CN104604939A - 一种含苦参碱的农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及植物源农药，尤其涉及一种含苦参碱的农药组合物。一种含苦参碱和丁香酚的农药组合物，它包括以下重量百分比的：苦参碱*丁香酚*辣椒碱，其中苦参碱、丁香酚、辣椒碱的比例为1:3:1，10-20%；乳化剂或表面活性剂5-10%，增效剂0-20%；有机溶剂10%-40%；余量为木醋液；制剂的形态是环保乳油或可溶性液剂。本发明，对瓜果、蔬菜上的霜霉病、灰霉病、白粉病、菌核病、疮痂病、根腐病等具有较高的防治效果，适用于多种有机农产品生产中的病害的防治。

Description

一种含苦参碱的农药组合物

技术领域

本发明涉及植物源农药，尤其涉及一种含苦参碱的农药组合物。

背景技术

瓜、果、蔬菜及茶树上的霜霉病、灰霉病、炭疽病、白粉病等危害范围广，不仅降低瓜果的品质，而且在贮藏、加工过程中产生的损失更大，此外真菌病害防治难度较大。单纯使用一种单剂，容易产生抗药性。

苦参碱是由豆科槐属落喀叶灌木苦参( Sophora  flavescens Ait)的根、茎和果实经严格的工艺提取得到的一种水溶性生物碱，外观为褐色均相液体。一般为苦参总碱，其主要成分有苦参碱、氧化苦参碱、槐果碱、氧化槐果碱、槐定碱等。属植物神经毒剂，以触杀为主兼具胃毒作用，本品对人畜低毒，属广谱性植物源农药，对霜霉病、白粉病、炭疽病等真菌性病害具较高活性。

丁香酚主要来源于丁香花蕾，从植物丁香花蕾中提取挥发油。是原产于印度尼西亚的一种香料，又指丁香属植物树上的花蕾，又名丁子香，为木犀科属落叶灌木或小乔木广泛分布于桑给巴尔、马达加斯加岛等地，因花筒细长如钉且香故名，由其制成的丁香油、丁香酚有良好的药用价值。花蕾中含挥发油14%，挥发油中含丁香酚64%～85%，为杀菌活性物质。防治番茄灰霉病、对西葫芦病毒病有良好的治疗作用。

辣椒碱是一种含酚羟基的生物碱，是由茄科植物辣椒的成熟实中提取得到的有效成分。天然辣椒碱是由一系列同类物族所组成。各族的结构和性质极其相似，只是个别基团上有差别。粗制品中的辣椒碱常与色体、配糖体、磷脂质等形成紫色油状物。辣椒碱还是一种具有广谱抑菌作用的活性物质，能抑制食品中大肠杆菌、枯草杆菌、金黄色葡萄球菌、啤酒酵母、澳大利亚酵母。但对霉菌类无抑制作用，可作为食品防腐剂。

木醋液中的单一成分不具有抑菌活性，而木醋液原液具有优良的抑菌效果，其与农药成份的有机配合、协同作用，可大大提高农药的效果。另一方面，木醋液呈酸性，因此能很好地溶解农药的有效成份，并且木醋液中醇类、醛类、酮类等物质分子比水分子小，能很好地渗透到作物的叶、根等组织中去，从而更好地发挥药效，减少农药使用量。

根据申请人所作的资料检索， 目前苦参碱与丁香酚的组合物主要用在医药上，在复方丁香洗剂含有苦参碱、丁香酚等。曲田桂申请了以三石粉吸附为主料的饲料防腐组合物，这其中包含有苦参碱、丁香酚等，这种组合物属于饲料范围。王春梅等申请了丁香酚、蛇床子素复配生物杀菌剂，公开号为101036461，对植物病原真菌具有较好的防效。陈广申请了一种含辣椒碱的农药制备方法，公开号是103416401A，介绍了辣椒碱的作为一种杀菌剂的制备方法。李杰等申请了辣椒碱杀虫剂及其制备方法，公开号是103814914A，涉及了一种含有辣椒碱和苦参碱复配的杀虫剂的制备方法。纵观上述专利，基本上是关于苦参碱与丁香酚或者辣椒碱和苦参碱这两种物质的复配，且辣椒碱和苦参碱的复配还是用于杀虫剂。

发明内容

本发明旨在克服现有技术的缺陷，提供一种含苦参碱的农药组合物及其制备方法。本发明对瓜果、蔬菜上的霜霉病、灰霉病、白粉病、菌核病、疮痂病、根腐病等具有较高的防治效果，适用于多种有机农产品生产中的病害的防治。

为了解决上述技术问题，本发明的含有苦参碱的农药组合物，属于植物源杀菌剂系列，以苦参碱、丁香酚、辣椒碱为活性成分，加入一定的助剂、乳化剂、增效剂、木醋液等，进行剂型加工，可以制得环保乳油、可溶性液剂。其中苦参碱、丁香酚、辣椒碱的比例为1:3:1。

环保乳油：

用重量比计算，其中苦参碱为3-20%，丁香酚为1-30%，辣椒碱3-20%，其余的为助剂、乳化剂、增效剂、木醋液。其中，乳化剂为5-10%，为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、吐温中的一种或者几种的混合物；增效剂为0-20%，为有机硅、增效醚、月桂氮酮中的一种或者几种的混合物；有机溶剂占10%-40%，余量为木醋液，补足100%，有机溶剂是乙酸乙酯、丙酮、乙醇中的一种或者几种的混合物。

可溶性液剂

用重量比计算，其中苦参碱为3-20%，丁香酚为1-30%，辣椒碱3-20%。其余的为助剂。助剂包含有机溶剂、表面活性剂、增效剂，木醋液。其中，表面活性剂为5-20%，表面活性剂为；硬脂酸，十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸甘油酯，脂肪酸山梨坦（司盘），聚山梨酯（吐温），烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、蓖麻油与环氧乙烷加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种的混合物；增效剂为0-20%，为有机硅、增效醚、月桂氮酮中的一种或者几种的混合物；有机溶剂为10%-40%，余量为木醋液，补足100%，有机溶剂包含乙酸乙酯、甲醇、N-甲基吡咯烷酮、乙醇。

上述含有含苦参碱的植物源杀菌剂的制备方法，其中环保乳油的制备方法是：按照配方量将苦参碱、丁香酚、辣椒碱、乳化剂、有机溶剂、增效剂、木醋液混合，在反应釜中搅拌透明，经过质量检验即得成品；

可溶性液剂的制备方法是：按照配方量将苦参碱、丁香酚、辣椒碱、表面活性剂、增效剂和有机溶剂、木醋液混合，在反应釜中搅拌透明，经过质量检验后，制成成品。

本发明采取苦参碱、丁香酚、辣椒碱三者经过合理复配后，通过添加助剂加工成的环保型乳油、可溶性液剂，用于防治多种瓜果、蔬菜上的病害，尤其是对于葡萄霜霉病、黄瓜霜霉病、番茄灰霉病、 苹果腐烂病、番茄早疫病、苹果疮痂病、黄瓜白粉病等具有良好的防治效果。

具体实施方式

实施实例1:10%苦参碱*丁香酚*辣椒碱环保乳油的配制

在20～25℃下，取10份苦参碱·丁香酚·辣椒碱（苦参碱、丁香酚、辣椒碱的复配比为1:3:1），在上述混合物基础上依次加入10份有机硅，3份十二烷基苯磺酸钠和2份辛基酚聚氧乙烯醚和3份苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚，4份乙醇+乙酸乙酯+二甲基甲酰胺（8:4:0.5）,木醋液补足至100份，以搅拌速度800～1000转/分钟搅拌10～30分钟，即可制得10%苦参碱·丁香酚·辣椒碱环保型乳油。

实施例2：20%苦参碱·丁香酚*辣椒碱可溶性液剂配制

在20~25℃下，取20份苦参碱·丁香酚·辣椒碱（苦参碱、丁香酚、辣椒碱的复配比为1:3:1），在上述混合物中依次加入4份壬基酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4份，甘油5份有机溶剂，木醋液补齐至100份，混合均匀后以搅拌速度100～200转/分钟搅拌10～30分钟，即可制得20%苦参碱·丁香酚·辣椒碱可溶性液剂。

实验：本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的方法，如无特别说明， 以下提及的比例 ( 包括百分比 ) 都是重量份数比。

实施例1: 室内生物测定两种药剂对供试病原菌的抑制率

供试药剂：A.10%苦参碱·丁香酚·辣椒碱环保乳油      B .20%苦参碱·丁香酚·辣椒碱可溶性液剂，对照药剂50%速克灵WP，此外设置清水对照（CK）。

（1）供试病原菌：番茄灰霉病菌（Botrytis cirerea）、番茄晚疫病菌（Phytophthora infestans）、水稻纹枯病菌（Rhizoctonia solani ），番茄早疫病菌(Alternaria solani Sorauer)、油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum(Lib)Debery)，均有馥稷生物植物源农药工程技术研究中心提供。

（2）供试药剂A：10%苦参碱·丁香酚·辣椒碱环保乳油；供试药剂B：20%苦参碱·丁香酚·辣椒碱可溶性液剂；C：对照药剂50%速克灵WP。

（3）采用菌落生长速率法，测定供试药剂对5种供试病原菌菌丝的抑制效果。用无菌水将药剂配成所需浓度，吸取1 mL待测样品至10 mL的刻度管中，趁热倒入培养基至10 mL刻度，迅速用力摇匀，立即倒入直径9 cm的培养皿中，制成厚薄一致的平板，然后加盖做标记。将培养好的供试菌种用4 mm的打孔器自菌落边缘打制一定数量的菌饼备用。待培养基凝固后，接入生长一致的菌饼，菌丝朝下，每皿内一个菌饼，重复三次。将所有的培养皿置于25 ℃的无菌培养箱进行培养。待空白对照菌落长到培养皿直径的2/3-3/4时，测量各组菌落直径，计算菌丝生长抑制率。

菌丝生长抑制率（%）=[（对照菌落直径-菌饼直径）-（处理菌落直径-菌饼直径）]/(对照菌落直径-菌饼直径)×100

（4）试验结果

表1:供试药剂对5种病原真菌的菌丝的抑制作用

注：供试药剂A：10%苦参碱·丁香酚·辣椒碱环保乳油；供试药剂B：20%苦参碱·丁香酚·辣椒碱可溶性液剂；

（5）结果分析

由表1可以看出，供试药剂A和B在稀释500倍的时候对供试的病原菌均具有较好的抑制率，其中药剂B对水稻纹枯病菌的抑制率最高，在稀释1500倍时对水稻纹枯病菌的抑制率仍在60%以上。这些结果表明药剂A和B具有抑制病原菌菌丝生长的潜力。

实施例2:测定供试药剂对番茄灰霉病的防治效果

1 供试药剂：A.10%苦参碱·丁香酚·辣椒碱环保乳油      B .20%苦参碱·丁香酚·辣椒碱可溶性液剂，对照药剂50%速克灵WP，此外设置清水对照（CK）。

2 供试病原菌 ：番茄灰霉病菌（Botrytis cirerea）有馥稷生物植物源农药工程技术研究中心提供。

3 试验方法：采用活体组织法测定供试药剂对番茄灰霉病的药效

以番茄果实为供试材料，采用果实针刺法测定供试药剂对番茄灰霉病的防效。从田间采集未施任何杀菌药剂的青番茄果实（带蒂）。先用清水洗涤干净、晾干，再用脱脂棉醮取75%的乙醇擦拭果实表面，进行消毒处理，待果实表面自然晾干后，用接种针在番茄果实表面刺出直径约4 mm的侵染区域，以利于番茄灰霉病菌的侵染。用直径4 mm的打孔器打制菌饼，将菌饼倒扣在番茄果实表面。试验中供试药剂设置三个浓度：、稀释500倍、1000倍、1500倍，药剂对照为50%速克灵可湿性粉剂稀释1000倍，再设一个清水对照，每个处理重复三次。试验过程分为保护作用和治疗作用两种处理，保护作用即先将药剂喷施于果实表面，自然吸收晾干，24 h后接种番茄灰霉病的菌饼；治疗作用即先将菌饼接种于番茄果实表面，24 h后再将药剂喷施于果实表面。之后将所有的处理放置在25℃的无菌培养箱中。7 d后检查结果。统计病斑大小时采用十字相乘法。

药效（%）=[（对照病斑扩展直径-处理病斑扩展直径）/对照病斑扩展直径]×100

4 试验结果

表2 供试药剂对番茄灰霉病的药效

注：供试药剂A：10%苦参碱·丁香酚·辣椒碱环保乳油；供试药剂B：20%苦参碱·丁香酚·辣椒碱可溶性液剂；C：对照药剂50%速克灵WP。

6 结果分析

由表2看可以看出，对照药剂A和B在稀释1000倍时对番茄灰霉病的药效都能达到60%以上。供试药剂A对番茄灰霉病的药效中保护作用大于治疗效果，供试药剂B的治疗效果大于保护作用。

实施例3  测定供试药剂对小麦白粉病的盆栽药效

1 供试药剂：A.10%苦参碱·丁香酚·辣椒碱环保乳油      B .20%苦参碱·丁香酚·辣椒碱可溶性液剂，对照药剂15%三唑酮WP，此外设置清水对照（CK）。

2 试验方法：参照中国农业行业标准中农药室内生物测定试验准则第4部分，防治小麦白粉病盆栽试验法（农业部农药检定所 2006），稍有改动。

进行盆栽育苗，待培养钵中的小麦长至2叶期，进行供试样品对小麦白粉病盆栽药效试验。以喷雾法进行施药，每个处理不少于3盆，每盆20株左右，设3次重复；设空白及药剂对照，以15%三唑酮WP 1000倍液为对照药剂。采用孢子抖落法接种，处理后的小麦置于温室中培养(温度18℃，L/D=14 h/8 h)。保护作用试验：先喷药，24 h后接种小麦白粉病原菌；治疗作用试验：先接种小麦白粉病原菌，24 h后再喷药处理。培养7 d检查试验结果。

根据空白对照发病情况进行分级调查，采用如下分级方法：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3级：病斑面积占整片叶面积的6%～15%；

5级：病斑面积占整片叶面积的16%～25%；

7级：病斑面积占整片叶面积的26%～50%；

9级：病斑面积占整片叶面积的50%以上。

根据以下公式计算防效：

           公式1

    药效（%）=         公式2

3 试验结果

表3 供试药剂对小麦白粉病盆栽试验结果

注：供试药剂A.10%苦参碱·丁香酚·辣椒碱环保乳油      B .20%苦参碱·丁香酚·辣椒碱可溶性液剂，对照药剂15%三唑酮WP

由表3可以看出，供试药剂对小麦白粉病的药效中治疗作用要显著高于保护作用。

实施例4 ：供试药剂对番茄灰霉病的大田药效

1、供试药剂：供试药剂A.10%苦参碱·丁香酚·辣椒碱环保乳油      B .20%苦参碱·丁香酚·辣椒碱可溶性液剂；对照药剂4.5%的丙烷脒水剂

2、试验地概况：田间小区试验于陕西省渭南市大荔县埝桥乡东埝村的温室大棚内，试验地长100 m，总面积667 m2。于2013年11月定植，长势良好，试验时番茄灰霉病发生情况中等。试验设计与调查：试验中每个供试药剂设置3个处理，分别为稀释500倍、1000倍、1500倍；4.5%的丙烷脒水剂和清水对照。每处理重复3次，共15个小区，小区面积约20m2，随机排列。施药方法：试验共施药3次，分别为2014年3月28日、4月7日、4月14日。用常量喷雾器进行叶面喷雾，每个药剂不同浓度间按照浓度大小的顺序进行喷施。

调查方法：试验共调查4次，第一次施药前（3月28日）、第二次施药前（4月7日）、第三次施药前（4月14日）、第三次施药后7 d（4月21日）。采用随机取样，每个小区取5点，每点选2株，调查每株全部叶片及果实，以复叶上的小斑面积占整个复叶面积的百分率进行分级调查。按公式3和4计算病情指数和防治效果。

病情分级按以下标准：叶部被害分级方法(以叶片为单位)：

0级，无病斑；                         

1级，病斑占整个叶片面积5%以下；

3级，病斑占整个叶片面积6%-15%；

5级，病斑占整个叶片面积16%-25%；

7级，病斑占整个叶片面积26%-50%；

9级，病斑占整个叶片面积50%以上。

                    公式3

                                                        公式4

式中：CK₀、CK₁为空白对照区施药前、后病情指数，PT₀、PT₁为处理区施药前、后病情指数。

3 试验结果

表4 供试药剂对番茄灰霉病的大田药效试验

注：供试药剂A.10%苦参碱·丁香酚·辣椒碱环保乳油      B .20%苦参碱·丁香酚·辣椒碱可溶性液剂；对照药剂4.5%的丙烷脒水剂

供试药剂对番茄灰霉病田间药效试验结果见表4，从表中可以看出，试验过程中共施药三次，第一次施药7 d后，供试药剂A在稀释500倍浓度的防效为49.40%；第二次施药7d后，防效都超过60%；第三次施药结束后，供试药剂A的三个浓度对番茄灰霉病具有显著的防治效果，防效为72.04%。供试药剂B较药剂A具有较高的防效。两种药剂都具有推广价值。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (9)

1.一种含苦参碱的农药组合物，其特征在于：活性成分：苦参碱3-20%，丁香酚1-30%，辣椒碱占10%-20%；助剂、表面活性剂占5%-10%，余量木醋液，所述百分比均为重量百分比。

2.根据权利1所要求的所述的含有苦参碱的农药组合物，其特征在于，所述活性成分配比为1：3：1。

3.根据权利要求1或2所述的农药组合物，其特征在于，苦参碱是苦参碱、氧化苦参碱以及苦参碱与氧化苦参碱的混合物，或者从苦参、苦豆子、广豆根等植物中获得的一系列生物碱提取物及其制剂；丁香酚是丁香提取物、丁香酚纯品或者其混合物；辣椒碱是一种含酚羟基的生物碱，是由茄科植物辣椒的成熟果实中提取得到的有效成分；辣椒碱是由一系列结构和性质极其相似的同类物族所组成，粗制品中的辣椒碱与色体、配糖体、磷脂质等形成紫色油状物。

4.根据权利要求1所述的含苦参碱的农药组合物，其特征在于，所述木醋液即植物酸，是木材、木屑、稻壳、 秸秆、板栗壳等干馏热解后的气体产物经过冷凝得到的液体组分；主要含有有机酸，其余为醛、酮、 醇、酚及其衍生物、胺类、甲胺、吡啶等少量碱类物质及 Ca，Mg，Na，Fe微量元素。

5.根据权利1至4所述的任一含苦参碱的农药组合物，特征在于：除活性成分外，该农药组合物还包含乳化剂、溶剂、分散剂、润湿剂、稳定剂中的至少一种。

6.根据权利1--5所述的含有苦参碱的农药组合物，其特征在于：所述的含有苦参碱的农药组合物的剂型是环保乳油、可溶性液剂、水剂或水分散粒剂。

7.根据权利6所述的含苦参碱的农药组合物，其特征在于：所述环保乳油由下列重量百分比配制而成：10%苦参碱*丁香酚*辣椒碱，乳化剂为5-10%，增效剂0-20%，溶剂为有机溶剂10%-40%，余量为木醋液；所述的可溶性液剂由以下原料重量百分比配制：20%苦参碱*丁香酚*辣椒碱，表面活性剂5-20%，增效剂0-20%，溶剂为有机溶剂10%-40%，余量为木醋液。

8.根据权利5所述的含有苦参碱农药组合物，其特征在于：所述的乳化剂是烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、Well201、Well205、M30、斯潘系列、吐温中的一种或几种的混合物 ；

所述的增效剂为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物；

所述的防冻剂为乙二醇或丙二醇；

所述的有机溶剂为：乙酸乙酯、环己酮、乙醇、甲醇、N-甲基吡咯烷酮中的一种或者几种的混合物。

9.一种如权利要求6所述的含苦参碱的农药组合物的制备方法，其中环保乳油的制备方法是：按照配方量将苦参碱、丁香酚、辣椒碱、乳化剂、有机溶剂、增效剂、木醋液，混合，在反应釜中搅拌透明，经过质量检验即得成品；

可溶性液剂的制备方法是：按照配方量将苦参碱、丁香酚、辣椒碱、表面活性剂、增效剂和有机溶剂、木醋液混合，在反应釜中搅拌透明，经过质量检验后，制成成品。