CN103828847A

CN103828847A - 一种杀菌剂组合物及其应用

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Publication number: CN103828847A
Application number: CN201410090432.6A
Authority: CN
Inventors: 张敏; 汪悦; 邵家华; 范先国; 吴红波; 左建英
Original assignee: LONGMANG FUSHENG SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd SICHUAN PROV
Current assignee: LONGMANG FUSHENG SCIENCE & TECHNOLOGY Co Ltd SICHUAN PROV
Priority date: 2014-03-13
Filing date: 2014-03-13
Publication date: 2014-06-04
Anticipated expiration: 2034-03-13
Also published as: CN103828847B

Abstract

本发明公开了一种杀菌剂组合物，它包括以下原料（下述原料含量以质量百分比表示）：1-30%的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，10-60%的植物油，0.1-0.5%的抗氧化剂，10-30%的表面活性剂，余量为低VOC溶剂。本发明提供了一种复配、溶解甲氧基丙烯酸酯杀菌剂的杀菌组合物，它不仅能够延缓甲氧基丙烯酸酯抗药性的产生，而且避免了有毒溶剂的使用，它能够充分利用组分的混配作用，增效作用明显，显著提高了杀菌效率，主要用于防治粮食作物、蔬菜、果树上的病害。

Description

一种杀菌剂组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种杀菌剂组合物，属于农业用药剂组合领域。

背景技术

甲氧基丙烯酸酯（strobilurin）类杀菌剂来源于具有杀菌活性的天然抗生素strobilurin A，无致癌和致突变等特点，具有保护、治疗、铲除、渗透作用，能有效防治子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌等真菌引起的病害。由于独特的作用机制、高度的环境安全与超高活性使其开发前景广阔。其作用机制目前比较清楚，这类杀菌剂的活性基团是甲氧基丙烯酸(酯／酰胺)，主要作用于真菌的线粒体呼吸链中的细胞色素 bel复合物，阻止电子传递从而抑制真菌生长。此类杀菌剂包括嘧菌酯、醚菌酯、烯肟菌酯等。对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和卵菌纲等病菌均有良好的活性，能防治多种作物的白粉病、锈病、霜霉病、疫病、炭疽病和稻瘟病等病害。对作物、人畜及有益生物安全，与其他常用的杀菌剂无交互抗性。但是其作用位点单一，FRAC归为“高风险农药”，1996年进入市场，1998年监测出小麦白粉病的抗性；2002年监测出叶斑病的抗性。目前，已经在苹果、小麦、葡萄、马铃薯、香蕉、西瓜、黄瓜和草莓等多种作物上检测到抗性菌株。

并且目前市面上出售的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂如嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯等水溶性较差，做成固体制剂其颗粒较大难以内吸到作物内部，其药效没有充分发挥，做成液体制剂一般选用毒性较大的甲苯、二甲苯等有毒溶剂，这种带有毒性的化学农药大量使用会给农业生产、食物安全和环境保护等带来严重问题。

发明内容

本发明的目的就在于针对上述现有技术的不足，提供一种复配、溶解甲氧基丙烯酸酯杀菌剂的杀菌组合物，它不仅能够延缓甲氧基丙烯酸酯抗药性的产生，而且避免了有毒溶剂的使用。本发明提供的杀菌剂组合物，能够充分利用组分的混配作用，增效作用明显，显著提高了杀菌效率，主要用于防治粮食作物、蔬菜、果树上的病害。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是这样的：一种杀菌剂组合物，包括以下含量的原料（以质量百分比表示含量）：1-30%的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，10-60%的植物油，0.1-0.5%的抗氧化剂，10-30%的表面活性剂，余量为低VOC溶剂。

上述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂为嘧菌酯、醚菌酯、吡唑醚菌酯中的一种或几种。

上述低VOC溶剂为油菜油、大豆油甲酯、松脂油、油酸甲酯中的一种或几种。低VOC溶剂为一种环保溶剂、稀释剂，采用低VOC溶剂作甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的溶剂，对环境无影响。

上述抗氧化剂为2,6-二叔丁基对甲苯酚（BHT），叔丁基对苯二酚（TBHQ），丁基羟基茴香醚（BHA），丁香酚，麝香草粉, 香草酚中的一种或几种，抗氧化剂的加入对本发明组合物起到保护作用，延长本发明杀菌剂组合物的储存时间。

上述表面活性剂为农乳500#和农乳700#。表面活性剂的加入可以提高有效成分在有水分条件下的释放速度和扩展面积，提高防病、治病效果。

本发明提供的杀菌剂组合物应用于防治粮食作物、蔬菜、果树上的病害。

上述植物油为肉桂油、桉叶油、丁香油中的一种或几种。

桉叶油，主要组成：1,8-桉叶素（80%以上）、莰烯、水芹烯、松油醇、乙酸香叶醇、异戊醛香茅醛、和胡椒酮等，为无色或微黄色液体。呈特有清凉气味，桉叶香气并带几分樟脑气味，带些药气，有辣口清凉感，香气强烈持久。桉叶油按用途可分为医药用油、香料用油和工业用油三种。在医药上应用较多的是蓝桉油，蓝桉油具有抗多种细菌的作用，特别是对上呼吸道感染、慢性支气管炎，有祛痰作用。临床上通过抑菌实验，发现蓝桉叶油有抑菌能力，通过吸入和气管滴入两法应用时，对治疗肺结核病人有令人满意的效果。在消除常见症状，尤其是空洞闭合上似较其它抗痨药物为佳。蓝桉油也可用于某些皮肤病，并作为创伤面、溃疡、瘘管的冲洗剂、除臭剂及神经病的镇痛药。此外蓝桉油也常用于十滴水、清凉油、风油精、驱蚊油、止咳药等。柠檬桉油在香料和日化产品中使用，柠檬桉油含有香茅醛，可用于合成薄荷脑，麝香草酚香精，还可从柠檬桉油中分离出玫瑰醇、柠檬醇，用于配制香水、香皂、香精油、痱子粉等。工业用桉叶油可用于浮选矿砂、洗涤剂中添加剂，表面活性剂和杀菌剂。桉叶油是一种天然洗涤剂，通常衣服、地毯之类织物如果有口香糖是很难洗掉的，可是最近人们发现，用桉叶油作洗涤剂非常容易洗净此类污垢迹。深入研究又发现，桉叶油具有较高的表面活性和杀菌能力，而且来源丰富，无公害产生，确是一种十分理想的天然乳化剂和杀菌剂。

肉桂油是樟科植物肉桂干燥的树皮、树叶或树枝经提取得到的挥发油，具有辛烈而暖甜的香气，带焦、木、膏香。肉桂油中含有很多重要的功能成分，其中80%以上为肉桂醛，此外还含有肉桂醇、桂皮酸、香豆素、乙酸桂皮酯、苯乙酮等几十种以上的成分，可作为天然的香料、抗氧化剂、抑菌剂和防腐剂。因此，可在食品、医药、化工等行业得到广泛应用。

丁香油，无色或苍黄色液体，有强烈的丁香香气，不溶于水。主要用于抗菌，降血压：也可用于香水、香精以及各种化妆品香精和皂用香精配方中，还可以用于食用香精的调配。

经过本发明人多次试验研究得到：上述三种植物油在粮食作物、蔬菜、果树上的杀菌效果显著，但是它们不能单独作用于田间，需要制成制剂才能作用。

与现有技术相比，本发明的优点在于：

1、采用植物油与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配使用，由于植物油与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌作用机理不同，二者复配使用，可以提高药效，提高杀菌效率，从而减少甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的用量，以减缓其抗性。

2、本发明选用植物油、低VOC溶剂作为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的溶剂，避免了甲苯、二甲苯等有毒溶剂的使用，提供了一类有效、环保、易使用的杀菌剂，符合国家可持续发展的战略规划，具有较大的经济效益和社会效益。

3、选用植物油作为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的溶剂，不仅可以提高其溶解性，增加内吸效果，同时植物油还具有杀菌作用，对本发明组合物起到明显的增效作用。

具体实施方式

为了更加清楚的理解本发明的目的、技术方案及有益效果，下面对本发明做进一步的说明，但并不将本发明的保护范围限定在以下实施例中。

本发明提供的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组合物，包括以下含量的原料（以质量百分比表示含量）：

1-30%的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，10-60%的植物油，0.1-0.5%的抗氧化剂，10-30%的表面活性剂，余量为低VOC溶剂。

上述植物油为肉桂油、桉叶油、丁香油中的一种或几种。植物油（肉桂油、桉叶油，丁香油）对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具有明显的增效作用，同时可以提高其溶解性，增加内吸效果。

具体实施例、对比试验效果如下所述：

本发明的组合物，优先制剂组如下：（按重量百分比）

具体实例如下：

Figure 2014100904326100002DEST_PATH_IMAGE002

Figure 2014100904326100002DEST_PATH_IMAGE004

Figure 2014100904326100002DEST_PATH_IMAGE005

试验分析：MEC1、MEC3的SR值都大于1.5，所以增效效果明显。

Figure 2014100904326100002DEST_PATH_IMAGE006

Figure 2014100904326100002DEST_PATH_IMAGE007

Figure 2014100904326100002DEST_PATH_IMAGE008

试验分析：MEC1、MEC3的SR值都大于1.5，所以增效效果明显。

上述试验采用生长素率测定法进行，具体为：

将药液混匀过后，准确吸取500μl的药液加入到融化的49.5ml培养基（50℃左右再加入药液）中，混合均匀后得到终浓度的带毒培养基，倒入灭菌的干燥培养皿中（50ml制成三个带毒培养基），冷却后即成带毒的固体培养基平面。以加入500μl灭菌的标准硬水的组作为对照。

用0.7cm的打孔器取菌落边缘带菌培养基柱，然后用接种针挑取一菌饼放在带毒培养基平面中央，带菌面朝上。

将接种好的培养基于恒温培养箱中培养，温度28℃，实际测得的培养温度为27.7~27.9℃。

菌饼接种后48h，取出培养皿测量菌落直径（以mm表示）。每个菌落十字交叉测2个直径，以其平均数代表菌落大小。每天测量一次菌落直径。代入公式求出抑制病菌生长率：

抑制生长率=[1-（处理菌落直径-菌饼直径）/（对照菌落直径-菌饼直径）]*100%。

Claims

1.一种杀菌剂组合物，其特征在于：包括以下原料（下述原料含量以质量百分比表示）：1-30%的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，10-60%的植物油，0.1-0.5%的抗氧化剂，10-30%的表面活性剂，余量为低VOC溶剂。

2.根据权利要求1所述的一种杀菌剂组合物，其特征在于：所述的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自嘧菌酯、醚菌酯和吡唑醚菌酯。

3.根据权利要求1所述的一种杀菌剂组合物，其特征在于：所述的植物油选自肉桂油、桉叶油和丁香油。

4.根据权利要求1所述的一种杀菌剂组合物，其特征在于：所述的低VOC溶剂选自油菜油、大豆油甲酯、松脂油和油酸甲酯。

5.根据权利要求1所述的一种杀菌剂组合物，其特征在于：所述的抗氧化剂选自2,6-二叔丁基对甲苯酚（BHT），叔丁基对苯二酚（TBHQ），丁基羟基茴香醚（BHA），丁香酚，麝香草粉和香草酚。

6.根据权利要求1所述的一种杀菌剂组合物，其特征在于：所述的表面活性剂选自农乳500#和农乳700#。

7.权1至权6中任一项所述的杀菌剂组合物在防治粮食作物、蔬菜、果树病害上的应用。