所用树脂为碱性阴离子交换树脂。

本发明的有益效果是：低钨锡精矿通过炼前湿法分离，将钨提取出来制成仲钨酸铵产品。渣进入锡冶炼流程。其工艺简单，流程短，浸出液可以循环使用，无废气、废渣排放，废水可达标排出。此方法效率高，安全可靠，不污染环境。能有效地把钨从锡精矿中提取出来，产出的产品仲钨酸铵还能获得较高的经济效益。

附图说明

图1为本发明的原则工艺流程图。

具体实施方案

实施例1：含低钨锡精矿的组成成分：WO₃ 3%，Sn 33%。

配制氢氧化钠初始碱浓度450 g/l的溶液，投入低钨锡精矿调浆，料浆泵入压力釜中140℃搅拌反应2小时，压力为0.3MPa，反应结束后终碱浓度≥250 g/l，浸出料浆板框过滤，浸出渣中含WO₃ 12.5%，用5m³清水洗涤，洗水含WO₃为5.88 g/l，洗水含碱为9.24 g/l时进入树脂吸附工序，经过本发明方法处理后浸出渣中WO₃为0.34%，WO₃浸出率为91.34%。

实施例2：含钨锡精矿的组成成分：WO₃ 6%，Sn 38%。

将第一次的浸出液制成氢氧化钠碱浓度560g/l的溶液，投入低钨锡精矿调浆，料浆泵入压力釜中150℃搅拌反应2小时，压力为0.6MPa，反应结束后终碱浓度≥250 g/l，浸出料浆板框过滤，浸出渣中含WO₃ 13.25%，用5m³清水洗涤，洗水含WO₃为6.32g/l，洗水含碱为10.11 g/l时进入树脂吸附工序，经过本发明方法处理后浸出渣中WO₃为0.26%，WO₃浸出率为90.23%。

实施例3：含钨锡精矿的组成成分：WO₃ 8%，Sn42%。

将第二次的浸出液制成氢氧化钠碱浓度600g/l的溶液，投入低钨锡精矿调浆，料浆泵入压力釜中160℃搅拌反应2.5小时，压力为0.8MPa，反应结束后终碱浓度≥250 g/l，浸出料浆板框过滤，浸出渣中含WO₃ 14.15%，用5m³清水洗涤，洗水含WO₃为7.9g/l，洗水含碱为11.2 g/l时进入树脂吸附工序，经过本发明方法处理后浸出渣中WO₃为0.39%，WO₃浸出率为89.56%。

实施例1、2、3的洗水混和后直接进入树脂吸附，用氯化铵和氨水进行解吸，得到APT高峰液，高峰液浓缩结晶得到含三氧化钨89.2%的仲钨酸铵产品。

Claims

1.一种低钨锡精矿生产仲钨酸铵的综合方法，其特征是：将含钨2%～10%锡精矿进行氢氧化钠液搅拌浸出，保持反应结束后终碱浓度≥250 g/l，生成的钨酸钠结晶在浸出渣中，液固分离，滤液补加部分新的氢氧化钠液返回浸出工序，滤渣用清水洗涤，洗涤后的洗水用树脂吸附，再用氯化铵或铵水解吸，解吸液浓缩结晶得仲钨酸铵；浸出渣中的锡精矿洗涤至含WO₃≤0.5%，进入锡冶炼流程。

2.根据权利要求1所述的低钨锡精矿生产仲钨酸铵的综合方法，其特征是：保持氢氧化钠液对锡精矿高碱浸出，反应结束后，浸出液终碱浓度≥250 g/l，氢氧化钠液浸出锡精矿的温度为140～160℃，压力为0.1～0.8MPa。

3.根据权利要求2所述的低钨锡精矿生产仲钨酸铵的综合方法，其特征是：浸出后对洗涤滤渣至洗水含碱≤12 g/l时进入树脂吸附工序；吸附所用树脂为碱性阴离子交换树脂。