CN1236773A - 二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制备和分离工艺 - Google Patents
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Abstract
一种二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制备和分离工艺,将含有DHA和EPA的海洋鱼油和无水酒精在酸类催化剂的存在下,加热回流连续反应8—10小时,就得到混合脂肪酸乙酯的粗制品。将混合脂肪酸乙酯粗制品加入到分子精馏装置中,进行真空精馏,可得到高质量的DHA和EPA产品,产品含DHA和EPA的纯度为50—90%,产品收率约为80%,本发明具有工艺流程短,操作方便,投资省,成本低,产品质量好等特点。
Description
本发明涉及一种从鱼油中提取二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制备和分离工艺。
二十二碳六烯酸和二十碳五烯酸(英文缩写分别为DHA和EPA)是维持人体正常功能所必须的活性成份，具有健脑、益智、明目、降血脂和防治心血管疾病的功效。DHA和EPA乙酯化后可增强稳定性，减弱对肠胃道刺激性，同时完全保持上述活性。有关DHA和EPA详细具体的生产方法，国内外很少报道，国内生产的含DHA产品，很多都是鱼油粗制品，有些DHA含量低，有些鱼腥味很重，急需一种适用于制取高品质的DHA和EPA的新方法。最近中国专利文献公开了一种二十二碳六烯酸的制备和酯化工艺，专利申请号为97108136.0，该工艺采用鱼油为原料，包括皂化反应，酯化反应和真空精馏，制成含有二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯混合物。这种工艺方法有以下缺点：一是工艺流程长，酯化反应需分三步完成，第一步采用酒精、氢氧化钾和鱼油进行皂化反应，使鱼油全部皂化；第二步是酸化反应，酸化反应是在皂化反应的皂化物中，加入盐酸，使皂化物转化为脂肪酸；第三步是酯化反应，它是在酸化反应的酸化物中加入适量盐酸和酒精，得到混合脂肪酸乙酯粗制品，然后再经过真空精馏制得产品。二是需要使用氢氧化钾。三是溶剂酒精消耗多。四是洗涤次数多，产生的废水多。五是真空精馏时间长。
本发明的目的是提供一种生产工艺流程短，操作方便，成本低，提取二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯混合物的制备和分离工艺。
本发明是这样实现的，采用鱼油、酒精、酸为原料，其特征是包括酯交换反应和分子精馏，所述的酯交换反应是鱼油用酒精在酸类催化剂的存在下，加热回流连续反应8-10小时，将反应混合物中的多余酒精，蒸馏除去，再用热水将反应混合物洗至PH6-7成中性，将水份分离，得到混合脂肪酸乙酯的粗制品，其中鱼油，酒精和酸的重量配比依次为1∶(1-1.2)∶(0.1-0.12)，将混合酯肪酸乙酯粗制品加入到分子精馏装置中，进行真空精馏，制成含有二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的混合物。
本发明采用酯交换，分子精馏新技术，具有生产工艺流程短，操作方便，原料价格低廉，投资省，产品质量好，产品DHA+EPA含量从50-90％可根据市场需要加工成不同商品。
本发明工艺过程如下：
1、原料：
(1)、鱼油，采用大连、宁波等地海洋鱼品加工厂所生产的鱼油，可分为精鱼油和粗鱼油，一般含DHA在10％以上。精鱼油颜色棕黄色，DHA含量稳定，杂质少；粗鱼油颜色棕黑，鱼腥味很浓，质量不稳定。精鱼油和粗鱼油的价格差别较大；
(2)、无水酒精，乙醇含量应高于99％；
(3)、浓流酸，采用化学纯CP级。
2、酯交换反应
将含有DHA和EPA的海洋鱼油和无水酒精在酸类催化剂的存在下，加热回流连续反应8-10小时，酯交换完毕。将反应混合物中的多除酒精蒸馏除去，再用热水将反应混合物洗至PH6-7成中性，将水份分离，就得到混合脂肪酸乙酯的粗制品。
3、分子精馏
将混合脂肪酸乙酯的粗制品加入到分子精馏装置中，在真空度1-0.1帕(Pa)，温度120-160℃，将DHA和EPA乙酯蒸馏出。由于系统的真空比较高，精馏温度相对低，物料在装置中停留时间很短，因此可得到高质量的DHA和EPA产品。产品的纯度可根据真空度和精馏温度等操作条件的改变，其产品含DHA和EPA的纯度为50-90％，产品收率约为80％。
下面举一实施例供参考
实施例：
取含DHA在15％以上的海洋鱼油1000克，无水酒精1200克，浓硫酸120克，加入到反应烧瓶中，搅拌混合均匀后，在加热78℃下回流10小时，酯交换反应完毕。
将反应混合物中的多余的酒精，蒸馏除去，再用热水将反应混合物洗至PH6-7，将水份分离，即得到混合脂肪酸乙酯的粗制品。
将混合脂肪酸乙酯粗制品加入到分子精馏装置中，在真空度1-0.1Pa，温度120-160℃条件下，截取其中135℃±5℃为主的馏分，所得到的产品DHA+EPA含量约为60％，收率约为80％，为微黄色透明的油状液体。
Claims (3)
1、一种二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制备和分离工艺，采用鱼油、酒精、酸为原料，其特征是包括酯交换反应和分子精馏，所述的酯交换反应是鱼油和酒精在酸类催化剂的存在下，加热回流连续反应8-10小时，将反应混合物中的多余酒清，蒸馏除去，再用热水将反应混合物洗至PH6-7，将水份分离，得到混合脂肪酸乙酯的粗制品，其中鱼油、酒精和酸的重量配比依次为1∶(1-1.2)∶(0.1-0.12)，将混合脂肪酸乙酯粗制品加入到分子精馏装置中，进行真空精馏，制成含有二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的混合物。
2、根据权利要求1所述的二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制备和分离工艺，其特征是所述的酸为浓硫酸；
3、根据权利要求1所述的二十二碳六烯酸乙酯和二十碳五烯酸乙酯的制备和分离工艺，其特征是分子精馏的真空度在1-0.1Pa，温度120-160℃。
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