CN103952141A - 一种含叔丁基芴紫色荧光材料 - Google Patents

一种含叔丁基芴紫色荧光材料 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种含叔丁基芴紫色荧光材料及其制备方法，特点是该荧光材料是一种芴类有机化合物，其分子式为C37H42，该荧光材料是将2,7-二溴-9,9-二乙基芴、4-叔丁基苯硼酸、四(三苯基膦)钯和碳酸钾按一定比例混合反应而成，合成步骤简单，产率能达到60%～92%；将叔丁基苯硼酸和芴经交叉偶联反应制备得到一种具有荧光性能的有机化合物，含有丰富电子的共轭大π键，有利于电子跃迁和能量传递，从而使化合物具有良好的光电活性即较高的发光效率，具有潜在的应用前景。

Description

一种含叔丁基芴紫色荧光材料
技术领域
本发明涉及一种荧光材料，尤其是涉及一种含叔丁基芴紫色荧光材料。
背景技术
随着科学技术的进步，人们越来越重视荧光物质的研究。荧光现象是指具有荧光性质的物质吸收一定波长的光，会立刻向外发出不同波长的光，而这些光多数有较为鲜明的色彩，如绿色、橘黄色、黄色等。荧光材料总体上分为无机荧光材料和有机荧光材料。常见的无机荧光材料有硫化物系荧光材料、铝酸盐系荧光材料及稀土荧光材料等。有机荧光材料又有有机高分子荧光材料和有机小分子荧光材料之分。有机小分子发光材料种类繁多，它们多带有共轭杂环及各种生色团，结构易于调整，通过引入烯键、苯环等不饱和基团及各种生色团来改变其共轭长度，从而使化合物光电性质发生变化。荧光物质除用作染料外，还在有机颜料、光学增白剂、光氧化剂、涂料、化学及生化分析、太阳能捕集器、防伪标记、药物示踪及激光等领域得到了更广泛的应用。
芴及其衍生物作为一类具有刚性平面联苯结构的电致发光材料，由于具有宽的能隙、高的发光效率等特点，备受各方面的关注，在医药、农药、光电功能材料等方面广泛应用。特别是芴类衍生物的高光热稳定性，使其在有机发光材料方面具有特殊的应用。芴的活性部点一般在2，7，9位上，我们可以通过加成或取代反应在其活性位上引进其他基团，从而改善芴的发光性能。目前芴的发光材料主要在聚芴和小分子芴上，由于小分子结构明确，溶解性好，加工方便等优点使得小分子芴类发光材料更受青睐。王志强等合成了一种含有芴蒽基团的芴类衍生物，是一种蓝色荧光材料，具有较高的热稳定性能（感光科学与光化学.2007,25(6),415-421.）；王静等人合成的含有氟C-9芴联蒽化合物，其发光量子效率均比相同结构中不含氟的化合物要高（Org.Lett.2010,12(17),3874-3877.）。然而芴类材料的发光稳定性及其发光的效率问题仍然是一个需要解决问题。因此，通过引入不同的基团改善其性能，不失为一种有效方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，针对现有技术的不足，提供合成步骤简单、反应条件温和、产率较高的一种含叔丁基芴紫色荧光材料。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：一种含叔丁基芴紫色荧光材料，名称为2,7-二(4-叔丁基)苯基-9,9-二乙基芴（简称为叔丁基芴），其分子式为C37H42。
较佳地，该荧光材料是一种紫色荧光材料，最大发射峰在388nm（激发波长273nm）。该紫色荧光材料具有准确的空间结构，晶胞参数a=12.422(3),b=13.152(3),c=19.373(4),alpha=90.00,beta=107.68(3),gamma=90.00，该空间群P2(1)/n。
上述含叔丁基芴紫色荧光材料的制备方法，包括以下步骤：
将2,7-二溴-9,9-二乙基芴、碳酸钾和4-叔丁基苯硼酸，按摩尔比1：3～10：2～4的比例混合于反应装置中，然后将甲苯、乙醇和水按体积比4～8:3～7:1的比例混合于该反应装置中，以四(三苯基膦)钯为催化剂，催化剂用量为2～10%；
将该反应装置抽真空后充入氮气，并重复该操作3次；
在氮气的保护下于80～90℃回流反应2～4天；
反应完毕，待反应液冷却后分液，水相用二氯甲烷萃取，合并有机相，再将该有机相用饱和食盐水洗涤3次，之后用硫酸镁干燥，过滤取滤液；
真空旋干溶剂得粗产品固体粉末，然后以石油醚作为淋洗剂，采用柱层析分离纯化，得到2,7-二(4-叔丁基苯基)-9,9-二乙基芴纯产品。
优选地，所述参加反应的物质为化学纯。
优选地，反应装置为三口圆底烧瓶。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明制得的芴类紫色荧光材料特色在于同时含有两个叔丁基、四个苯基和一个共轭五元环。叔丁基为供电子基团，能够为发光单元提供电子，有利于增加材料的电子云密度；苯环具有大π键，有利于材料体系内电子的跃迁和能量传递，在芴的2,7位上引入4-叔丁基苯基，有利于增加该材料的电子云密度和电子流动性，这些对该材料的能级产生独特的影响，从而使材料具有独特的发光性能。另外，叔丁基的引入，有利于改善材料的成膜性和在有机溶剂中的溶解性，从而有利于材料发光强度和稳定性的提高。
附图说明
图1为本发明的含叔丁基芴紫色荧光材料的结构图。
图2为本发明的含叔丁基芴紫色荧光材料的荧光光谱图。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
Pd(PPh3)4（0.069g,0.06mmol）和碳酸钾（0.829g,6mmol）于150mL的三口圆底烧瓶中，并加入甲苯40mL、乙醇30mL和水10mL；将该三口圆底烧瓶抽真空后充入氮气，重复操作3次；混合物在氮气的保护下于80℃下回流反应2天；反应结束后，冷却分液，用二氯甲烷萃取水相，合并有机相，再将该有机相用饱和食盐水洗涤3次，之后用硫酸镁干燥，过滤取滤液；真空旋干溶剂得粗产品固体粉末，然后以石油醚作为淋洗剂采用柱层析分离纯化，得到2,7-二(4-叔丁基)苯基-9,9-二乙基芴。
实施例2
取2,7-二溴-9,9-二乙基芴（0.648g,2mmol）、4-叔丁基苯硼酸（1.068g,6mmol）、Pd(PPh3)4（0.231g,0.2mmol）和碳酸钾(1.659g,12mmol）于250mL的三口圆底烧瓶中，并加入甲苯80mL、乙醇70mL和水10mL；将该三口圆底烧瓶抽真空后充入氮气，重复操作3次；混合物在氮气的保护下于85℃下回流反应3天；反应结束后，冷却分液，用二氯甲烷萃取水相，合并有机相，再将该有机相用饱和食盐水洗涤2次，之后用硫酸镁干燥，过滤取滤液；真空旋干溶剂得粗产品固体粉末，然后以石油醚作为淋洗剂采用柱层析分离纯化，得到2,7-二(4-叔丁基)苯基-9,9-二乙基芴。
实施例3
取2,7-二溴-9,9-二乙基芴（0.6479g,2mmol）、4-叔丁基苯硼酸（1.424g,8mmol）、Pd(PPh3)4（0.092g,0.08mmol）和碳酸钾(2.764g,20mmol）于250mL的三口圆底烧瓶中，并加入甲苯60mL、乙醇40mL和水10mL；将该三口圆底烧瓶抽真空后充入氮气，重复操作3次；混合物在氮气的保护下于90℃下回流反应4天；反应结束后，冷却分液，用二氯甲烷萃取水相，并合并有机相，再将该有机相用饱和食盐水洗涤2次，之后用硫酸镁干燥，过滤取滤液；真空旋干溶剂得粗产品固体粉末，然后以石油醚作为淋洗剂采用柱层析分离纯化，得到2,7-二(4-叔丁基)苯基-9,9-二乙基芴。
实施例4
取2,7-二溴-9,9-二乙基芴（0.6479g,2mmol）、4-叔丁基苯硼酸（0.890g,5mmol）、Pd(PPh3)4（0.046g,0.04mmol）和碳酸钾（2.073g,15mmol）于250mL的三口圆底烧瓶中，并加入甲苯70mL、乙醇60mL和水10mL，将该三口圆底烧瓶抽真空后充入氮气，重复操作3次；混合物在氮气的保护下于90℃下回流反应4天；反应结束后，冷却分液，用二氯甲烷萃取水相，并合并有机相，再将该有机相用饱和食盐水洗涤2次，之后用硫酸镁干燥，过滤取滤液；真空旋干溶剂得粗产品固体粉末，然后以石油醚作为淋洗剂采用柱层析分离纯化，得到2,7-二(4-叔丁基)苯基-9,9-二乙基芴。
上述实施例中制得的含叔丁基芴化合物为粉末状固体，经测定其分子式为C37H38，其空间结构图如图1所示。
将所制得的含叔丁基芴化合物进行固体荧光性能测试，该化合物具有良好的荧光性能，其荧光光谱如图2所示。

Claims (3)

1.一种含叔丁基芴紫色荧光材料，其特征在于，该荧光材料含有两个叔丁基、四个苯基和一个共轭五元环结构，是一种紫色荧光材料，其名称为2,7-二(4-叔丁基)苯基-9,9-二乙基芴，其分子式为C37H42。
2.根据权利要求1所述的含叔丁基芴紫色荧光材料，其特征在于，所述荧光材料最大发射峰在388nm，激发波长为273nm，该紫色荧光材料具有准确的空间结构，晶胞参数a=12.422(3),b=13.152(3),c=19.373(4),alpha=90.00,beta=107.68(3),gamma=90.00，该空间群P2(1)/n。
3.一种制备权利要求1或2所述的含叔丁基芴紫色荧光材料的方法，包括以下步骤：
将2,7-二溴-9,9-二乙基芴、碳酸钾和4-叔丁基苯硼酸，按摩尔比1：3～10：2～4的比例混合于反应装置中，然后将甲苯、乙醇和水按体积比4～8:3～7:1的比例混合于该反应装置中，以四(三苯基膦)钯为催化剂，催化剂用量为2～10%；
将该反应装置抽真空后充入氮气，并重复该操作3次；
在氮气的保护下于80～90℃回流反应2～4天；
反应完毕，待反应液冷却后分液，水相用二氯甲烷萃取，合并有机相，再将该有机相用饱和食盐水洗涤3次，之后用硫酸镁干燥，过滤取滤液；
真空旋干溶剂得粗产品固体粉末，然后以石油醚作为淋洗剂，采用柱层析分离纯化，得到2,7-二(4-叔丁基苯基)-9,9-二乙基芴纯产品。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106831427A (zh) * 2016-12-01 2017-06-13 辽宁师范大学 新的芴类衍生物合成方法
CN108129381A (zh) * 2017-12-14 2018-06-08 江苏第二师范学院 紫色延迟荧光材料及其制备方法、晶型和应用
GB2592744B (en) * 2020-02-03 2022-05-11 Johnson Matthey Plc Tracers and method of marking liquids

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1623970A1 (en) * 2003-05-15 2006-02-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Arylamine compound and organic electroluminescence device containing the same
JP4137533B2 (ja) * 2002-06-27 2008-08-20 ケミプロ化成株式会社 ポリフェノール誘導体、その製法およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN102876318A (zh) * 2012-09-28 2013-01-16 宁波大学 一种芴羧酸酯荧光材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4137533B2 (ja) * 2002-06-27 2008-08-20 ケミプロ化成株式会社 ポリフェノール誘導体、その製法およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP1623970A1 (en) * 2003-05-15 2006-02-08 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Arylamine compound and organic electroluminescence device containing the same
CN102876318A (zh) * 2012-09-28 2013-01-16 宁波大学 一种芴羧酸酯荧光材料及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106831427A (zh) * 2016-12-01 2017-06-13 辽宁师范大学 新的芴类衍生物合成方法
CN108129381A (zh) * 2017-12-14 2018-06-08 江苏第二师范学院 紫色延迟荧光材料及其制备方法、晶型和应用
GB2592744B (en) * 2020-02-03 2022-05-11 Johnson Matthey Plc Tracers and method of marking liquids

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