CN103881112B - 一种聚合物驱污水清水剂及其制备方法与应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种聚合物驱污水清水剂及其制备方法与应用。所述聚合物驱污水清水剂的制备方法包括如下步骤：（1）向式I所示磺化芳香二胺与丙烯酸甲酯反应得到的产物中加入式I所示磺化芳香二胺与乙二胺的混合物继续进行反应，得到1.0代聚酰胺-胺；重复上述两步反应2次得到氨基封端的3.0代聚酰胺-胺；（2）在引发剂的引发作用下，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与丙烯酰胺进行聚合反应；所述聚合反应的产物与所述氨基封端的3.0代聚酰胺-胺经加成反应即得。该类有机高分子型清水剂对含聚污水具有优异的清水除油效果，处理后的水体澄清，含油量<40mg/L，且无粘性含聚油泥的产生，因而在聚合物驱采出液的污水处理方面具有广泛的应用前景。

Description

一种聚合物驱污水清水剂及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及一种聚合物驱污水清水剂及其制备方法与应用，属于石油加工技术领域。

背景技术

随着三次采油技术的发展，聚合物驱油技术己在我国陆地油田和海上油田得到了广泛应用，并成为油田增产的一项重要手段。目前，注聚油田采用较多的聚合物为部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）。随着产出端采出液中残留聚合物浓度的不断增大，采出液的污水处理面临很大挑战。一方面，残余聚合物导致污水粘度增大，阻碍了油滴之间的聚集和聚并，油水单纯依靠自然沉降的方式很难分离；另一方面，残余聚合物与乳化剂具有相似性，PAM集中在油水界面上，和原油组分相互作用形成较高强度和良好弹性的界面膜，导致油水混合乳化层加厚，大大增加了油水处理的难度。

采用传统的水驱常规处理工艺处理含聚污水，已难以达到回注原地层的水质要求。目前含聚污水治理技术和处理工艺的研究倍受关注，但尚无切实可行的解决办法。而在不改变现有处理工艺的情况下，研制适于含聚污水处理用的高效清水剂，是解决聚合物驱采出液问题最经济的处理方法。大量研究结果表明，适于含聚污水处理的理想清水剂应对油相组分有良好的亲和性，具有优异的吸附、增溶能力，可迅速扩散到油水界面，破坏原先稳定的界面膜，同时还应有效避免与阴离子聚合物发生相互作用。

发明内容

本发明的目的是提供一种聚合物驱污水清水剂及其制备方法与应用，本发明通过具有特殊亲/疏水结构、刚/柔性基团的功能性单体，合成了一系列高效有机高分子型清水剂，其在聚合物驱采出液的污水处理方面具有广泛的应用前景。

本发明所提供的聚合物驱污水清水剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）向式I所示磺化芳香二胺与丙烯酸甲酯反应得到的产物中加入式I所示磺化芳香二胺与乙二胺的混合物继续进行反应，得到1.0代聚酰胺-胺；重复上述两步反应2次得到氨基封端的3.0代聚酰胺-胺；

式I中，基团A选自H、烷基和烷氧基中任一种；基团B、C和D均选自H、烷基、烷氧基和磺酸基中任一种，且基团B、C和D中至少一个基团为磺酸基；

（2）在引发剂的引发作用下，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（AETMAC）与丙烯酰胺（AM）进行聚合反应；所述聚合反应的产物与所述氨基封端的3.0代聚酰胺-胺经加成反应，即得到所述聚合物驱污水清水剂。

上述的制备方法中，步骤（1）中，式I中，所述烷基的碳原子数可为1～5，如1或2；所述烷氧基的碳原子数为1～5，如1或2。

上述的制备方法中，步骤（1）中，所述反应均在有机溶剂中进行，所述有机溶剂可为甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇、三氯甲烷和四氢呋喃中至少一种；

式I所示磺化芳香二胺与所述丙烯酸甲酯的摩尔比可为1：4～6，具体可为1：4、1：4.7或1：5；

所述混合物中，式I所示磺化芳香二胺与所述乙二胺的摩尔比可为1：5～9，具体可为1：5～8、1：5、1：8或1：9。

上述的制备方法中，步骤（1）中，所述反应均可在惰性气氛下进行，所述反应的温度均为25～45°C，时间均为8～24小时；

如式I所示磺化芳香二胺与丙烯酸甲酯反应的温度具体可为25°C、35°C或45°C，反应的时间具体可为4～12小时、4小时、8小时或12小时；

如式I所示磺化芳香二胺与丙烯酸甲酯反应得到的产物与所述混合物反应的温度具体可为30°C、35°C或40°C，反应的时间具体可为4～12小时、4小时、6小时或12小时。

上述的制备方法中，步骤（2）中，所述聚合反应和所述加成反应均可在如下溶剂中进行：水、甲醇、乙醇、四氢呋喃和氯仿中的至少一种。

上述的制备方法中，步骤（2）中，所述引发剂可可为下述1）或2）：

1）过硫酸钾、甲醛次硫酸氢钠与乙二胺四乙酸二钠的混合物，所述过硫酸钾、甲醛次硫酸氢钠与乙二胺四乙酸二钠的质量比为3～1：1：1，如3：1：1、1.9：1：1或1.2：1：1；

2）过硫酸铵、甲醛次硫酸氢钠与乙二胺四乙酸二钠的混合物，所述过硫酸铵、甲醛次硫酸氢钠与乙二胺四乙酸二钠的质量比为3～1：1：1；

所述引发剂的用量可为反应单体总质量的5～20%，具体可为7.5～16%、7.5～13.5%、7.5%、13.5%或16%；所述反应单体总质量为所述丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与所述丙烯酰胺的总质量；

所述丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、所述丙烯酰胺与所述氨基封端的3.0代聚酰胺-胺的质量比可为7～9：3～1：5～8，具体可为4～7：3～1：5～3、7～9：3～1：5～8、4：1：3、7：3：5或9：1：8。

上述的制备方法中，步骤（2）中，所述聚合反应在惰性气氛下进行；所述聚合反应的温度可为5～12°C，具体可为8～12°C、10～12°C、8°C、10°C或12°C，时间可为5～8小时，具体可为5～6小时、5小时、6小时或8小时；

所述加成反应在惰性气氛下进行，所述加成反应的温度可为35～60°C，具体可为40～60°C、45～60°C、40°C、45°C或60°C，时间可为6～24小时，具体可为8～24小时、12～24小时、8小时、12小时或24小时。

本发明方法中所使用的式I所示磺化芳香二胺化合物，可以按照包括如下步骤的方法进行制备：

（1）在酸存在的条件下，式Ⅱ所示苯胺化合物与式Ⅲ所示苯甲醛化合物在水中进行反应；所述反应完毕后，用碱中和所述反应的体系，然后经重结晶得到式Ⅳ所示芳香二胺化合物；

式Ⅱ和式Ⅳ中，基团A选自H、烷基和烷氧基中任一种；

式Ⅲ和式Ⅳ中，基团B’、C’和D’均选自H、烷基和烷氧基中任一种，且基团B’、C’和D’中至少一个基团为H；

所述酸可为盐酸、硫酸和硝酸中任一种；

式Ⅱ所示苯胺化合物、式Ⅲ所示苯甲醛化合物与所述酸的摩尔比可为2：1.01～1.10：2.1～2.5；

所述反应可在回流状态下进行3～12小时，具体可为3～10小时、3小时、6小时、8小时、10小时或12小时；

所述碱可为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠和碳酸氢钾中至少一种；

所述重结晶的溶剂可为乙醚、乙醇、丙醇、异丁醇、乙酸乙酯、二氧六环、二氯甲烷和三氯甲烷中至少一种。

（2）在冰浴条件下，将式Ⅳ所示芳香二胺化合物加入至浓硫酸中，然后加入发烟硫酸进行反应，即得式I所示磺化芳香二胺化合物；

所述发烟硫酸中三氧化硫的质量含量可为30～50%，如50%；

所述反应包括如下2个反应阶段：首先在0°C条件下反应3～12小时，如可在0°C条件下反应3小时、5小时、6小时、8小时或12小时，然后升温至50～90°C条件下反应1～6小时，如升温至3小时55°C条件下反应6小时、升温至60°C条件下反应1小时或3小时、或者升温至65°C条件下反应2小时；

上述制备式I所示磺化芳香二胺化合物的方法还包括如下的后处理步骤：过滤除去不溶物；然后用质量浓度为10～30%的稀酸滴定滤液，得到固体沉淀，经过滤、洗涤、干燥，得到式I所示磺化芳香二胺化合物。

本发明还进一步了由上述方法制备得到的聚合物驱污水清水剂。

所述聚合物驱污水清水剂可应用于聚合物驱采出液污水处理中，具体用于凝聚和/或沉降所述聚合物驱采出液污水中的油滴和/或悬浮固体。

本发明提供的污水清水剂采用了新型芳香功能单体，结构中含有磺酸基团和刚性苯环结构，可有效改善清水剂的亲/疏水性质，增强对油水界面膜的破坏能力；同时分子结构中的阳离子基团可有效压缩双电子层，加速油滴、悬浮固体等凝聚和沉降。该类有机高分子型清水剂对含聚污水具有优异的清水除油效果，处理后的水体澄清，含油量<40mg/L，且无粘性含聚油泥的产生，因而在聚合物驱采出液的污水处理方面具有广泛的应用前景。

附图说明

图1为实施例1～3制备的清水剂CP-1～CP-3，加入量为150mg/L时对渤海某油田含聚污水的处理效果；

图2为实施例1～3制备的清水剂CP-1～CP-3，加入量为200mg/L时对渤海某油田含聚污水的处理效果；

图3为实施例1～3制备的清水剂CP-1～CP-3，加入量为250mg/L时对渤海某油田含聚污水的处理效果。

具体实施方式

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1、清水剂CP-1的合成

（1）α,α-双(4-氨基苯基)-1-(3',5'-二甲基-4'-磺酸基苯基)甲烷的合成

1）芳香二胺的合成

在配有机械搅拌、冷凝管以及氮气通口的三口烧瓶中，分别加入37.20g（0.40mol）苯胺和70mL蒸馏水，氮气保护下充分搅拌。缓慢滴加50.00mL浓盐酸（质量分数37%），体系温度维持在40°C，之后分批加入29.52g（0.22mol）3,5-二甲基苯甲醛。体系在回流状态下强烈搅拌12h后，将反应体系温度降至50°C，在搅拌下分批加入34.60g无水碳酸钾粉末，直至体系不再产生气泡。将溶液进行水蒸气蒸馏，经抽滤后得到固体粉末。用热水冲洗固体粉末，并用乙醇进行重结晶，干燥得到α,α-双(4-氨基苯基)-1-(3',5'-二甲基苯基)甲烷的固体粉末53.10g（收率为88%）。

2）磺化芳香二胺的合成

在配有机械搅拌和滴加漏斗的两口瓶中加入15.10g（0.05mol）α,α-双(4-氨基苯基)-1-(3',5'-二甲基苯基)甲烷，在冰浴冷却下缓慢滴加16.00mL（0.30mol）浓硫酸，充分搅拌至完全溶解。缓慢滴加10.70mL三氧化硫含量为50%的发烟硫酸（三氧化硫含量0.4mol），反应体系在0°C下反应5h后，升温至65°C继续反应2h。将反应体系温度降至40°C，倒入冰水中得到固体沉淀。将固体溶于10%的氢氧化钠溶液中，过滤不溶物，并将滤液用10%的盐酸进行滴定直至固体沉淀完全。收集固体沉淀物，热水洗涤、干燥后得到α,α-双(4-氨基苯基)-1-(3',5'-二甲基-4'-磺酸基苯基)甲烷的固体粉末17.10g（收率为90%）。

红外（KBr，_cm^-1）：3470～3338，3030，2973，2915～2835，1572，1460，1434，1311，1228，1159，1132，1085，1028，883。

经鉴定，目标化合物结构正确。

（2）聚酰胺-胺的合成

将7.6g（0.02mol）的α,α-双(4-氨基苯基)-1-(3',5'-二甲基-4'-磺酸基苯基)甲烷溶于50mL甲醇溶剂，通氮除氧处理，在25°C下缓慢滴加6.9g（0.08mol）的丙烯酸甲酯，体系搅拌反应4小时后，再次缓慢滴加3.8g（0.01mol）的α,α-双(4-氨基苯基)-1-(3',5'-二甲基-4'-磺酸基苯基)甲烷和5.4g（0.09mol）的乙二胺，在30°C下继续搅拌反应4小时，得到1.0代聚酰胺-胺。以1.0代聚酰胺-胺为基础，重复上述反应步骤，可得到3.0代聚酰胺-胺。

（3）清水剂的合成

将14g丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和6g丙烯酰胺溶于120g水/甲醇（体积比2：1）混合溶剂中，搅拌至溶解；通氮气10min，加入0.9g过硫酸钾、0.3g甲醛次硫酸氢钠和0.3g乙二胺四乙酸二钠，搅拌均匀在8°C下反应8h。之后，氮气氛围下缓慢加入10g上述得到的3.0代聚酰胺-胺，体系在40°C下反应24h，即得清水剂CP-1。

实施例2、清水剂CP-2的合成

（1）α,α-双(4-氨基-3,5-二乙基苯基)-1-(4'-甲氧基-5'-磺酸基苯基)甲烷的合成

1）芳香二胺的合成

在配有机械搅拌、冷凝管以及氮气通口的三口烧瓶中，分别加入59.68g（0.40mol）2,6-二乙基苯胺和120.00mL蒸馏水，氮气保护下充分搅拌。缓慢滴加61.50mL硫酸溶液（质量分数35%），体系温度维持在30°C，之后分批加入28.56g（0.21mol）4-甲氧基苯甲醛。体系在回流状态下强烈搅拌6h后，将反应体系温度降至50°C，在搅拌下分批加入36.90g碳酸氢钠粉末，直至体系不再产生气泡。将溶液进行水蒸气蒸馏，经抽滤后得到固体粉末。用热水冲洗固体粉末，并用乙醇进行重结晶，干燥得到α,α-双(4-氨基-3,5-二乙基苯基)-1-(4'-甲氧基苯基)甲烷的固体粉末74.61g（收率为90%）。

2）磺化芳香二胺的合成

在配有机械搅拌和滴加漏斗的两口瓶中加入20.80g（0.05mol）α,α-双(4-氨基-3,5-二甲基苯基)-1-苯基-甲烷，在冰浴冷却下缓慢滴加16.00mL（0.30mol）浓硫酸，充分搅拌至完全溶解。缓慢滴加8.00mL三氧化硫含量为50%的发烟硫酸（三氧化硫含量0.30mol），反应体系在0°C下反应6h后，升温至60°C继续反应1h。将反应体系温度降至45°C，倒入冰水中得到固体沉淀。将固体溶于15%的碳酸钾溶液中，过滤不溶物，并将滤液用10%的盐酸进行滴定直至固体沉淀完全。收集固体沉淀物，热水洗涤、干燥后得到α,α-双(4-氨基-3,5-二乙基苯基)-1-(4'-甲氧基-5'-磺酸基苯基)甲烷的固体粉末22.78g（收率为92%）。

红外（KBr，cm^-1）：3476～3340，3020，2962，2898～2847，1623，1600，1488，1443，1305，1223，1154，1093，1012，843，其红外谱图如图2所示。

经鉴定，目标化合物结构正确。

（2）聚酰胺-胺的合成

将7.4g（0.015mol）的α,α-双(4-氨基-3,5-二乙基苯基)-1-(4'-甲氧基-5'-磺酸基苯基)甲烷溶于40mL甲醇/四氢呋喃混合溶剂（体积比3:1），通氮除氧处理，在45°C下缓慢滴加6.0g（0.07mol）的丙烯酸甲酯，体系搅拌反应8小时后，再次缓慢滴加5.0g（0.01mol）的α,α-双(4-氨基-3,5-二乙基苯基)-1-(4'-甲氧基-5'-磺酸基苯基)甲烷和4.8g（0.08mol）的乙二胺，在35°C下继续搅拌反应6小时，得到1.0代聚酰胺-胺。以1.0代聚酰胺-胺为基础，重复上述反应步骤，可得到3.0代聚酰胺-胺。

（3）清水剂的合成

将16g丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和4g丙烯酰胺溶于100g水/乙醇（体积比3:1）混合溶剂中，搅拌至溶解；通氮气5min，加入1.3g过硫酸钾、0.7g甲醛次硫酸氢钠和0.7g乙二胺四乙酸二钠，搅拌均匀在10°C下反应6h。之后，氮气氛围下缓慢加入12g上述得到的3.0代聚酰胺-胺，体系在45°C下反应12h，即得清水剂CP-2。

实施例3、清水剂CP-3的合成

（1）α,α-双(4-氨基-3,5-二甲氧基苯基)-1-(3',5'-二甲基-4'-磺酸基苯基)甲烷

1）芳香二胺的合成

在配有机械搅拌、冷凝管以及氮气通口的三口烧瓶中，分别加入61.28g（0.40mol）2,6-二甲氧基苯胺和135.00mL蒸馏水，氮气保护下充分搅拌。缓慢滴加40.50mL浓盐酸（质量分数37%），体系温度维持在35°C，之后分批加入28.14g（0.21mol）3,5-二甲基苯甲醛。体系在回流状态下强烈搅拌6h后，将反应体系温度降至50°C，在搅拌下分批加入16.40g氢氧化钠粉末。将溶液进行水蒸气蒸馏，经抽滤后得到固体粉末。用热水冲洗固体粉末，并用二氧六环进行重结晶，干燥得到α,α-双(4-氨基-3,5-二甲氧基苯基)-1-(3',5'-二甲基苯基)甲烷的固体粉末77.56g（收率为92%）。

2）磺化芳香二胺的合成

在配有机械搅拌和滴加漏斗的两口瓶中加入21.10g（0.05mol）α,α-双(4-氨基-3,5-二甲氧基苯基)-1-(3',5'-二甲基苯基)甲烷，在冰浴冷却下缓慢滴加13.30mL（0.25mol）浓硫酸，充分搅拌至完全溶解。缓慢滴加8.00mL三氧化硫含量为50%的发烟硫酸（三氧化硫含量0.30mol），反应体系在0°C下反应12h后，升温至55°C继续反应6h。将反应体系温度降至50°C，倒入冰水中得到固体沉淀。将固体溶于10%的氢氧化钠溶液中，过滤不溶物，并将滤液用10%的硫酸进行滴定直至固体沉淀完全。收集固体沉淀物，热水洗涤、干燥后得到α,α-双(4-氨基-3,5-二甲氧基苯基)-1-(3',5'-二甲基-4'-磺酸基苯基)甲烷的固体粉末22.80g（收率为91%）。

红外（KBr，cm^-1）：3482～3339，3022，2966，2923～2841，1600，1483，1440，1307，1242，1175，1129，1076，1028，882。

经鉴定，目标化合物结构正确。

（2）聚酰胺-胺的合成

将5.3g（0.01mol）的α,α-双(4-氨基-3,5-二甲氧基苯基)-1-(3',5'-二甲基-4'-磺酸基苯基)甲烷溶于25mL乙醇/异丁醇（体积比1:1），通氮除氧处理，在35°C下缓慢滴加4.3g（0.05mol）的丙烯酸甲酯，体系搅拌反应12小时后，再次缓慢滴加5.3g（0.01mol）的α,α-双(4-氨基-3,5-二甲氧基苯基)-1-(3',5'-二甲基-4'-磺酸基苯基)甲烷和3.0g（0.05mol）的乙二胺，在40°C下继续搅拌反应12小时，得到1.0代聚酰胺-胺。以1.0代聚酰胺-胺为基础，重复上述反应步骤，可得到3.0代聚酰胺-胺。

（3）清水剂的合成

将18g丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和2g丙烯酰胺溶于90g水/四氢呋喃（体积比3:1）混合溶剂中，搅拌至溶解；通氮气5～10min，加入1.2g过硫酸钾、1.0g甲醛次硫酸氢钠和0.7g乙二胺四乙酸二钠，搅拌均匀在12°C下反应5h。之后，氮气氛围下缓慢加入16g上述得到的3.0代聚酰胺-胺，体系在60°C下反应8h，即得清水剂CP-3。

实施例4、实施例1～3制备的清水剂性能评价实验

参照中国石油天然气行业标准SY/T5796-93《絮凝剂评定方法》，并借鉴中国石油天然气行业标准SY/T5281-2000《原油破乳剂使用性能检测方法（瓶试法）》及中国海洋石油总公司企业标准Q/HS2020-2004《原油破乳剂质量检验方法》，对渤海某注聚油田的含聚污水进行瓶试法清水实验。

该实验采用的污水含油量为6730mg/L，现场实验温度为65°C，记录不同加药浓度条件下污水的颜色和絮体状况，并对处理后的水体进行含油量测定，具体实验结果如表1所示，图1-图3为实施例1～3制备的清水剂CP-1～CP-3，加入量分别为150mg/L、200mg/L和250mg/L时对渤海某油田含聚污水的处理效果。

实验结果表明，清水剂CP-1～CP-3针对渤海含聚污水具有良好的清水除油效果，在较低浓度下（200mg/L）可使污水含油率降低至50mg/L以下，处理后的水体澄清透明，且絮体松散，生成速度快并具有很好的流动性。

表1清水剂CP-1～CP-3对渤海某油田含聚污水的处理效果

Claims (9)

1.一种聚合物驱污水清水剂的制备方法，包括如下步骤：

(1)向式I所示磺化芳香二胺与丙烯酸甲酯反应得到的产物中加入式I所示磺化芳香二胺与乙二胺的混合物继续进行反应，得到1.0代聚酰胺-胺；重复上述两步反应2次得到氨基封端的3.0代聚酰胺-胺；

式I中，基团A选自H、烷基和烷氧基中任一种；基团B、C和D均选自H、烷基、烷氧基和磺酸基中任一种，且基团B、C和D中至少一个基团为磺酸基；

(2)在引发剂的引发作用下，丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与丙烯酰胺进行聚合反应；所述聚合反应的产物与所述氨基封端的3.0代聚酰胺-胺经加成反应，即得到所述聚合物驱污水清水剂；

所述引发剂为下述1)或2)：

1)过硫酸钾、甲醛次硫酸氢钠与乙二胺四乙酸二钠的混合物，所述过硫酸钾、甲醛次硫酸氢钠与乙二胺四乙酸二钠的质量比为3～1：1：1；

2)过硫酸铵、甲醛次硫酸氢钠与乙二胺四乙酸二钠的混合物，所述过硫酸铵、甲醛次硫酸氢钠与乙二胺四乙酸二钠的质量比为3～1：1：1；

所述引发剂的用量为反应单体总质量的5～10％；所述反应单体总质量为所述丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与所述丙烯酰胺的总质量；

所述丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、所述丙烯酰胺与所述氨基封端的3.0代聚酰胺-胺的质量比为7～9：3～1：5～8。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，式I中，所述烷基的碳原子数为1～5；所述烷氧基的碳原子数为1～5。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述反应均在有机溶剂中进行，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丁醇、三氯甲烷和四氢呋喃中至少一种；

式I所示磺化芳香二胺与所述丙烯酸甲酯的摩尔比为1：4～6；

所述混合物中，式I所示磺化芳香二胺与所述乙二胺的摩尔比为1：5～9。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，所述反应均在惰性气氛下进行，所述反应的温度均为25～45℃，时间均为8～24小时。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述聚合反应和所述加成反应均在如下溶剂中进行：水、甲醇、乙醇、四氢呋喃和氯仿中的至少一种。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述聚合反应在惰性气氛下进行；所述聚合反应的温度为5～12℃，时间为5～8小时；

所述加成反应在惰性气氛下进行，所述加成反应的温度为35～60℃，时间为6～24小时。

7.权利要求1-6中任一项所述方法制备的聚合物驱污水清水剂。

8.权利要求7所述的聚合物驱污水清水剂在聚合物驱采出液污水处理中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于：所述聚合物驱污水清水剂用于凝聚和/或沉降所述聚合物驱采出液污水中的油滴和/或悬浮固体。