CN103834089A - 过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆 - Google Patents

过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆 Download PDF

Info

Publication number
CN103834089A
CN103834089A CN201310586940.9A CN201310586940A CN103834089A CN 103834089 A CN103834089 A CN 103834089A CN 201310586940 A CN201310586940 A CN 201310586940A CN 103834089 A CN103834089 A CN 103834089A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alpha
base polymer
ethene
multipolymer composition
mfr
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310586940.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103834089B (zh
Inventor
岩崎周
木村一史
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Proterial Ltd
Original Assignee
Hitachi Metals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Metals Ltd filed Critical Hitachi Metals Ltd
Priority to CN201510508532.0A priority Critical patent/CN105061878A/zh
Publication of CN103834089A publication Critical patent/CN103834089A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103834089B publication Critical patent/CN103834089B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B7/00—Insulated conductors or cables characterised by their form
    • H01B7/02—Disposition of insulation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/003—Additives being defined by their diameter
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • C08L2203/202—Applications use in electrical or conductive gadgets use in electrical wires or wirecoating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

本发明提供一种过氧化物交联树脂组合物，在常温保存时的颗粒状下的耐粘连性优异，即使使用含有机过氧化物的原材料时成型条件也不受制约，浸水时电特性良好且可抑制燃烧时有害气体的产生。该过氧化物交联树脂组合物含有基础聚合物、相对于100质量份的基础聚合物以80～150质量份的比例添加的无机填充剂、以及交联剂，且实施了过氧化物交联；基础聚合物含有50～90质量%的第一共聚物成分和10～50质量%的第二共聚物成分，第一共聚物成分为密度0.864～0.890g/cm3、MFR1～5g/10分钟及熔点90℃以下的第一乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到，第二共聚物成分为MFR30g/10分钟以上及熔点55～80℃的第二乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到。

Description

过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆
技术领域
本发明涉及一种过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆。更详细地，本发明涉及一种在常温保存时的颗粒状下的耐粘连性优异，作为含有有机过氧化物的材料可挤出成型，浸水时的电特性良好，且可抑制燃烧时有害气体的产生的过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆。
背景技术
世界上对环境问题的意识不断提高，并一直寻求燃烧时不产生卤素气体且抑制作为有害气体之一的一氧化碳的无卤材料。
另一方面，在铁道车辆、汽车、机器人等中进行布线的电线电缆，根据所使用的环境，需要具有高绝缘性。已知在例如附着有雨、海水等水时、在高温高湿环境下使用时，适用不具有亲水性的非极性聚合物（例如，参见专利文献1）。
但是，一般来说，橡胶材料绝缘性能优异。使用了橡胶材料的成型体添加过氧化物、经过交联工序而成为产品。例如，加工电线、电缆时，以橡胶材料中的有机过氧化物不分解的温度调节挤出机的温度，将橡胶材料成型成电线、电缆的形状后，通入硫化筒，得到交联电线电缆。
为了得到浸水电特性良好的产品，优选单独使用不含有填充剂的非极性聚合物，但在燃烧时大量产生一氧化碳，对交联问题的应对也不充分。此外，一般来说，由于橡胶材料大多不具有熔点，在常温下橡胶之间发生粘着、粘连，因此加工成带状、涂布防粘连剂进而投入挤出机等成型机中，为此需要特别的装置。
在挤出成型中，作为容易成型的形状可以举出颗粒状。如果将橡胶材料加工成颗粒，则与带状相比，材料之间的接触面积增大，因此粘连显著出现，成型变得困难。可成型成颗粒状的材料一般为具有结晶性的材料，大多为聚乙烯、聚丙烯这样的熔点为100℃以上的材料。若向其中添加有机过氧化物、进行挤出成型，则可能会发生烤焦（过早硫化或烧焦），成型条件受到制约。即使在非极性橡胶中，作为具有100℃以下熔点的材料，可以举出乙烯-α-烯烃共聚物，但如果长期放入袋中且在堆叠状态下在仓库中保存，则存在部分粘连这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2008/108355号
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的是提供一种在常温保存时的颗粒状下的耐粘连性优异，即使是使用含有有机过氧化物的原材料时成型条件也不受制约，浸水时的电特性良好，且可抑制燃烧时有害气体的产生的过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆。
用于解决问题的方法
为了实现上述目的，根据本发明，提供以下的过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆。
[1]一种过氧化物交联树脂组合物，其含有基础聚合物（A）、相对于100质量份的所述基础聚合物（A）以80～150质量份的比例添加的无机填充剂（B）、以及交联剂（C），且实施了过氧化物交联；所述基础聚合物（A）含有50～90质量%的第一共聚物成分（a1）和10～50质量%的第二共聚物成分（a2），所述第一共聚物成分（a1）为密度0.864～0.890g/cm3、熔体流动速率（MFR）1～5g/10分钟及熔点90℃以下的第一乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2）为MFR30g/10分钟以上及熔点55～80℃的第二乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到。
[2]上述[1]所述的过氧化物交联树脂组合物，其中，所述无机填充剂（B）的平均粒径为0.8～2.5μm。
[3]一种电线，其具有导体和在所述导体的外周用上述[1]或[2]所述的过氧化物交联树脂组合物被覆、形成的绝缘体。
[4]一种电缆，其具有上述[3]所述的电线。
发明效果
根据本发明，能够提供一种在常温保存时的颗粒状下的耐粘连性优异、即使是使用含有有机过氧化物的原材料时成型条件也不受制约、浸水时的电特性良好且可抑制燃烧时有害气体的产生的过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆。
附图说明
图1为模式性地表示本发明的实施方式所涉及的绝缘电线的截面图；
图2为模式性地表示本发明的实施方式所涉及的电缆的截面图。
符号说明
11绝缘电线；11a导体；11b绝缘体；12绝缘电缆；12a导体；12b绝缘体；12c护套
具体实施方式
[实施方式的概要]
本实施方式的过氧化物交联树脂组合物是含有基础聚合物（A）和无机填充剂（B）、并实施了过氧化物交联的过氧化物交联树脂组合物，其含有基础聚合物（A）、相对于100质量份的所述基础聚合物（A）以80～150质量份的比例添加的无机填充剂（B）、以及交联剂（C），且实施了过氧化物交联；所述基础聚合物（A）含有50～90质量%的第一共聚物成分（a1）和10～50质量%的第二共聚物成分（a2），所述第一共聚物成分（a1）为密度0.864～0.890g/cm3、熔体流动速率（MFR）1～5g/10分钟及熔点90℃以下的第一乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2）为MFR30g/10分钟以上及熔点55～80℃的第二乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到。
本实施方式的电线具有导体和在所述导体的外周用上述过氧化物交联树脂组合物被覆、形成的绝缘体。
此外，本实施方式的电缆具有上述电线。
[1.过氧化物交联树脂组合物]
本实施方式所涉及的过氧化物交联树脂组合物含有基础聚合物（A）、相对于100质量份的所述基础聚合物（A）以80～150质量份的比例添加的无机填充剂（B）、以及交联剂（C），且实施了过氧化物交联；所述基础聚合物（A）含有50～90质量%的第一共聚物成分（a1）和10～50质量%的第二共聚物成分（a2），所述第一共聚物成分（a1）为密度0.864～0.890g/cm3、熔体流动速率（MFR）1～5g/10分钟及熔点90℃以下的第一乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2）为MFR30g/10分钟以上及熔点55～80℃的第二乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到。
（1）基础聚合物（A）
本实施方式所使用的基础聚合物（A）含有第一共聚物成分（a1）和第二共聚物成分（a2）而构成，所述第一共聚物成分（a1）为具有规定特性的第一乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2）为具有规定特性的第二乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到。
作为构成本实施方式所使用的第一共聚物成分（a1）和第二共聚物成分（a2）的第一乙烯-α-烯烃共聚物及第二乙烯-α-烯烃共聚物，可举出例如碳原子数3～12的α-烯烃和乙烯的共聚物。α-烯烃可以为直链状或支链状。可举出例如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-戊烯、1-庚烯、1-辛烯等。作为乙烯-α-烯烃共聚物的制造方法中所使用的催化剂没有特别限制，只要是可良好地进行乙烯与其他α-烯烃共聚的催化剂即可。可举出例如钒系、钛系、茂金属化合物等过渡金属催化剂、有机金属络合物系催化剂等。这些中的任一种均可适用，但优选使用具有低熔点且可挠性良好的碳原子数4～6的茂金属化合物催化剂。
第一共聚物成分（a1）由密度0.864～0.890g/cm3、熔体流动速率（MFR）1～5g/10分钟及熔点90℃以下的第一乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到的物质构成。如果第一乙烯-α-烯烃共聚物（第一共聚物成分（a1））的密度小于0.864g/cm3，则难以得到充分的机械强度；若超过0.890g/cm3，则不能得到可挠性。此外，如果MFR小于1g/10分钟，则挤出成型时的排出量变低，生产率降低。若超过5g/10分钟，则分子量低，不能得到充分的机械强度。进而，如果熔点超过90℃，则需要使挤出成型温度高。若温度高，则促进过氧化物的分解，发生烤焦，挤出外观变差。
第二共聚物成分（a2）由MFR30g/10分钟以上及熔点55～80℃的第二乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到的物质构成。如果第二乙烯-α-烯烃共聚物（第二共聚物成分（a2））的MFR小于30g/10分钟，则挤出成型时的排出量变低，生产率降低。如果熔点小于55℃，则得到的树脂组合物发生粘连，生产率降低；若超过80℃，则挤出成型温度变高，易发生烤焦，挤出外观恶化。
基础聚合物（A）中分别配合有50～90质量%的第一共聚物成分（a1）、10～50质量%的第二共聚物成分（a2）。如果第一共聚物成分（a1）小于50质量%，则不能得到充分的机械强度；若超过90质量%，则不能得到可挠性。
（2）无机填充剂（B）
关于本实施方式中所使用的无机填充剂（B），相对于100质量份的基础聚合物（A）以80～150质量份的比例添加。如果小于80质量份，则燃烧时产生的一氧化碳多，不能适用。若超过150质量份，则不能得到可挠性。
无机填充剂（B）的平均粒径优选为0.8～2.5μm。如果小于0.8μm，则与基础聚合物（A）接触的表面积大，在浸水时水发生浸透，有时会使电特性降低。若超过2.5μm，则机械强度有时会降低。
作为本实施方式中所使用的无机填充剂（B），可举出例如高岭石、高岭土、烧成粘土、滑石、云母、硅灰石、叶腊石等硅酸盐类，二氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化钛、氧化钙、氧化镁等氧化物，碳酸钙、碳酸锌、碳酸钡等碳酸盐，氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝等氢氧化物等，可以单独使用也可以两种以上混合使用。其中，烧成粘土、滑石由于不含有碳元素且为疏水性，因此一氧化碳的产生少，显示出高的电特性，因此优选。此外，在这些无机填充剂（B）中，如果进行与基础聚合物（A）牢固密合的硅烷等的表面处理，则可表现出更高的绝缘性能，因此优选。
在由这些材料构成的树脂组合物中，根据需要，还可以添加交联助剂、阻燃助剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、润滑剂、着色剂、增强剂、表面活性剂、增塑剂、金属螯合剂、发泡剂、增溶剂、加工助剂、稳定剂等。
（3）交联剂（C）
本实施方式所涉及的过氧化物交联树脂组合物含有交联剂（C），且实施了过氧化物交联。作为过氧化物交联，可以使用基于有机过氧化物的通用的化学交联。例如，作为交联剂（C）可举出氢过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯、二烷基过氧化物、酮过氧化物、过氧化缩酮、过氧化二碳酸酯、过氧化单碳酸酯。此外，其添加量优选为例如相对于100质量份的基础聚合物（A），以0.1～5质量份的比例添加。
[2.电线、电缆]
如图1所示，就本实施方式所涉及的电线而言，例如，在构成为绝缘电线11、且由通用的镀锡铜捻线等构成的导体11a的外周，具有用上述过氧化物交联树脂组合物被覆、形成的绝缘体11b。在图1中，作为绝缘体11b使用单层的绝缘体，但也可以为多层结构的绝缘体。此外，根据需要，也可以实施分离、编组等。在多层结构中，作为最外层所适用的材料没有特别限制。
此外，如图2所示，本实施方式所涉及的电缆12具有作为上述电线（即，图1所示的电线11（导体11a及绝缘体11b））的导体12a及绝缘体12b，进而还具有护套12c。具体地说，本实施方式的电缆12构成为具有例如1～3根（图2中示出1根的情况）电线，在多根电线的情况下具有的与电线捻合到一起的纸等间隔物，以及卷绕在外周上的压卷带和作为最外层的将通用材料被覆而形成的护套12c，所述电线例如在由镀锡铜捻线等构成的导体12a的外周具备使用上述过氧化物交联树脂组合物被覆、形成的绝缘体12b。
[实施例]
以下，使用实施例对本发明的过氧化物交联树脂组合物及电线、电缆进一步进行具体说明。并且，本发明不受以下实施例的任何限制。
（实施例1）
分别配合90质量份（在基础聚合物（A）中相当于90质量%）乙烯-α-烯烃共聚物（密度（ρ）：0.870g/cm3，熔体流动速率（MFR）：1.0g/10分钟，熔点（Tm）：64℃）（杜邦陶氏公司制，商品名：Engage8100（エンゲージ8100））作为构成基础聚合物（A）的第一共聚物成分（a1）的第一乙烯-α-烯烃共聚物、10质量份（在基础聚合物（A）中相当于10质量%）乙烯-α-烯烃共聚物（密度（ρ）：0.870g/cm3，熔体流动速率（MFR）：35g/10分钟，熔点（Tm）：55℃）（三井化学公司制，商品名：TAFMER A-1070S（タフマA-1070S））作为构成第二共聚物成分（a2）的第二乙烯-α-烯烃共聚物、80质量份（相对于100质量份的基础聚合物（A）相当于80质量份）烧成粘土（平均粒径：0.8μm）（林化成公司制，商品名：Translink77（トランスリンク77））作为无机填充剂（B）、以及1.5质量份作为交联剂（C）的有机过氧化物（α,α’-二(叔丁基过氧化)二异丙基苯）（日本油脂公司制，商品名：Perbutyl P（パーブチルP）），将配合好的物质用25L捏合机在设定温度50℃进行混炼，通过自发热使温度升高到150℃后，成型成颗粒，得到过氧化物交联树脂组合物。
（实施例2～16）
在实施例1中，将基础聚合物（A）（第一共聚物成分（a1）、第二共聚物成分（a2））及无机填充剂（B）的种类和配合量变更为表1所示的种类和配合量，除此以外与实施例1同样地进行，得到过氧化物交联树脂组合物。
表1
Figure BDA0000418166840000081
表1中，具体使用了以下物质。并且，下述表2的情况下也相同。
1）三井化学公司制，商品名：TAFMER A-4050S
2）三井化学公司制，商品名：TAFMER A-1070S
3）住友化学公司制，商品名：EXCELLEN（エクセレン）FX357
4）杜邦陶氏公司制，商品名：Engage8100
5）杜邦陶氏公司制，商品名：Engage8200
6）杜邦陶氏公司制，商品名：Engage8003
7）住友化学公司制，商品名：EXCELLEN FX551
8）三井化学公司制，商品名：TAFMER A-35070S
9）住友化学公司制，商品名：EXCELLEN FX558
10）林化成公司制，商品名：Translink37
11）林化成公司制，商品名：Translink77
12）日本滑石公司制，商品名：D-1000
13）日本滑石公司制，商品名：SG-95
14）备北粉化公司制，商品名：SOFTON1200（ソフトン1200）
15）日本油脂公司制，商品名：Perbutyl P
（比较例1～11）
在实施例1中，将基础聚合物（A）（第一共聚物成分（a1）、第二共聚物成分（a2））及无机填充剂（B）的种类和配合量变更为表2所示的种类和配合量，除此以外与实施例1同样地进行，得到过氧化物交联树脂组合物。
表2
Figure BDA0000418166840000101
使用得到的过氧化物交联树脂组合物，如下所示，制作图1所示的绝缘电线。即，在结构为80根/0.40mm的镀锡导体上应用表1及表2所示的配合作为绝缘体。用4.5英寸连续蒸汽交联挤出机在缸温度100℃进行被覆，使绝缘体的厚度为0.45mm。关于交联，使用1.5MPa的高压蒸汽进行3分钟。
[评价试验]
对得到的绝缘电线进行如下评价试验。将评价结果示于表1及表2。
（常温保存性）
作为常温保存性的评价，将表1所示的配合进行混炼后，将得到的颗粒装入420mm×820mm的纸袋中打包成20kg。在40℃恒温槽内两个重叠地保存240小时。然后，将颗粒在桶中散开，确认颗粒是否粘连。如果没有粘连，则为○；如果有粘连，则为×。
（挤出加工性）
作为挤出加工性的评价，如果用4.5英寸连续蒸汽交联挤出机对绝缘电缆12的结构实施挤出时的最高拉取速度为20m/分钟以上则为○；若为1m/分钟以上且小于20m/分钟则为△；完全不能拉取时为×。此外，用目测确认挤出外观，如果平滑且流畅则为○；若有粗糙则为×。
（电特性）
用来评价电特性的电试验是依据EN50264-3-17.7项，浸渍于85℃的3%浓度的盐水中，施加4.5kV及1.5kV的负电压，实施直流稳定性试验。10天没有发生短路的为◎。在4.5kV小于10天发生短路且在1.5kV10天没有发生短路的为○。在4.5kV及1.5kV均小于10天发生短路的为×。
（可挠性）
作为可挠性评价，将电缆一端固定在基座上，另一端从基座向空间中突出200mm，在该另一端吊5g的重物，测定电缆的弯曲量。弯曲量小于50mm的为×；在50mm以上且小于100mm的为○；在100mm以上的为◎，以◎和○为合格。
（机械强度）
机械强度的评价是切削绝缘体，打制成6号哑铃试验片，以拉伸速度200mm/分钟、评线间距离20mm实施，拉伸强度为7MPa以上的为○；小于7MPa的为×。
（一氧化碳生成量）
关于一氧化碳生成量，依据EN50305求出一氧化碳生成量。如果为30m/g以下则为○；如果比30m/g多则为×。
（综合评价）
在上述各种评价方法中，作为综合评价，所有评价均为合格的为◎。在除机械强度评价以外的评价中，即使有一个不合格即为×。
[评价结果]
实施例1～10为构成基础聚合物（A）的第一共聚物成分（a1）使用仅由一种第一乙烯-α-烯烃共聚物构成的物质的例子，如表1所示，全部合格，综合评价为◎。
实施例11～15为构成基础聚合物（A）的第一共聚物成分（a1）使用由两种第一乙烯-α-烯烃共聚物构成的物质的例子，如表1所示，全部合格，综合评价为◎。
实施例16为构成基础聚合物（A）的第二共聚物成分（a2）使用由两种第二乙烯-α-烯烃共聚物构成的物质的例子，如表1所示，全部合格，综合评价为◎。
比较例1为配合了多量的100质量份（基础聚合物（A）中相当于100质量%）第一共聚物成分（a1）的例子，如表2所示，由于在可挠性评价中为不合格，因此综合评价为×。
比较例2为配合了少量的40质量份（基础聚合物（A）中相当于40质量%）的第一共聚物成分（a1）的例子，如表2所示，由于在机械强度评价中为不合格，因此综合评价为×。
比较例3为以无机填充剂（B）的添加量相对于100质量份的基础聚合物（A）为70质量份而配合了少量的例子，如表2所示，由于一氧化碳生成量多，不合格，因此综合评价为×。
比较例4为以无机填充剂（B）的添加量相对于100质量份的基础聚合物（A）为160质量份而配合了多量的例子，如表2所示，由于在可挠性评价中为不合格，因此综合评价为×。
比较例5为作为第一共聚物成分（a1）的第一乙烯-α-烯烃共聚物而配合了其密度小、为0.862g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物的例子，如表2所示，由于在机械强度评价中为不合格，因此综合评价为×。
比较例6为作为第一共聚物成分（a1）的第一乙烯-α-烯烃共聚物而配合了其密度大、为0.893g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物的例子，如表2所示，由于在可挠性评价中为不合格，因此综合评价为×。
比较例7为作为第一共聚物成分（a1）的第一乙烯-α-烯烃共聚物而配合了其MFR小、为0.5g/10分钟的乙烯-α-烯烃共聚物的例子，如表2所示，挤出加工困难。因此，关于外观、电特性、可挠性及机械强度不能评价，综合评价为×。
比较例8为作为第一共聚物成分（a1）的第一乙烯-α-烯烃共聚物而配合了其MFR大、为8.0g/10分钟的乙烯-α-烯烃共聚物的例子，如表2所示，由于在机械强度评价中为不合格，因此综合评价为×。
比较例9为作为第一共聚物成分（a1）的第一乙烯-α-烯烃共聚物而配合了其熔点高、为93℃的乙烯-α-烯烃共聚物的例子，如表2所示，由于在外观评价中确认到粗糙而不合格，因此综合评价为×。
比较例10为作为第二共聚物成分（a2）的第二乙烯-α-烯烃共聚物而配合了其MFR小、为16g/10分钟且其熔点也稍低、为53℃的乙烯-α-烯烃共聚物的例子，如表2所示，由于在常温保存性中确认到有一些粘连，因此为×。由于挤出加工性的排出量低，挤出困难，因此不能进行基于电线的评价。因此，关于外观、电特性、可挠性及机械强度不能评价，综合评价为×。
比较例11为作为第二共聚物成分（a2）的第二乙烯-α-烯烃共聚物混合了其熔点极低、为小于50℃的乙烯-α-烯烃共聚物的例子，如表2所示，由于在常温保存性中确认到有一些粘连，因此为×。此外，挤出加工性的粘连剧烈，评价困难。因此，关于外观、电特性、可挠性及机械强度不能评价，综合评价为×。
由以上内容可知以下内容。即，在基础聚合物（A）的第一共聚物成分（a1）中，密度若过小，则机械强度低，若过大，则不能得到充分的可挠性。此外，MFR若过小，则挤出性存在问题，若过大，则机械强度降低。进而，若熔点过高，则挤出温度变高，出现基于烤焦的外观。
此外，在第二共聚物成分（a2）中，若MFR过小，则排出量小，电线挤出变得困难；若熔点过低，则常温保存性变难。此外，若熔点过低，则挤出成型温度变高，易发生烤焦，挤出外观恶化。
在第一共聚物成分（a1）及第二共聚物成分（a2）的配合量中，第一共聚物成分（a1）若超过90质量%，则不能得到可挠性，若小于50质量%，则机械强度降低。
相对于100质量份的基础聚合物（A），无机填充剂（B）的添加量若为小于80质量份，则一氧化碳的生成量多，若超过150质量份，则不能得到可挠性。因此，相对于100质量份的基础聚合物（A），需要使所添加的无机填充剂（B）为80～150质量份。

Claims (4)

1.一种过氧化物交联树脂组合物，其特征在于，含有基础聚合物（A）、相对于100质量份的所述基础聚合物（A）以80～150质量份的比例添加的无机填充剂（B）、以及交联剂（C），且实施了过氧化物交联；
所述基础聚合物（A）含有50～90质量%的第一共聚物成分（a1）和10～50质量%的第二共聚物成分（a2），所述第一共聚物成分（a1）为密度0.864～0.890g/cm3、熔体流动速率为1～5g/10分钟及熔点90℃以下的第一乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到，所述第二共聚物成分（a2）为熔体流动速率为30g/10分钟以上及熔点55～80℃的第二乙烯-α-烯烃共聚物单独或两种以上混合而得到。
2.如权利要求1所述的过氧化物交联树脂组合物，其特征在于，所述无机填充剂（B）的平均粒径为0.8～2.5μm。
3.一种电线，其特征在于，具有导体和在所述导体的外周用如权利要求1或2所述的过氧化物交联树脂组合物被覆、形成的绝缘体。
4.一种电缆，其特征在于，具有如权利要求3所述的电线。
CN201310586940.9A 2012-11-20 2013-11-20 过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆 Active CN103834089B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510508532.0A CN105061878A (zh) 2012-11-20 2013-11-20 过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-254743 2012-11-20
JP2012254743A JP5660107B2 (ja) 2012-11-20 2012-11-20 過酸化物架橋樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブル

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510508532.0A Division CN105061878A (zh) 2012-11-20 2013-11-20 过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103834089A true CN103834089A (zh) 2014-06-04
CN103834089B CN103834089B (zh) 2015-07-22

Family

ID=50726831

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510508532.0A Pending CN105061878A (zh) 2012-11-20 2013-11-20 过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆
CN201310586940.9A Active CN103834089B (zh) 2012-11-20 2013-11-20 过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510508532.0A Pending CN105061878A (zh) 2012-11-20 2013-11-20 过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆

Country Status (3)

Country Link
US (1) US9165697B2 (zh)
JP (1) JP5660107B2 (zh)
CN (2) CN105061878A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105206320A (zh) * 2014-06-19 2015-12-30 日立金属株式会社 绝缘电线

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9842670B2 (en) * 2013-11-08 2017-12-12 Rockbestos Surprenant Cable Corp. Cable having polymer with additive for increased linear pullout resistance
JP5660107B2 (ja) 2012-11-20 2015-01-28 日立金属株式会社 過酸化物架橋樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブル
JP2015109279A (ja) * 2014-12-04 2015-06-11 日立金属株式会社 過酸化物架橋樹脂組成物を用いた多層絶縁電線・ケーブル
EP3185404A1 (de) * 2015-12-22 2017-06-28 Siemens Aktiengesellschaft Elektrische maschine mit einem stator sowie deren verfahren zur herstellung eines derartigen stators
JP6852725B2 (ja) 2018-11-26 2021-03-31 日立金属株式会社 ケーブル及びハーネス
JP2021144839A (ja) * 2020-03-11 2021-09-24 日立金属株式会社 ノンハロゲン難燃性樹脂組成物を用いた送電ケーブルの製造方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005325280A (ja) * 2004-05-17 2005-11-24 Tmg Kk 難燃性樹脂組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5882405A (ja) * 1981-11-10 1983-05-18 矢崎総業株式会社 絶縁電線用水密混和物
JPH09296083A (ja) * 1996-05-01 1997-11-18 Nippon Unicar Co Ltd 難燃性電線・ケーブル
JPWO2008108355A1 (ja) 2007-03-06 2010-06-17 昭和電線ケーブルシステム株式会社 絶縁用樹脂組成物およびこれを用いた電線・ケーブル
US8871825B2 (en) * 2007-10-31 2014-10-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition, method for producing the same, and foam molded article
JP5183365B2 (ja) * 2008-08-27 2013-04-17 日本ポリエチレン株式会社 非架橋電線用ポリエチレン樹脂材料およびそれを用いた電線・ケーブル
WO2012068703A1 (en) * 2010-11-24 2012-05-31 Exxonmobil Asia Pacific Research & Development Co., Ltd. High filler loaded polymer composition
JP5660107B2 (ja) 2012-11-20 2015-01-28 日立金属株式会社 過酸化物架橋樹脂組成物及びこれを用いた電線・ケーブル

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005325280A (ja) * 2004-05-17 2005-11-24 Tmg Kk 難燃性樹脂組成物

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105206320A (zh) * 2014-06-19 2015-12-30 日立金属株式会社 绝缘电线

Also Published As

Publication number Publication date
US20140138117A1 (en) 2014-05-22
JP5660107B2 (ja) 2015-01-28
US9165697B2 (en) 2015-10-20
CN103834089B (zh) 2015-07-22
CN105061878A (zh) 2015-11-18
JP2014101456A (ja) 2014-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103834089B (zh) 过氧化物交联树脂组合物及使用其的电线、电缆
CN105206320A (zh) 绝缘电线
CN1894330B (zh) 交联型阻燃树脂组合物及使用该组合物的绝缘电线和线束
KR20130026499A (ko) 적층 세퍼레이터, 폴리올레핀 미다공막 및 축전 디바이스용 세퍼레이터
HUE034073T2 (hu) Energiakábel termoplasztikus elektromosan szigetelõ réteggel
RU2012142301A (ru) Полимерная композиция для изготовления проводов и кабелей, обладающая преимущественными электрическими свойствами
JP2008169273A (ja) 難燃性ポリプロピレン系樹脂組成物、及び、絶縁電線
CN103140544A (zh) 聚烯烃类树脂多孔膜
WO2016056635A1 (ja) 架橋樹脂成形体及び架橋性樹脂組成物とそれらの製造方法、シランマスターバッチ、並びに、成形品
JP2016089006A (ja) 難燃性樹脂組成物及び難燃性絶縁電線・ケーブル
JP2001057108A (ja) 水架橋ポリエチレン絶縁電力ケーブル内部半導電層用密着性半導電性樹脂組成物
JPWO2016056634A1 (ja) 難燃性架橋樹脂成形体及び難燃性架橋性樹脂組成物とそれらの製造方法、難燃性シランマスターバッチ、並びに、成形品
JP3944634B2 (ja) 難燃性樹脂組成物及びこれを用いたノンハロゲン絶縁電線並びにワイヤーハーネス
CN106448813A (zh) 用于传输信号的耐腐蚀线缆
JPWO2005103138A1 (ja) ポリオレフィン樹脂組成物及びそれを用いた電線
JPH06200089A (ja) 難燃耐摩耗性自動車用電線絶縁組成物及びそれを被覆した自動車用電線
CN107365532A (zh) 具有低温挠性和耐油性的充电电缆
CN103210036A (zh) 阻燃性柔软树脂组合物及使用其的树脂管和绝缘电线
JP2007070483A (ja) 電線・ケーブル被覆用難燃性組成物および難燃電線・ケーブル
WO2014132942A1 (ja) 表面平滑性に優れた樹脂組成物
JPWO2019102920A1 (ja) 難燃性樹脂組成物、これを用いた絶縁電線、ケーブル、光ファイバケーブル及び成形品
JP6182315B2 (ja) 表面平滑性に優れた樹脂組成物
JP2015004025A (ja) ノンハロゲン難燃樹脂組成物およびそれを用いたケーブル
CN102483974A (zh) 太阳能集电电缆
JP2010061828A (ja) 電線・ケーブル被覆用樹脂組成物および電線・ケーブル

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant