CN103831135B - 一种费托合成蜡择形异构化催化剂及其制法和应用 - Google Patents

一种费托合成蜡择形异构化催化剂及其制法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN103831135B
CN103831135B CN201310645889.4A CN201310645889A CN103831135B CN 103831135 B CN103831135 B CN 103831135B CN 201310645889 A CN201310645889 A CN 201310645889A CN 103831135 B CN103831135 B CN 103831135B
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
tropsch waxes
fischer tropsch
selective isomerization
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310645889.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103831135A (zh
Inventor
李德宝
侯博
贾丽涛
刘岩
陈从标
王俊刚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Original Assignee
Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS filed Critical Shanxi Institute of Coal Chemistry of CAS
Priority to CN201310645889.4A priority Critical patent/CN103831135B/zh
Publication of CN103831135A publication Critical patent/CN103831135A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103831135B publication Critical patent/CN103831135B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

一种费托合成蜡择形异构化催化剂是由贵金属Pt或Pd氧化物、过渡金属中非贵金属元素改性的分子筛SAPO-11和杂多酸组成,其中贵金属氧化物PtO2或PdO的含量为0.5wt%-5.0wt%,过渡金属中非贵金属氧化物含量为0.5wt%-10wt%,杂多酸含量为2.0wt%-20.0wt%,其余为分子筛SAPO-11。本发明具有酸性适度增强的、活性高、稳定性好、选择性优的优点。

Description

一种费托合成蜡择形异构化催化剂及其制法和应用
技术领域
本发明属于一种费托合成蜡择形异构化催化剂及其制备方法和应用,具体说是涉及一种长链正构烷烃择形异构化制备润滑油基础油的催化剂及其制备方法和应用。
技术背景
随着汽车工业的快速发展和环境保护意识的增强,高档润滑油在市场份额中占比越来越大,而优质基础油原料处于长期结构性短缺。费托合成粗产品中软蜡是指碳数分布集中在C25-50馏分段,其在非气态产物中所占比重约为25-30%,饱和度高,几乎不含硫、氮、芳烃,是制备高档润滑油基础油不可多得的优质原料。费托合成产品作为润滑油基础油主要是改善其低温流动性能,即通过异构化反应获得低倾点、高粘度指数的高档润滑油基础油产品。目前,Shell、Exxon-Mobil等国外能源公司相继采用费托合成油品的择形异构化技术制备高等级的润滑油基础油,并获得了巨大的商业利益,相关技术也由上述公司所垄断。
费托合成产物制备润滑油基础油的技术关键在于直链烷烃异构化,从理论上来讲,石油化工完全可以通过异构化技术辅助其他精制工艺加工得到APIIII类润滑油基础油,但原料来源的复杂性使其加工成本居高不下,无法与合成润滑油基础油(PAO)相提并论。费托合成路线制备润滑油基础油具有接近于PAO的基本物理性能,成本却只有其几分之一,使其成为高档润滑油基础油生产路线的重要选择,在未来具有广阔的应用前景。
典型的异构化催化剂是一种双功能催化剂,包括酸性功能和加氢/脱氢功能。酸性载体提供异构化/裂化的酸性位,金属位提供加氢/脱氢功能。择形异构化要求催化剂要有强度适中的酸中心和具有与蜡分子相匹配的起空间限制作用的孔结构,负载的活性金属组分要具有快速的加氢/脱氢活性,防止叔正碳离子的进一步异构化,乃至裂解。同时,异构化程度过高的烷烃熔点反而较高,所以必须控制分子的异构化程度。总的来说,催化剂设计要求是具有适度的异构化能力(高异构化度和低碳数支链)和较高的异构化烃收率(降低后续脱蜡分离负荷)。
由于上游技术与原料的特殊性,由费托合成产物制取润滑油基础油的研究很少。国内的研究机构如中石化、中石油和中科院大连化物所、山西煤化所,主要开展以石油原料为出发点的异构化制取APIII类润滑油基础油的研究。国内关于加氢异构化制备润滑油基础油专利,例如CN101942336A,CN1210131,主要是基于石油化工中间馏分的异构化脱蜡,其加工流程主要由加氢裂化-异构化脱蜡-后加氢精制三部分组成,其核心技术为异构化脱蜡技术,主要原理是通过催化反应将原料油中的高凝点正构烷烃异构化。国内相关技术的专利主要是集中在催化剂及催化剂载体的合成方面,例如CN102441417A,CN101173193,CN1184142,CN1184143,CN1792451A,CN1721074,CN1304793,CN1305871,CN101318141,CN1644656。而以费托产物为原料的异构化制基础油专利主要集中在若干国际能源公司,Exxon-Mobil公开了系列含Pt催化剂等专利(US6179994,EP0321302A2,US5565086A,EP0635556A1),环球油品公司(CN101052465A)、切夫里昂美国公司(CN1425052A,CN1425056A)等在我国进行了部分领域的专利覆盖。
上述提到的异构化催化剂的载体均主要为硅酸铝分子筛,硅酸铝分子筛负载贵金属(Pt/Pd)是异构化催化剂的主流。磷酸硅铝分子筛SAPO-11是具有一维孔道结构的十元环分子筛,它具有一定强度的酸中心和适度大小的孔结构,能抑制易发生裂解反应的多支链异构化体的产生,使正构烷烃选择性生成适度异构化的支链体,与传统的分子筛MFI、MEL和TON等相比具有较高的基础油收率和选择性。但是由于SAPO-11分子筛本身酸性较弱,再加上在催化剂制备过程中,大部分酸性中心会被覆盖,导致催化剂的酸性较弱,活性和选择性较低,并降低了对硫、氮的抵抗能力,也就影响了催化剂的稳定性。
发明内容
本发明提供了一种酸性适度增强的、活性高、稳定性好、选择性优的费托蜡择形异构化催化剂及其制备方法和应用,解决了上述催化剂酸性弱的问题。
本发明的费托蜡择形异构化催化剂由贵金属Pt或Pd氧化物、过渡金属中非贵金属元素改性的分子筛SAPO-11、杂多酸组成,其中贵金属氧化物PtO2或PdO的含量为0.5wt%-5.0wt%,过渡金属中非贵金属氧化物含量为0.5wt%-10wt%,杂多酸含量为2.0wt%-20.0wt%,其余为分子筛SAPO-11。
所述过渡金属中非贵金属元素为Ti、Zr、V、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等中的一种,优选Ni、Mo、Mn、Zn中的一种。
所述杂多酸为具有Keggin型结构杂多酸的一种,优选为磷钨酸H3PW12O40、硅钨酸H4SiW12O40或钼钨酸H3PMo12O40
本发明制备催化剂性质如下:比表面积180-350m2/g,孔容0.2-0.5ml/g。
本发明催化剂的制备方法,具体步骤如下:
(1)按最终催化剂组成,将过渡金属中非贵金属的可溶性盐溶液浸渍于SAPO-11分子筛原粉,干燥、程序升温焙烧,得到过渡金属中非贵金属元素改性分子筛;
(2)按最终催化剂组成,将杂多酸前体溶液浸渍于过渡金属中非贵金属元素改性分子筛,干燥、焙烧,得到杂多酸固载分子筛;
(3)按最终催化剂组成,将贵金属Pt或Pd可溶性盐溶液浸渍于杂多酸固载分子筛,经干燥、焙烧,得到最终催化剂。
如上所述的SAPO-11分子筛原粉是按照专利CN101503201A所述的方法制备:将磷源、铝源、硅源、溶剂、模板剂,依次混合搅匀,调节pH值,转入带聚四氟乙烯衬里的反应釜,晶化,再经冷却、洗涤、过滤、干燥后得到SAPO-11分子筛原粉。
步骤(1)所述过渡金属中非贵金属的可溶性盐为硝酸盐。所述程序升温速率为0.2-5.0℃/min,焙烧温度为450-800℃,优选500-650℃,焙烧时间4-24h,优选6-12h。
步骤(2)所述杂多酸前体为Keggin型结构杂多酸的一种,优选为磷钨酸H3PW12O40·nH2O、硅钨酸H4SiW12O40·nH2O、钼钨酸H3PMo12O40·nH2O。所述焙烧温度为200-350℃,优选250-300℃,焙烧时间1-4h。
步骤(3)所述贵金属Pt或Pd可溶性盐为Pt(NH3)4C12或者H2PtCl6。所述焙烧温度为250-400℃,优选300-350℃,焙烧时间2-10h,优选4-6h。
本发明制备的催化剂在固定床反应器进行反应,可适用于费托蜡的异构化处理过程,费托产品蜡的性质见表1。催化剂在进料前需要进行还原处理,还原条件:氢气气氛,SV=500-2000h-1(v/v),400-500℃,0.1-1.0Mpa,还原时间4-24h。反应条件:温度300-450℃,氢气压力2.0-8.0MPa,液时空速为0.2-2.5h-1(v/v),氢油体积比100-1000,优选为:350-400℃,氢气压力3.0-5.0MPa,液时空速0.5-1.5h-1(v/v),氢油体积比200-600。
本发明的优点:
催化剂制备过程引入杂多酸,对环境友好,对设备腐蚀小,其强度适中的B酸为催化剂提供了较多的活性位,其与分子筛骨架生成的L酸中心能提高催化剂异构化反应性能的,并能减少裂化、结焦和积碳等副反应的发生。本发明催化剂不但能提高目标产物的收率,还能降低产品的凝点,尤其是用于费托蜡择形异构化制润滑油基础油过程,具有倾点低、粘度指数高的特点。
具体实施方式
为了更好的理解本发明,下面给出几个举例性的但不是限制性的实施例。
实施例1:
按照专利CN101503201A所述的方法制备SAPO-11分子筛原粉:将41.5ml乙醇、14.5g磷酸、9.2g拟薄水铝石、5.2g正硅酸乙酯、7.9ml二正丙胺,依次混合、搅匀,调节pH=7.5后,转入带聚四氟乙烯衬里的反应釜,175℃晶化48h,经冷却、洗涤、过滤、干燥后得到SAPO-11分子筛原粉。
按MnO2占最终催化剂重量比为5.0%,配制一定量的Mn(NO3)2·4H2O水溶液,浸渍于一定量上述SAPO-11分子筛原粉,干燥后,以1℃/min升温到550℃下焙烧4h,制得改性分子筛;按磷钨酸占最终催化剂的10.0%,配制一定量的H3PW12O40·nH2O水溶液浸渍于上述改性分子筛,干燥、250℃下焙烧2h制得杂多酸固载的分子筛;按PtO2占最终催化剂的1.0%,配制一定量的Pt(NH3)4C12水溶液浸渍于上述杂多酸固载分子筛,干燥,350℃下焙烧6h,成型后制得最终催化剂,重量组成为PtO2:MnO2:H3PW12O40:SAPO-11=1:5:10:84。
取上述催化剂10g,于固定床反应器中进行应用,还原条件为:纯氢,SV=500h-1(v/v),400℃,0.1Mpa,还原时间4h。反应条件:300℃,氢气压力2.0MPa,液时空速为0.2h-1(v/v),氢油体积比100。本实施例所用原料为费托产品蜡,其性质见表2,催化剂反应性能见表5。
实施例2:
按照专利CN101503201A所述的方法制备SAPO-11分子筛原粉:将50ml去离子水、10ml磷酸、12g拟薄水铝石、3.5ml正硅酸乙酯、10ml二正丙胺依次混合,搅匀,调节pH为6.5,转入带聚四氟乙烯衬里的反应釜180℃下晶化48h,经冷却、洗涤、过滤、干燥,制得分子筛原粉;
按V2O5占最终催化剂重量比为3.0%,配制一定量的VOSO4·xH2O水溶液浸渍于一定量上述SAPO-11分子筛原粉,干燥后,以2℃/min升温到600℃下焙烧6h,制得改性分子筛;按硅钨酸占最终催化剂的12.0%,配制一定量的H3SiW12O40·nH2O水溶液浸渍于上述改性分子筛,干燥、280℃下焙烧5h制得杂多酸固载的分子筛;按PdO占最终催化剂的1.5%,配制一定量的Pd(NO3)2·nH2O水溶液浸渍于上述杂多酸固载分子筛,干燥,400℃下焙烧5h,成型后制得最终催化剂,重量组成为PdO:V2O5:H3SiW12O40:SAPO-11=1.5:3:12:83.5。
取上述催化剂10g,于固定床反应器中进行应用,还原条件为:纯氢,SV=750h-1(v/v),410℃,0.2Mpa,还原时间8h。反应条件:330℃,氢气压力3.0MPa,液时空速为0.5h-1(v/v),氢油体积比300。本实施例所用原料为费托产品蜡,其性质见表2,催化剂反应性能见表5。
实施例3:
按照专利CN101503201A所述的方法制备SAPO-11分子筛原粉:将60ml乙醇、10ml磷酸、10g异丙醇铝、5.0g白炭黑、10ml二正丙胺依次混合,搅匀,调节pH为7.0,转入带聚四氟乙烯衬里的反应釜200℃下晶化36h,经冷却、洗涤、过滤、干燥,制得分子筛原粉;
按NiO占最终催化剂重量比为10.0%,配制一定量的Ni(NO3)2·6H2O水溶液浸渍于一定量上述SAPO-11分子筛原粉,干燥后,以0.2℃/min升温到450℃下焙烧8h,制得改性分子筛;
按磷钨酸占最终催化剂的5.0%,配制一定量的H3PW12O40·nH2O水溶液浸渍于上述改性分子筛,干燥、220℃下焙烧6h制得杂多酸固载的分子筛;按PtO2占最终催化剂的5.0%,配制一定量的Pt(NH3)4C12水溶液浸渍于上述杂多酸固载分子筛,干燥,250℃下焙烧10h,成型后制得最终催化剂,重量组成为PtO2:NiO:H3PW12O40:SAPO-11=5:10:5:80。
取上述催化剂10g,于固定床反应器中进行应用,还原条件为:纯氢,SV=1000h-1(v/v),420℃,0.3Mpa,还原时间12h。反应条件:350℃,氢气压力4.0MPa,液时空速为1.0h-1(v/v),氢油体积比400。本实施例所用原料为费托产品蜡,其性质见表2,催化剂反应性能见表5。
实施例4:
按照专利CN101503201A所述的方法制备SAPO-11分子筛原粉:将50ml乙二醇、10ml磷酸、12g拟薄水铝石、5.0g正硅酸乙酯、8ml二正丙胺依次混合,搅匀,调节pH为7.2,转入带聚四氟乙烯衬里的反应釜190℃下晶化24h,经冷却、洗涤、过滤、干燥,制得分子筛原粉;
按ZnO占最终催化剂重量比为8.0%,配制一定量的Zn(NO3)2·xH2O水溶液浸渍于一定量上述SAPO-11分子筛原粉,干燥后,以5℃/min升温到800℃下焙烧2h,制得改性分子筛;按钼钨酸占最终催化剂的15.0%配制一定量的H3MoW12O40·nH2O水溶液浸渍于上述改性分子筛,干燥、300℃下焙烧4h制得杂多酸固载的分子筛;按PdO占最终催化剂的0.5%,配制一定量的Pd(NO3)2·nH2O水溶液浸渍于上述杂多酸固载分子筛,干燥,350℃下焙烧2h,成型后制得最终催化剂,重量组成为PdO:ZnO:H3MoW12O40:SAPO-11=0.5:8:15:76.5。
取上述催化剂10g,于固定床反应器中进行应用,还原条件为:纯氢,SV=1250h-1(v/v),430℃,0.5Mpa,还原时间10h。反应条件:370℃,氢气压力5.0MPa,液时空速为1.2h-1(v/v),氢油体积比500。本实施例所用原料为费托产品蜡,其性质见表3,催化剂反应性能见表5。
实施例5:
按照专利CN101503201A所述的方法制备SAPO-11分子筛原粉:将80ml甲醇、15ml磷酸、15g异丙醇铝、8.0g硅溶胶、10ml二异丙胺依次混合,搅匀,调节pH为7.5,转入带聚四氟乙烯衬里的反应釜220℃下晶化80h,经冷却、洗涤、过滤、干燥,制得分子筛原粉;按
按TiO2占最终催化剂重量比为2.0%,配制一定量的Ti(NO3)4水溶液浸渍于一定量上述SAPO-11分子筛原粉,干燥后,以2.5℃/min升温到600℃下焙烧12h,制得改性分子筛;
按硅钨酸占最终催化剂的20.0%,配制一定量的H3SiW12O40·nH2O水溶液浸渍于上述改性分子筛,干燥、350℃下焙烧1h制得杂多酸固载的分子筛;按PtO2占最终催化剂的3.0%,配制一定量的Pt(NH3)4C12水溶液浸渍于上述杂多酸固载分子筛,干燥,400℃下焙烧4h,成型后制得最终催化剂,重量组成为PtO2:TiO2:H3SiW12O40:SAPO-11=3:2:20:75。
取上述催化剂10g,于固定床反应器中进行应用,还原条件为:纯氢,SV=1500h-1(v/v),450℃,0.7Mpa,还原时间16h。反应条件:400℃,氢气压力6.0MPa,液时空速为1.5h-1(v/v),氢油体积比700。本实施例所用原料为费托产品蜡,其性质见表3,催化剂反应性能见表5。
实施例6:
按照专利CN101503201A所述的方法制备SAPO-11分子筛原粉:将50ml去离子水、8ml磷酸、20g拟薄水铝石、5.5ml硅溶胶、10ml二正丙胺依次混合,搅匀,调节pH为7.0,转入带聚四氟乙烯衬里的反应釜160℃下晶化120h,经冷却、洗涤、过滤、干燥,制得分子筛原粉;
按ZrO2占最终催化剂重量比为5.0%,配制一定量的Zr(NO3)4·5H2O水溶液浸渍于一定量上述SAPO-11分子筛原粉,干燥后,以1.5℃/min升温到500℃下焙烧24h,制得改性分子筛;按硅钨酸占最终催化剂的2.0%,配制一定量的H3SiW12O40·nH2O水溶液浸渍于上述改性分子筛,干燥、200℃下焙烧4h制得杂多酸固载的分子筛;按PtO2占最终催化剂的4.0%,配制一定量的Pt(NH3)4C12水溶液浸渍于上述杂多酸固载分子筛,干燥,300℃下焙烧8h,成型后制得最终催化剂,重量组成为PtO2:ZrO2:H3SiW12O40:SAPO-11=4:5:2:89。
取上述催化剂10g,于固定床反应器中进行应用,还原条件为:纯氢,SV=1750h-1(v/v),480℃,0.8Mpa,还原时间16h。反应条件:420℃,氢气压力7.0MPa,液时空速为1.5h-1(v/v),氢油体积比800。本实施例所用原料为费托产品蜡,其性质见表4,催化剂反应性能见表5。
实施例7:
按照专利CN101503201A所述的方法制备SAPO-11分子筛原粉:将90ml丙醇、8ml磷酸、12g拟薄水铝石、3.5ml硅溶胶、15ml二正丙胺依次混合,搅匀,调节pH为7.0,转入带聚四氟乙烯衬里的反应釜180℃下晶化120h,经冷却、洗涤、过滤、干燥,制得分子筛原粉;
按Co3O4占最终催化剂重量比为0.5%,配制一定量的Co(NO3)2·6H2O水溶液浸渍于一定量上述SAPO-11分子筛原粉,干燥后,以3.5℃/min升温到500℃下焙烧16h,制得改性分子筛;按钼钨酸占最终催化剂的15.0%,配制一定量的H3MoW12O40·nH2O水溶液浸渍于上述改性分子筛,干燥、250℃下焙烧6h制得杂多酸固载的分子筛;按PdO占最终催化剂的2.5%,配制一定量的Pt(NH3)4C12水溶液浸渍于上述杂多酸固载分子筛,干燥,350℃下焙烧3h,成型后制得最终催化剂,重量组成为PdO:Co3O4:H3MoW12O40:SAPO-11=2.5:0.5:15:82。
取上述催化剂10g,于固定床反应器中进行应用,还原条件为:纯氢,SV=2000h-1(v/v),500℃,1.0Mpa,还原时间24h。反应条件:450℃,氢气压力8.0MPa,液时空速为2.5h-1(v/v),氢油体积比1000。本实施例所用原料为费托产品蜡,其性质见表4,催化剂反应性能见表5。
表1费托产品蜡的性质
粘度(40℃),mm2/s 倾点,℃ 蜡含量,wt% 异构化程度,% 馏程/
19~21 20~25 65~95 5~12 300℃~500℃
表2实施例1、2、3所用费托蜡性质
粘度(40℃),mm2/s 倾点,℃ 蜡含量,wt% 异构化程度,% 馏程/
17.87 20 79.8 8.9 300℃~360℃
表3实施例4、5所用费托蜡性质
粘度(40℃),mm2/s 倾点,℃ 蜡含量,wt% 异构化程度,% 馏程/
19.96 23 89.8 10.2 360℃~450℃
表4实施例6、7所用费托蜡性质
粘度(40℃),mm2/s 倾点,℃ 蜡含量,wt% 异构化程度,% 馏程/
20.42 25 91.5 11.7 420℃~500℃
表5催化剂的处理原料油的异构化性能

Claims (17)

1.一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于催化剂是由贵金属Pt或Pd氧化物、过渡金属中非贵金属元素改性的分子筛SAPO-11和杂多酸组成,其中贵金属氧化物PtO2或PdO的含量为0.5wt%-5.0wt%,过渡金属中非贵金属氧化物含量为0.5wt%-10wt%,杂多酸含量为2.0wt%-20.0wt%,其余为分子筛SAPO-11;
并由如下方法制备:
(1)按最终催化剂组成,将过渡金属中非贵金属的可溶性盐溶液浸渍于SAPO-11分子筛原粉,干燥、程序升温焙烧,得到过渡金属中非贵金属元素改性分子筛;
(2)按最终催化剂组成,将杂多酸前体溶液浸渍于过渡金属中非贵金属元素改性分子筛,干燥、焙烧,得到杂多酸固载分子筛;
(3)按最终催化剂组成,将贵金属Pt或Pd可溶性盐溶液浸渍于杂多酸固载分子筛,经干燥、焙烧,得到最终催化剂;
所述过渡金属中非贵金属元素为Ti、Zr、V、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn中的一种;
所述杂多酸为具有Keggin型结构杂多酸的一种。
2.如权利要求1所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于所述过渡金属中非贵金属元素为优选Ni、Mo、Mn、Zn中的一种。
3.如权利要求1所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于所述具有Keggin型结构杂多酸为磷钨酸H3PW12O40、硅钨酸H4SiW12O40或钼钨酸H3PMo12O40
4.如权利要求1所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于催化剂性质为比表面积180-350m2/g,孔容0.2-0.5ml/g。
5.如权利要求1所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于所述的SAPO-11分子筛原粉是将磷源、铝源、硅源、溶剂、模板剂,依次混合搅匀,调节pH值,转入带聚四氟乙烯衬里的反应釜,晶化,再经冷却、洗涤、过滤、干燥后得到SAPO-11分子筛原粉。
6.如权利要求1所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于步骤(1)所述过渡金属中非贵金属的可溶性盐为硝酸盐。
7.如权利要求1所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于步骤(1)所述的程序升温速率为0.2-5.0℃/min,焙烧温度为450-800℃,焙烧时间4-24h。
8.如权利要求7所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于步骤(1)所述的焙烧温度为500-650℃,焙烧时间6-12h。
9.如权利要求1所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于步骤(2)所述杂多酸前体为磷钨酸H3PW12O40·nH2O、硅钨酸H4SiW12O40·nH2O、钼钨酸H3PMo12O40·nH2O。
10.如权利要求1所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于步骤(2)所述焙烧温度为200-350℃,焙烧时间1-4h。
11.如权利要求10所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于步骤(2)所述焙烧温度为250-300℃。
12.如权利要求1所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于步骤(3)所述贵金属Pt或Pd可溶性盐为Pt(NH3)4C12或者H2PtCl6
13.如权利要求1所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于步骤(3)所述焙烧温度为250-400℃,焙烧时间2-10h。
14.如权利要求13所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂,其特征在于步骤(3)所述焙烧温度为300-350℃,焙烧时间4-6h。
15.如权利要求1-14任一项所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂的应用,其特征在于包括如下步骤:
催化剂在固定床反应器进行反应,用于初馏点160℃以上的各种直连烷烃原料的异构处理过程,催化剂在进料前需要进行还原处理,还原条件:氢气气氛,体积空速=500-2000h-1,400-500℃,0.1-1.0Mpa,还原时间4-24h;反应条件:300-450℃,氢气压力2.0-8.0MPa,液时空速为0.2-2.5h-1,氢油体积比100-1000。
16.如权利要求15所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂的应用,其特征在于反应条件为:350-400℃,氢气压力3.0-5.0MPa,液时空速0.5-1.5h-1,氢油体积比200-600。
17.如权利要求15所述的一种费托合成蜡择形异构化催化剂的应用,其特征在于初馏点160℃以上的各种直连烷烃原料为费托蜡,费托产品蜡的性质如下:
40℃粘度为19~21mm/s2,倾点为20~25℃,蜡含量为65~95wt%,异构化程度为5~12%,馏程为300℃~500℃。
CN201310645889.4A 2013-12-04 2013-12-04 一种费托合成蜡择形异构化催化剂及其制法和应用 Active CN103831135B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310645889.4A CN103831135B (zh) 2013-12-04 2013-12-04 一种费托合成蜡择形异构化催化剂及其制法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310645889.4A CN103831135B (zh) 2013-12-04 2013-12-04 一种费托合成蜡择形异构化催化剂及其制法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103831135A CN103831135A (zh) 2014-06-04
CN103831135B true CN103831135B (zh) 2016-04-20

Family

ID=50795215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310645889.4A Active CN103831135B (zh) 2013-12-04 2013-12-04 一种费托合成蜡择形异构化催化剂及其制法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103831135B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105688979B (zh) * 2016-02-26 2018-07-20 厦门大学 一种加氢异构催化剂的制备方法
CN108144652B (zh) * 2016-12-04 2019-12-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种费托合成蜡异构化催化剂及制备和应用
CN107029797A (zh) * 2017-04-06 2017-08-11 福州大学 一种低碳正构烃类异构化催化剂的制备和使用方法
CN111068771B (zh) * 2019-12-29 2023-06-13 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种适用于费托合成馏分油的异构降凝催化剂及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5882505A (en) * 1997-06-03 1999-03-16 Exxon Research And Engineering Company Conversion of fisher-tropsch waxes to lubricants by countercurrent processing
CN1260240A (zh) * 1999-12-17 2000-07-19 大庆石油管理局天然气公司新世纪精细化工有限公司 甲烷直接芳构化的阳离子型沸石催化剂及其应用
CN103008001A (zh) * 2011-09-22 2013-04-03 中国石油化工股份有限公司 一种含复合分子筛的费托合成催化剂及其制备和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5882505A (en) * 1997-06-03 1999-03-16 Exxon Research And Engineering Company Conversion of fisher-tropsch waxes to lubricants by countercurrent processing
CN1260240A (zh) * 1999-12-17 2000-07-19 大庆石油管理局天然气公司新世纪精细化工有限公司 甲烷直接芳构化的阳离子型沸石催化剂及其应用
CN103008001A (zh) * 2011-09-22 2013-04-03 中国石油化工股份有限公司 一种含复合分子筛的费托合成催化剂及其制备和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN103831135A (zh) 2014-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104383923B (zh) 一种汽油柴油加氢铁基催化剂及其应用
CN104368345A (zh) 一种负载型高分散镍基合金催化剂的制备方法及其催化应用
CN103831135B (zh) 一种费托合成蜡择形异构化催化剂及其制法和应用
CN104383922B (zh) 一种重油加氢铁基催化剂及其应用
CN106423142A (zh) 一种劣质重油悬浮床加氢裂化催化剂及其制备方法
CN105817222A (zh) 一种烃类费-托合成用催化剂组合物的制备方法及应用
CN106391107A (zh) 用于蓖麻油制备生物航空煤油的加氢异构和裂化催化剂
CN104560156A (zh) 一种加氢裂化方法
CN104998668A (zh) 一种植物油加氢生产高十六烷值柴油的催化剂及其制备使用方法
JP6337152B2 (ja) バイオマスフィッシャートロプシュ法により得られた合成油からの航空機用ケロシン製造に適する触媒およびその調製方法
CN103157482A (zh) 以氧化硅-氧化铝为载体的加氢处理催化剂及其制备和应用
CN104556138A (zh) 活化的eu-2沸石及其应用
CN103666548B (zh) 一种汽油的选择性加氢方法
CN101318141A (zh) 临氢异构化催化剂及其制备方法和应用
CN101905163B (zh) 一种煤焦油加氢精制催化剂及其制备方法
CN102284295A (zh) 一种加氢催化剂的浸渍溶液以及制备加氢催化剂的方法
CN105435801B (zh) 负载型铁催化剂及其制备方法和应用
CN105126899A (zh) 一种负载于分子筛的劣质重油悬浮床加氢催化剂及其制备和使用方法
CN100417713C (zh) 用于费托合成重质蜡的加氢裂解催化剂及其制法和应用
CN105709820A (zh) 一种加氢裂化催化剂及其制备方法
CN102626635B (zh) 一种煤焦油脱氮催化剂及其制备和应用
CN102911693B (zh) 一种采用混合催化剂的费托合成方法
CN102423712A (zh) 一种高活性劣质柴油加氢精制催化剂的制备方法
CN105618111A (zh) 一种催化柴油加氢转化催化剂的制备方法及加氢工艺
CN102211029A (zh) 一种柴油加氢脱硫硫化物催化剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant