CN103951830B - 一种超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶的制备方法 - Google Patents
一种超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103951830B CN103951830B CN201410221361.9A CN201410221361A CN103951830B CN 103951830 B CN103951830 B CN 103951830B CN 201410221361 A CN201410221361 A CN 201410221361A CN 103951830 B CN103951830 B CN 103951830B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- branched polyester
- hyper
- cellulose crystallite
- milliliters
- graft modification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 34
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 title claims abstract description 32
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 230000004048 modification Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 238000012986 modification Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 12
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 4
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 claims abstract 2
- 150000007984 tetrahydrofuranes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 7
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 abstract description 3
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 20
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 20
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 11
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 244000193174 agave Species 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920013657 polymer matrix composite Polymers 0.000 description 3
- 239000011160 polymer matrix composite Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 235000011624 Agave sisalana Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- -1 analytical pure) Chemical compound 0.000 description 1
- 230000002079 cooperative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000005239 tubule Anatomy 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
本发明公开了一种超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶的制备方法。将N,N-二环己基碳二亚胺溶解于N,N-二甲基甲酰胺中,在N2保护下逐步滴加到装有苹果酸和四氢呋喃的三口烧瓶中,30~40℃下搅拌反应12小时后,过滤,除去灰白色沉淀物,滤液蒸馏除去溶剂后得到淡黄色油状粘稠物即为端羧基超支化聚酯;在三口烧瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺、剑麻纤维素微晶和制得的端羧基超支化聚酯,在N2保护下于30~40℃搅拌反应10~30分钟,然后加入N,N-二异丙基碳二亚胺和4-二甲氨基吡啶,恒温反应12小时,过滤,烘干,即制得超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶。本发明方法原料来源广泛,价格低,污染小,工艺简单,所得产物性能优良,能显著提高复合材料的综合性能。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料改性技术领域,特别是涉及一种超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶的制备方法。所制备的超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶可用于热固性树脂、热塑性树脂及涂料等的增强改性,并可显著提高复合材料的力学性能和热性能。
背景技术
近年来,随着人们环保意识的增强,对生态和资源保护意识也在不断提升。利用各种纤维改性聚合物基复合材料的研究,成为材料科学研究的热点。由于天然纤维具有来源广、密度小、无毒无害、高的强度和模量、易于表面改性及价格低廉等特点,因此,利用各种植物资源剩余物来增强改性聚合物基复合材料得到快速发展。
纤维素微晶是一种可再生、可降解的天然高分子微晶材料,具有大的比表面积、可压性、吸水性、良好的反应性能和功能作用等特点,被广泛应用于食品饮料、日用化工、医药卫生及轻化工等领域。同时,纤维素微晶还具有高模量、低密度、耐热性好、与聚合物基体相容性好等优点,可用作增强材料来改善聚合物基体的力学性能及热性能。
剑麻是一种常见的龙舌兰属多年生长植物,主要生长在巴西、肯尼亚、中国等少数国家,国内主要分布在广西、广东及海南等地,全球每年的产量高达450万吨。剑麻叶片内含有丰富的粗纤维,纤维素的含量可达50%~74%,纤维直径约150~200μm,每根纤维由数根中空细管组成,纤维的表面为鳞次状,凸凹不平,与树脂基体结合后不易剥离,剑麻纤维中非常适合用作树脂基的增强材料。与其他纤维素微晶相比,剑麻纤维微晶具有质地坚韧、高强度、高模量、耐摩擦、耐酸碱及耐低温等优点,在许多特殊领域具有其他纤维不可替代的优越性,是理想的聚合物基增强材料。
环氧树脂(EP)具有耐化学腐蚀性、电性能、电绝缘性,粘接力强,以及稳定性好和收缩率小等优良性能,广泛应用于胶粘剂、涂料、灌封料、结构材料和纤维增强复合材料等领域,是聚合物基复合材料中应用最广泛的基体树脂之一。但由于固化后的环氧树脂交联密度高,内应力大,因而存在质脆、耐疲劳性差、耐热性低等缺点,很难满足现代高科技的要求,在高科技领域中的应用受到一定的局限性。近年来,人们相继采用橡胶弹性体、热塑性树脂、热致性液晶聚合物、互穿网络聚合物、超支化聚合物、刚性粒子增韧等方法,对环氧树脂进行改性,可有效提高环氧树脂固化体系的韧性、模量和耐热性等性能。
以苹果酸为主要原料,通过缩聚反应合成一种新型的端羧基超支化聚酯,然后再与剑麻纤维微晶进行接枝反应,制得超支化聚酯接枝改性剑麻微晶化合物。以上思路还未见文献报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶的制备方法。
具体步骤为:
(1)将1.5克N,N-二环己基碳二亚胺溶解于8毫升N,N-二甲基甲酰胺中,在N2保护下逐步滴加到装有4克苹果酸和8毫升四氢呋喃的100毫升三口烧瓶中,25℃下搅拌反应12小时后,过滤,除去灰白色沉淀物,滤液蒸馏除去溶剂后得到淡黄色油状粘稠物,即为端羧基超支化聚酯。
(2)在100毫升三口烧瓶中加入3~10毫升N,N-二甲基甲酰胺、1~6克剑麻纤维素微晶和1~6克步骤(1)制得的端羧基超支化聚酯,在N2保护下于30~40℃搅拌反应10~30分钟,然后加入2~10克N,N-二异丙基碳二亚胺和0.15~0.5克4-二甲氨基吡啶,恒温反应12小时,过滤,烘干,即制得超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶。
本发明方法具有以下优点:
(1)原料来源广泛,价格低,环境污染小。
(2)制备工艺较简单,适合较大规模生产及推广。
(3)所制备的超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶由于剑麻纤维素微晶和球状超支化的协同效应,能均匀分散在环氧树脂中,并与环氧树脂具有较好的界面相容性和粘接强度,从而显著提高复合材料的综合性能。
具体实施方式
以下实施例所用的主要原料为:苹果酸(工业级),四氢呋喃(THF,分析纯),N,N-二环己基碳二亚胺(DCC,分析纯),N,N-二异丙基碳二亚胺(DIC,分析纯),4-二甲氨基吡啶(DMAP,分析纯),N,N-二甲基甲酰胺(DMF,分析纯),环氧树脂E-44(工业级),4,4′-二氨基二苯砜(DDS,工业级),剑麻纤维素微晶(工业级)。
实施例1:
(1)将1.5克N,N-二环己基碳二亚胺溶解于8毫升DMF中,在N2保护下逐步滴加到装有4克苹果酸和8毫升THF的100毫升三口烧瓶中,25℃下搅拌反应12小时后,过滤,除去灰白色沉淀物,滤液蒸馏除去溶剂后得到淡黄色油状粘稠物,即为端羧基超支化聚酯。
(2)在100毫升三口烧瓶中加入8毫升DMF、4克剑麻纤维素微晶和2克步骤(1)制得的端羧基超支化聚酯,在N2保护下于30℃搅拌反应30分钟,然后加入2克N,N-二异丙基碳二亚胺和0.2克4-二甲氨基吡啶,恒温反应12小时,过滤,烘干,即制得超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶。
取0.26克本实施例制备的超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶加入到26克环氧树脂基体中,减压抽气,再加入7.8克DDS固化剂,混合溶解后倒入涂有硅酯的钢模具中,于120℃/2小时+160℃/2小时+180℃/2小时下固化成型,制得改性环氧树脂复合材料。
经本实施例制得的超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶(用量仅为环氧树脂的1wt%)改性后的环氧树脂,其冲击强度由纯环氧树脂的17.5kJ/m2提高到23.4kJ/m2,热分解起始温度提高10℃。
实施例2:
(1)将1.5克N,N-二环己基碳二亚胺溶解于8毫升DMF中,在N2保护下逐步滴加到装有4克苹果酸和8毫升THF的100毫升三口烧瓶中,25℃下搅拌反应12小时后,过滤,除去灰白色沉淀物,滤液蒸馏除去溶剂后得到淡黄色油状粘稠物,即为端羧基超支化聚酯。
(2)在100毫升三口烧瓶中加入10毫升DMF、5克剑麻纤维素微晶和4克步骤(1)制得的端羧基超支化聚酯,在N2保护下于30℃搅拌反应30分钟,然后加入4克N,N-二异丙基碳二亚胺和0.3克4-二甲氨基吡啶,恒温反应12小时,过滤,烘干,即制得超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶。
取0.78克本实施例制备的超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶加入到26克环氧树脂基体中,减压抽气,再加入7.8克DDS固化剂,混合溶解后倒入涂有硅酯的钢模具中,于120℃/2小时+160℃/2小时+180℃/2小时下固化成型,制得改性环氧树脂复合材料。
经本实施例制得的超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶(用量仅为环氧树脂的3wt%)改性后的环氧树脂,其冲击强度由纯环氧树脂的17.5kJ/m2提高到25.4kJ/m2,热分解起始温度提高12℃。
实施例3:
(1)将1.5克N,N-二环己基碳二亚胺溶解于8毫升DMF中,在N2保护下逐步滴加到装有4克苹果酸和8毫升THF的100毫升三口烧瓶中,25℃下搅拌反应12小时后,过滤,除去灰白色沉淀物,滤液蒸馏除去溶剂后得到淡黄色油状粘稠物,即为端羧基超支化聚酯。
(2)在100毫升三口烧瓶中加入10毫升DMF、6克剑麻纤维素微晶和4克步骤(1)制得的端羧基超支化聚酯,在N2保护下于35℃搅拌反应35分钟,然后加入6克N,N-二异丙基碳二亚胺和0.4克4-二甲氨基吡啶,恒温反应12小时,过滤,烘干,即制得超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶。
取1.3克本实施例制备的超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶加入到26克环氧树脂基体中,减压抽气,再加入7.8克DDS固化剂,混合溶解后倒入涂有硅酯的钢模具中,于120℃/2小时+160℃/2小时+180℃/2小时下固化成型,制得改性环氧树脂复合材料。
经本实施例制得的超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶(用量仅为环氧树脂的5wt%)改性后的环氧树脂,其冲击强度由纯环氧树脂的17.5kJ/m2提高到28.3kJ/m2,热分解起始温度提高15℃。
Claims (1)
1.一种超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)将1.5克N,N-二环己基碳二亚胺溶解于8毫升N,N-二甲基甲酰胺中,在N2保护下逐步滴加到装有4克苹果酸和8毫升四氢呋喃的100毫升三口烧瓶中,30~40℃下搅拌反应12小时后,过滤,除去灰白色沉淀物,滤液蒸馏除去溶剂后得到淡黄色油状粘稠物,即为端羧基超支化聚酯;
(2)在100毫升三口烧瓶中加入3~10毫升N,N-二甲基甲酰胺、1~6克剑麻纤维素微晶和1~6克步骤(1)制得的端羧基超支化聚酯,在N2保护下于30~40℃搅拌反应10~30分钟,然后加入2~10克N,N-二异丙基碳二亚胺和0.15~0.5克4-二甲氨基吡啶,恒温反应12小时,过滤,烘干,即制得超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410221361.9A CN103951830B (zh) | 2014-05-25 | 2014-05-25 | 一种超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410221361.9A CN103951830B (zh) | 2014-05-25 | 2014-05-25 | 一种超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103951830A CN103951830A (zh) | 2014-07-30 |
CN103951830B true CN103951830B (zh) | 2016-07-06 |
Family
ID=51329197
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410221361.9A Active CN103951830B (zh) | 2014-05-25 | 2014-05-25 | 一种超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103951830B (zh) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104292439B (zh) * | 2014-10-07 | 2016-01-13 | 桂林理工大学 | 剑麻纤维素纳米晶须/聚乳酸生物复合材料的制备方法 |
CN104231236B (zh) * | 2014-10-10 | 2016-06-01 | 黑龙江大学 | 一种利用离子液体合成丙交酯与纤维素接枝共聚物的方法 |
CN104610767B (zh) * | 2015-01-17 | 2017-06-23 | 西部中大建设集团有限公司 | 一种利用sbs接枝剑麻纤维制备剑麻改性沥青的方法 |
CN104910347B (zh) * | 2015-06-29 | 2017-07-25 | 桂林理工大学 | 一种超支化联苯液晶接枝剑麻微晶的制备方法及其应用 |
CN105602110B (zh) * | 2016-01-31 | 2018-04-13 | 桂林理工大学 | 一种硬脂酸酯超支化聚醚接枝剑麻微晶的制备方法 |
CN105602112B (zh) * | 2016-01-31 | 2018-04-10 | 桂林理工大学 | 剑麻微晶改性CaCO3/ PP木塑复合材料的制备方法 |
CN106496508A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-03-15 | 桂林理工大学 | 超支化聚酯接枝剑麻微晶制备改性形状记忆聚氨酯的方法 |
CN107008235A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-08-04 | 盐城工学院 | 超支化聚合物改性磁性秸秆吸附材料及其制备方法 |
CN111607145B (zh) * | 2020-05-20 | 2023-03-07 | 中化石化销售有限公司 | 聚乙烯材料及聚乙烯管材 |
CN114854103B (zh) * | 2022-05-14 | 2023-06-23 | 桂林理工大学 | 一种改性剑麻纤维素微晶增强天然橡胶复合材料的制备方法 |
CN115710348B (zh) * | 2022-09-28 | 2023-09-12 | 北京工商大学 | 微晶纤维素接枝端羟基超支化聚酯的制备方法及应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103304820A (zh) * | 2013-03-15 | 2013-09-18 | 山东大学(威海) | 一种高效聚乙烯亚胺改性纤维素基重金属吸附剂的制备方法 |
CN103554510A (zh) * | 2013-11-02 | 2014-02-05 | 广西民族大学 | 一种端氨基改性纤维素及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120231165A1 (en) * | 2011-03-11 | 2012-09-13 | Nadya Belcheva | Application of Supercritical Fluid Technology for Manufacturing Soft Tissue Repair Medical Articles |
-
2014
- 2014-05-25 CN CN201410221361.9A patent/CN103951830B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103304820A (zh) * | 2013-03-15 | 2013-09-18 | 山东大学(威海) | 一种高效聚乙烯亚胺改性纤维素基重金属吸附剂的制备方法 |
CN103554510A (zh) * | 2013-11-02 | 2014-02-05 | 广西民族大学 | 一种端氨基改性纤维素及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
A Novel Degradable Adsorbent of the Hyperbranched Aliphatic Polyester Grafted Cellulose for Heavy Metal Ions;Peng Liu;《Turkish Journal of Chemistry》;20071231;第31卷(第4期);457-462 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103951830A (zh) | 2014-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103951830B (zh) | 一种超支化聚酯接枝改性剑麻纤维素微晶的制备方法 | |
CN103554836B (zh) | 一种SiO2包覆剑麻纤维素微晶的制备方法及其应用 | |
CN103881340B (zh) | 一种生物质纤维-脂肪族聚酯复合材料的制备方法 | |
CN102617870B (zh) | 一种改性环氧树脂复合材料的制备方法 | |
CN109054323B (zh) | 木质素/微晶纤维素复合物、增强聚乳酸3d打印材料及其制备方法 | |
CN104045986A (zh) | 一种家具用不饱和聚酯树脂复合材料及其制备方法 | |
CN103772990A (zh) | 木质素和白炭黑协同补强室温硫化硅橡胶材料的制备方法 | |
CN103589197B (zh) | 一种采用氧化石墨烯制备增韧剂的方法及其应用 | |
CN111944065A (zh) | 一种生物质板材及其制备方法 | |
CN108948696B (zh) | 一种浸渍增强的3d打印复合材料及其制造方法 | |
CN105647121A (zh) | 一种木质素纤维改性碳纤维/环氧树脂复合材料及其制备方法 | |
CN108359157B (zh) | 一种聚乙烯/碳酸钙/剑麻纤维微晶复合材料的制备方法 | |
CN102585431B (zh) | 一种abs基木塑复合材料的制备方法 | |
Bakar et al. | Investigation of the mechanical properties of Napier-grass-reinforced composites for the aerospace industry: a review | |
CN104910347B (zh) | 一种超支化联苯液晶接枝剑麻微晶的制备方法及其应用 | |
CN104163983A (zh) | 一种苎麻纤维增强聚丙烯复合材料及其制备工艺 | |
CN104804101A (zh) | 一种酚醛树脂外增韧剂及其制备方法和应用 | |
CN103951814A (zh) | 一种以苹果酸为主要原料制备端羧基超支化聚酯的方法 | |
CN104861422A (zh) | 一种滑雪板用的新型环氧树脂积层复合材料及其制备方法 | |
CN113026405B (zh) | 一种同步制备纳米木质素颗粒和纳米纤维素纤维的方法 | |
CN115418014A (zh) | 一种高强度木质基透明塑料薄膜及其制备方法 | |
CN105062003A (zh) | 一种重量轻的绝缘鱼竿 | |
CN104497471A (zh) | 一种亚临界水挤出制备木塑复合材料的方法 | |
CN110054808A (zh) | 一种微纳米纤维素复合物、制备方法和用途 | |
CN108084667A (zh) | 一种改性微晶纤维素增强大豆油基树脂复合材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20140730 Assignee: Guilin liangwuzao Environmental Technology Co.,Ltd. Assignor: GUILIN University OF TECHNOLOGY Contract record no.: X2023980045156 Denomination of invention: A preparation method of hyperbranched polyester grafted modified sisal cellulose microcrystals Granted publication date: 20160706 License type: Common License Record date: 20231102 |