CN103937617B - 一种以脱酸副产物为原料制备富含epa和/或dha的鱼油乙酯产品的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种以脱酸副产物为原料制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法，其包括，以鱼油分子蒸馏脱酸后所得的副产物游离脂肪酸混合物为原料，通过二级分子蒸馏提纯其中的EPA和/或DHA的步骤；通过乙酯化反应制备脂肪酸乙酯的步骤；以及，将所述脂肪酸乙酯通过水洗除杂、干燥及分子蒸馏纯化，得到富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的步骤。本发明提供的方法适合工业化连续生产，且充分利用了鱼油精炼副产物资源。
Description
技术领域
本发明涉及一种鱼油脱酸副产物制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法，尤其指一种鱼油脱酸副产物经分子蒸馏提纯后制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法。
背景技术
分子蒸馏在食用油脂精炼中的应用已逐渐多元化，目前在工程上已经实现了采用分子蒸馏进行脱酸、脱色、脱臭、分提等，特别在脱酸领域的应用已十分成熟。鱼油传统脱酸采用化学碱炼，除产生皂脚和一定污水之外，还易造成中性油损失。分子蒸馏工业化脱酸技术，在运行成本上，只需投入电力，大大降低了能耗，杜绝了排污，同时不会导致中性油损失，已被现今多数高新科技企业所接受，纳入油脂精炼、营养物质提纯和单体制备等方面的应用，部分已实现连续化生产。
目前市场上存在的富含EPA和/或DHA乙酯含量的鱼油保健品，一是以鱼油为原料，通过将毛鱼油脱胶、脱酸、脱色、乙酯化后再提纯而得到，二是以脂肪酸为原料，对鱼油皂化、酸化、乙酯化后再提纯而得到。以鱼油为原料时，其中脱酸工段主要由分子蒸馏、薄膜蒸发、精馏等新物理技术代替传统的碱炼脱酸工艺，而新技术脱酸后产生的副产物——游离脂肪酸混合物，仍含有15％～35％的EPA和/或DHA，未加以有效利用，造成了宝贵资源的浪费；以脂肪酸为原料时，传统工艺是先通过酯化再经分子蒸馏等技术提纯，且所用催化剂多为浓硫酸，不适合于用于食品级产品。
发明内容
本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。
鉴于上述和/或现有以脱酸副产物为原料制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法中存在的问题，提出了本发明。
因此，本发明的目的是以物理脱酸后的混合脂肪酸为原料，直接进行提纯，再以对甲苯磺酸为催化剂进行酯化，所得产品如有需要可再通过分子蒸馏纯化，以实现资源的高效利用，同时所述工艺也可以实现工程化生产。
为解决上述技术问题，本发明提供了如下技术方案：一种以脱酸副产物为原料制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法，包括，以鱼油分子蒸馏脱酸后所得的副产物游离脂肪酸混合物为原料，通过二级分子蒸馏提纯其中的EPA和/或DHA的步骤；通过乙酯化反应制备脂肪酸乙酯的步骤；以及，将所述脂肪酸乙酯通过分子蒸馏纯化，得到高EPA和/或DHA含量的鱼油乙酯产品的步骤；其中，所述二级分子蒸馏提纯中包括，第一级分子蒸馏提纯，其蒸发面温度100～120℃，冷凝面温度10～30℃，进料保温温度40～55℃，挂膜转速200～250r/min，进料速率2～5mL/min，绝对压力10～20Pa；第二级分子蒸馏提纯，其蒸发面温度130～150℃，冷凝面温度10～30℃，进料保温温度40～55℃，挂膜转速200～250r/min，进料速率2～5mL/min，绝对压力1～10Pa；所述乙酯化反应制备脂肪酸乙酯，是在催化剂对甲基苯磺酸的作用下，将提纯后的脂肪酸混合物与无水乙醇所发生的反应，反应温度为60～75℃，反应时间为1.5～3小时，所述的催化剂对甲基苯磺酸添加量为物料脂肪酸混合物质量的3％～10％，且将催化剂对甲基苯磺酸充分溶于乙醇后添加；所述脂肪酸乙酯经水洗除杂、干燥后通过分子蒸馏纯化，其蒸发面温度140～160℃，冷凝面温度10～30℃，进料保温温度40～55℃，挂膜转速200～250r/min，进料速率2～5mL/min，绝对压力0.1～5Pa。
作为本发明所述以脱酸副产物为原料制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法的一种优选方案，其中：所述鱼油分子蒸馏脱酸后所得的副产物，为鱼油经物理精炼工艺脱酸后得到的游离脂肪酸混合物，其EPA和/或DHA为15％～35％。
作为本发明所述以脱酸副产物为原料制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法的一种优选方案，其中：所述的无水乙醇添加量为提纯后的脂肪酸混合物质量的90％～120％。
本发明利用鱼油物理脱酸产生的副产物游离脂肪，经二级分子蒸馏提纯其中的EPA和/或DHA，所得EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品以对甲基苯磺酸为催化剂进行乙酯化反应，再通过纯化得到富含EPA和/或DHA含量的鱼油乙酯产品。该方法适合工业化连续生产，且充分利用了鱼油精炼副产物资源。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。
在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。
其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。
实施例1
将EPA和/或DHA含量为18％的混合脂肪酸泵入二级分子蒸馏系统，第一级分子蒸馏蒸发面温度115℃、冷凝面温度25℃、进料保温温度50℃、挂膜转速220r/min、进料速率4mL/min、绝对压力12Pa，第二级分子蒸馏蒸发面温度145℃、冷凝面温度25℃、进料保温温度50℃、挂膜转速220r/min、进料速率3mL/min、绝对压力2Pa，所得脂肪酸混合物得率48％，其中EPA和/或DHA含量为62％，再泵入乙酯化反应系统，对甲基苯磺酸添加量为物料重的5％，无水乙醇添加量为物料重的100％，反应温度为65℃，反应时间为2小时，反应液经水洗除杂、干燥后再经分子蒸馏纯化，蒸发面温度155℃，冷凝面温度25℃，进料保温温度50℃，挂膜转速220r/min，进料速率5mL/min，绝对压力1Pa，所得乙酯得率96％，其中EPA和/或DHA乙酯含量64％。
实施例2
将EPA和/或DHA含量为25％的混合脂肪酸泵入二级分子蒸馏系统，第一级分子蒸馏蒸发面温度105℃、冷凝面温度25℃、进料保温温度50℃、挂膜转速220r/min、进料速率4mL/min、绝对压力15Pa，第二级分子蒸馏蒸发面温度140℃、冷凝面温度25℃、进料保温温度50℃、挂膜转速220r/min、进料速率3mL/min、绝对压力2Pa，所得脂肪酸混合物得率52％，其中EPA和/或DHA含量为60％，再泵入乙酯化反应系统，对甲基苯磺酸添加量为物料重的7％，无水乙醇添加量为物料重的110％，反应温度为65℃，反应时间为3小时，反应液经水洗除杂、干燥后再经分子蒸馏纯化，蒸发面温度155℃，冷凝面温度25℃，进料保温温度50℃，挂膜转速220r/min，进料速率5mL/min，绝对压力1Pa，所得乙酯得率98％，其中EPA和/或DHA乙酯含量61％。
实施例3
将EPA和/或DHA含量为32％的混合脂肪酸泵入二级分子蒸馏系统，第一级分子蒸馏蒸发面温度120℃、冷凝面温度25℃、进料保温温度50℃、挂膜转速220r/min、进料速率4mL/min、绝对压力10Pa，第二级分子蒸馏蒸发面温度150℃、冷凝面温度25℃、进料保温温度50℃、挂膜转速220r/min、进料速率3mL/min、绝对压力1Pa，所得脂肪酸混合物得率50％，其中EPA和/或DHA含量为65％，再泵入乙酯化反应系统，对甲基苯磺酸添加量为物料重的6％，无水乙醇添加量为物料重的100％，反应温度为60℃，反应时间为3小时，反应液经水洗除杂、干燥后再经分子蒸馏纯化，蒸发面温度155℃，冷凝面温度25℃，进料保温温度50℃，挂膜转速220r/min，进料速率5mL/min，绝对压力1Pa，所得乙酯得率93％，其中EPA和/或DHA乙酯含量66％。
由此可见，本发明所述的以脱酸副产物为原料制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法：
(1)以鱼油分子蒸馏脱酸后所得的副产物游离脂肪酸混合物为原料，通过二级分子蒸馏提纯富含EPA和/或DHA的脂肪酸；
(2)所得富含EPA和/或DHA的脂肪酸通过乙酯化形成富含EPA和/或DHA的脂肪酸乙酯；
(3)所得富含EPA和/或DHA脂肪酸乙酯经水洗除杂、干燥后纯化得到富含EPA和/或DHA含量的鱼油乙酯产品。
应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (3)
1.一种以脱酸副产物为原料制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法，其特征在于：包括，
以鱼油分子蒸馏脱酸后所得的副产物游离脂肪酸混合物为原料，通过二级分子蒸馏提纯其中的EPA和/或DHA的步骤；
通过乙酯化反应制备脂肪酸乙酯的步骤；以及，
将所述脂肪酸乙酯通过分子蒸馏纯化，得到高EPA和/或DHA含量的鱼油乙酯产品的步骤；其中，
所述二级分子蒸馏提纯中包括，
第一级分子蒸馏提纯，其蒸发面温度100～120℃，冷凝面温度10～30℃，进料保温温度40～55℃，挂膜转速200～250r/min，进料速率2～5mL/min，绝对压力10～20Pa；
第二级分子蒸馏提纯，其蒸发面温度130～150℃，冷凝面温度10～30℃，进料保温温度40～55℃，挂膜转速200～250r/min，进料速率2～5mL/min，绝对压力1～10Pa；
所述乙酯化反应制备脂肪酸乙酯，是在催化剂对甲基苯磺酸的作用下，将提纯后的脂肪酸混合物与无水乙醇所发生的反应，反应温度为60～75℃，反应时间为1.5～3小时，所述的催化剂对甲基苯磺酸添加量为提纯后脂肪酸混合物质量的3％～10％，且将催化剂对甲基苯磺酸充分溶于乙醇后添加；
所述脂肪酸乙酯经水洗除杂、干燥后通过分子蒸馏纯化，其蒸发面温度140～160℃，冷凝面温度10～30℃，进料保温温度40～55℃，挂膜转速200～250r/min，进料速率2～5mL/min，绝对压力0.1～5Pa。
2.根据权利要求1所述的以脱酸副产物为原料制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法，其特征在于：所述鱼油分子蒸馏脱酸后所得的副产物，为鱼油经物理精炼工艺脱酸后得到的游离脂肪酸混合物，其EPA和/或DHA为15％～35％。
3.根据权利要求1所述的以脱酸副产物为原料制备富含EPA和/或DHA的鱼油乙酯产品的方法，其特征在于：所述的无水乙醇添加量为提纯后脂肪酸混合物质量的90％～120％。
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Denomination of invention: Method for preparing EPA (Eicosapentaenoic Acid) and/or DHA (docosahexoenoic acid)-rich fish oil ethyl ester product by using deacidification byproduct as raw material Effective date of registration: 20191216 Granted publication date: 20160420 Pledgee: Qingdao urban and rural community construction financing Company limited by guarantee Pledgor: ZHONGHAI OCEAN (WUXI) MARINE ENGINEERING EQUIPMENT CO.,LTD. Registration number: Y2019370010047 |
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Date of cancellation: 20221017 Granted publication date: 20160420 Pledgee: Qingdao urban and rural community construction financing Company limited by guarantee Pledgor: ZHONGHAI OCEAN (WUXI) MARINE ENGINEERING EQUIPMENT CO.,LTD. Registration number: Y2019370010047 |
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