CN103937975B - 从湿法炼锌浮选银精矿中直接提取银的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种从湿法炼锌浮选银精矿中直接提取银的方法，该方法包括：以硫脲溶液为络合浸出剂，以过硫酸钠为主氧化剂，以压缩空气为辅助氧化剂，对湿法炼锌浮选银精矿经过二段逆流浸出；以锌粉作为置换剂对一段浸出液进行二次置换，一次置换得到含银40～50％的银绵，二次置换得到的铜渣经过酸洗后得到含铜大于80％、含银小于0.5％的贵铜渣。本发明改变了将湿法炼锌浮选银精矿作为辅料送火法炼铅系统回收银、铜、铅、锌等有价金属的传统的工艺，解决了湿法炼锌浮选银精矿难以通过湿法工艺直接处理的技术难题。具有金属回收率高、生产成本低、劳动强度小、操作条件好、无环境污染、经济效益可观、社会效益和环保效益良好等优点。
Description
技术领域：本发明属于矿物生产加工和综合回收利用技术领域，尤其涉及一种从湿法炼锌浮选银精矿中直接提取银的方法。
背景技术：
目前国内对湿法炼锌浮选银精矿传统的处理办法是将其作为辅料送火法炼铅系统，与硫化铅精矿配料，经过火法炼铅工艺将金、银、铜、铅富集于粗铅中，锌富集于氧化锌烟尘中，再对粗铅经过熔铅除铜工艺实现铜与金、银、铅的分离，除铜粗铅经过电解精炼，金银沉积于阳极泥中，实现铅与金、银的分离，氧化锌烟尘返回炼锌系统回收锌，除铜浮渣送铜冶炼系统回收铜，阳极泥送金银精炼系统生产金锭、银锭，电解精炼阴极铅经过火法精炼铸成精铅锭。
湿法炼锌浮选银精矿传统处理办法存在的弊端:工艺流程长、回收率低、生产成本高、劳动强度大、环境污染严重。尤其对无火法炼铅系统的湿法炼锌企业来说，将浮选银精矿作为辅料外售火法炼铅企业，铜、锌等有价金属不计价，经济损失巨大。
近年来国内湿法炼锌企业对湿法炼锌浮选银精矿的处理，进行了很多实验探索，如硫代硫酸钠浸出法、氰化钠浸出法、氧化焙烧再浸出法等等，但由于金、银等有价金属回收率低、生产成本高或因安全和环境污染等问题一直未能取得突破性进展。
发明内容：
本发明技术提供一种从湿法炼锌浮选银精矿中直接提取银的方法，解决湿法炼锌浮选银精矿难以通过湿法工艺直接处理的技术难题，克服传统方法处理湿法炼锌浮选银精矿所存在的弊端。
本发明的技术方案为：
一种从湿法炼锌浮选银精矿中直接提取银的方法，其特征在于依次包含以下步骤：
步骤1：对湿法炼锌浮选银精矿加氧化剂，进行一次络合浸出，得到Ag≥750mg/L的一次络合浸出液；
步骤2：对步骤1的一次浸出渣，加氧化剂，再进行二次浸出，二次浸出液返回步骤1作为浸出剂，得到的二次浸出渣含Ag≤250g/t，送锌冶炼系统配料仓配料，进一步回收有价金属锌、铅、银；
步骤3：对步骤1的一次浸出液，用置换剂进行一次置换，得到含银≥40％的银绵；
步骤4：对步骤3的置换后液，用置换剂进行二次置换，对置换渣再进行酸洗，得到含铜≥80％、含银≤0.5％的贵铜渣，酸洗液及二次置换后液再返回步骤2作为浸出剂循环使用，循环2～4次后，送湿法炼锌系统回收锌。
作为对本发明的进一步改进，其特征在于，所述步骤1和步骤2中，所用的络合浸出剂是硫脲，硫脲浓度40～50g/L，调酸度所用的酸是硫酸，过程pH值控制在1.0～1.5。
作为对本发明的进一步改进，其特征在于，所述步骤1和步骤2 中，浸出液固比3～5:1，浸出过程温度控制在80～85℃，浸出时间为3.5小时。
作为对本发明的进一步改进，其特征在于，所述步骤1和步骤2中，使用的主氧化剂是过硫酸钠，浓度为3～5g/L，辅助氧化剂是压缩空气。
作为对本发明的进一步改进，其特征在于，所述步骤3和步骤4中，使用的置换剂是电炉锌粉，一次置换锌粉用量为：按以银金属量计算所得的锌粉理论量1.1倍，二次置换锌粉用量为：按铜金属量计算所得的锌粉理论量1.3倍。
作为对本发明的进一步改进，其特征在于，所述步骤3和步骤4中，置换温度70～75℃，置换时间1h。
本发明提供的从湿法炼锌浮选银精矿中直接提取银的方法，通过对湿法炼锌浮选银精矿，以过硫酸钠为主氧化剂，以压缩空气氧化为辅助氧化剂，以硫脲溶液为选择性络合浸出剂，进行二段选择性络合浸出，实现银、金、铜与锌、铅、铁、硫的分离；以电炉锌粉为还原剂，通过二段置换，实现银、金与铜的分离，得到含银40～50％的银绵，含铜大于80％、含银小于0.5％的贵铜渣，银的直接总回收率91.5％、铜的直接总回收率59.7％、金的直接总回收率87.5％。
本发明技术生产成本低，工艺流程短，无废水、废气、废渣排放，操作环境好，机械化操作，劳动强度小。尤其对无火法炼铅系统的湿法炼锌企业来说，实现了全湿法工艺处理湿法炼锌浮选银精矿，达到回收银的同时综合回收金、铜、锌、铅等有价金属的目的。
附图说明：附图为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
以下通过实施例来进一步说明本发明：
实施范例1
对化学成分为：银5605.6g/t、铅5.25％、锌21.86％、铜2.43％、金3.64g/t、硫13.36％、水分28.6％的湿法炼锌浮选银精矿进行浸出、置换，回收有价金属银、铜、铅、锌，依次按以下步骤进行：
步骤1：按液固比4:1用水配罐，加硫脲，使硫脲浓度达到45g/L，用硫酸调整pH值，使过程pH值控制在1.0～1.5，蒸汽加热使过程温度达到80～85℃，机械搅拌3.5小时，过滤，得到Ag750.43mg/L、铜1.75g/L的一次浸出液；
步骤2：对步骤1的一次浸出渣，用水配罐，液固比4:1，加硫脲，使硫脲浓度达到45g/L，用硫酸调整pH值，使过程pH值控制在1.0～1.5，蒸汽加热使过程温度达到80～85℃，机械搅拌3.5小时，过滤，滤液返回步骤1，得到的滤渣Zn20.25％、Pb5.15％、Cu0.56％、Au0.21g/t、Ag235g/t，送锌冶炼系统配料仓配料；
步骤3：对步骤1的一次浸出液，用蒸汽加热使过程温度达到70～75℃，按以银金属量计算所得的锌粉理论量1.1倍，缓慢加入电炉锌粉，机械搅拌1小时，过滤，得到含银42.5％的银绵；
步骤4：步骤3的置换后液，用蒸汽加热使过程温度达到70～75℃，按以铜金属量计算所得的锌粉理论量1.3倍，缓慢加入电炉锌粉，机械搅拌1小时，过滤，滤液返回步骤2循环使用；
步骤5：对步骤4的过滤渣，按液固比8:1加水水洗，加硫酸，使酸度控制在5～10g/L，用蒸汽加热使过程温度达到65℃，机械搅拌2.5小时，过滤，得到含铜81.32％、银0.36％的贵铜渣，送铜冶炼系统回收铜、银，滤液返回步骤2循环使用。
实施范例2
对化学成分为：银4565.78g/t、铅4.36％、锌20.64％、铜2.68％、金2.87g/t、硫12.65％、水分26.5％的湿法炼锌浮选银精矿进行浸出、置换，回收有价金属银、铜、铅、锌，依次按以下步骤进行：
步骤1：按液固比3:1用实施范例1步骤2的二次浸出液配罐，补加硫脲，使硫脲浓度达到50g/L，用硫酸调整pH值，使过程pH值控制在1.0～1.5，蒸汽加热使过程温度达到80～85℃，机械搅拌3.5小时，过滤，得到Ag1065.75mg/L、铜3.76g/L的一次浸出液；
步骤2：对步骤1的一次浸出渣，用实施范例1步骤4的二次置换后液和步骤5的酸洗液配罐，液固比4:1，补加硫脲，使硫脲浓度达到50g/L，用硫酸调整pH值，使过程pH值控制在1.0～1.5，蒸汽加热使过程温度达到80～85℃，机械搅拌3.5小时，过滤，滤液返回步骤1，得到的滤渣Zn20.32％、Pb4.25％、Cu0.48％、Au0.26g/t、Ag228g/t，送锌冶炼系统配料仓配料；
步骤3：对步骤1的一次浸出液，用蒸汽加热使过程温度达到70～75℃，按以银金属量计算所得的锌粉理论量1.1倍，缓慢加入电炉锌粉，机械搅拌1小时，过滤，得到含银43.6％的银绵；
步骤4：对步骤3的置换后液，用蒸汽加热使过程温度达到70～ 75℃，按以铜金属量计算所得的锌粉理论量1.3倍，缓慢加入电炉锌粉，机械搅拌1小时，过滤，滤液返回步骤2循环使用；
步骤5：对步骤4的过滤渣，按液固比8:1加水水洗，加硫酸，使酸度控制在5～10g/L，用蒸汽加热使过程温度达到65℃，机械搅拌2.5小时，过滤，得到含铜80.53％、银0.18％的贵铜渣，送铜冶炼系统回收铜、银，滤液返回步骤2循环使用。
实施范例3
对化学成分为：银5868.68g/t、铅3.83％、锌22.69％、铜1.86％、金3.57g/t、硫13.54％、水分25.67％的湿法炼锌浮选银精矿进行浸出、置换，回收有价金属银、铜、铅、锌，依次按以下步骤进行：
步骤1：按液固比4.5:1用实施范例2步骤2的二次浸出液配罐，补加硫脲，使硫脲浓度达到50g/L，用硫酸调整pH值，使过程pH值控制在1.0～1.5，蒸汽加热使过程温度达到80～85℃，机械搅拌3.5小时，过滤，得到Ag853.69mg/L、铜2.11g/L的一次浸出液；
步骤2：对步骤1的一次浸出渣，用实施范例2步骤4的二次置换后液和步骤5的酸洗液配罐，液固比4:1，补加硫脲，使硫脲浓度达到50g/L，用硫酸调整pH值，使过程pH值控制在1.0～1.5，蒸汽加热使过程温度达到80～85℃，机械搅拌3.5小时，过滤，滤液返回步骤1，得到的滤渣Zn21.83％、Pb3.68％、Cu0.32％、Au0.34g/t、Ag236g/t，送锌冶炼系统配料仓配料；
步骤3：对步骤1的一次浸出液，用蒸汽加热使过程温度达到70～75℃，按以银金属量计算所得的锌粉理论量1.1倍，缓慢加入电 炉锌粉，机械搅拌1小时，过滤，得到含银45.8％的银绵；
步骤4：对步骤3的置换后液，用蒸汽加热使过程温度达到70～75℃，按以铜金属量计算所得的锌粉理论量1.3倍，缓慢加入电炉锌粉，机械搅拌1小时，过滤，滤液送锌冶炼系统回收锌；
步骤5：对步骤4的过滤渣，按液固比8:1加水水洗，加硫酸，使酸度控制在5～10g/L，用蒸汽加热使过程温度达到65℃，机械搅拌2.5小时，过滤，得到含铜83.65％、银0.26％的贵铜渣，送铜冶炼系统回收铜、银，滤液返回步骤2循环使用。
Claims (6)
1.从湿法炼锌浮选银精矿中直接提取银的方法，其特征在于依次包含以下步骤：
步骤1：对湿法炼锌浮选银精矿以过硫酸钠为主氧化剂，以压缩空气为辅助氧化剂，进行一次络合浸出，得到Ag≥750mg/L的一次络合浸出液；
步骤2：对步骤1的一次浸出渣，以过硫酸钠为主氧化剂，以压缩空气为辅助氧化剂，再进行二次浸出，二次浸出液返回步骤1作为浸出剂，得到的二次浸出渣含Ag≤250g/t，送锌冶炼系统配料仓配料，进一步回收锌、铅、银；
步骤3：对步骤1的一次浸出液，用置换剂进行一次置换，得到含银≥40％的银绵；
步骤4：对步骤3的置换后液，用置换剂进行二次置换，对置换渣再进行酸洗，得到含铜≥80％、含银≤0.5％的贵铜渣，酸洗液及二次置换后液再返回步骤2作为浸出剂循环使用，循环2～4次后，送湿法炼锌系统回收锌。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1和步骤2中，所用的络合浸出剂是硫脲，硫脲浓度40～50g/L，调酸度所用的酸是硫酸，过程pH值控制在1.0～1.5。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1和步骤2中，浸出液固比3～5:1，浸出过程温度控制在80～85℃，浸出时间为3.5小时。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1和步骤2中，过硫酸钠的浓度为3～5g/L。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤3和步骤4中，使用的置换剂是电炉锌粉，一次置换锌粉用量为：按以银金属量计算所得的锌粉理论量1.1倍，二次置换锌粉用量为：按铜金属量计算所得的锌粉理论量1.3倍。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤3和步骤4中，置换温度70～75℃，置换时间1h。
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