CN103820692B - 一种采用Ni3Al和Ni为粘结剂的Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法 - Google Patents

一种采用Ni3Al和Ni为粘结剂的Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种采用Ni3Al和Ni为粘结剂的Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法,属于金属陶瓷材料和粉末冶金技术领域。本发明的Ti(C,N)基金属陶瓷,由原料经球磨混料、模压成形、真空脱脂和真空烧结制备而成,所述原料中各化学成分的重量百分比为:TiC34.2~43%、TiN8~15%、Mo10~15%、WC5~10%、石墨0.8~1.0%、Ni20~24%、含B的Ni3Al6~10%。本发明的制备方法,包括Ni3Al粉制备、球磨混料、模压成形、真空脱脂和真空烧结步骤。本发明以Ni粉与含B的Ni3Al粉作为粘结剂,所制备的Ti(C,N)基金属陶瓷,具有优异的抗腐蚀性、抗氧化性和高温力学性能,硬度89.0~91.9HRA,室温抗弯强度≥1600MPa,断裂韧性≥14MPa·m1/2,适合制作高速切削刀具、模具和耐热耐蚀零部件。

Description

一种采用Ni3Al和Ni为粘结剂的Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法
技术领域
本发明属于金属陶瓷材料和粉末冶金技术领域,具体涉及一种采用Ni3Al和Ni为粘结剂的Ti(C,N)基金属陶瓷及其制备方法。 
背景技术
为了解决传统WC-Co硬质合金材料面临的W、Co资源瓶颈问题,满足制造业发展对高端工模具的迫切需求,上世纪20年代末30年代初,德国开始用熔点和硬度高、资源丰富的TiC取代WC作陶瓷相,用化学稳定性好和资源较丰富的Ni取代Co作金属粘结剂,制备TiC基金属陶瓷,但由于Ni对Ti(C,N)颗粒的润湿性差,TiC-Ni金属陶瓷难以具有高的强韧性,致使其无法应用。1956年,美国福特汽车公司研究发现,在TiC-Ni金属陶瓷中引入适量Mo,可改善液态Ni对TiC陶瓷晶粒的润湿性,使陶瓷晶粒显著细化和烧结体致密化,从而使材料抗弯强度大幅度提高。这一发现是制备TiC基金属陶瓷的重大技术突破。1971年,奥地利维也纳工业大学R.Kieffer等人研究发现,引入适量TiN后,TiC-Mo2C-Ni金属陶瓷的室温和高温力学性能明显提高,由此掀起了Ti(C,N)基金属陶瓷的研究热潮。 
金属间化合物Ni3Al具有比刚度高、弹性模量高、密度低、抗腐蚀性和高温抗氧化性好,且Ni3Al的屈服强度随温度的升高而增大至700~900℃时达到最大的优异特性,因此采用Ni3Al作粘结剂有利于提高Ti(C,N)基金属陶瓷的抗腐蚀性,抗氧化性和高温力学性能。然而Ni3Al的室温塑性和韧性较差,采用Ni3Al作粘结剂的Ti(C,N)基金属陶瓷室温强韧性低,脆性大,致使其无法工程应用。 
发明内容
本发明提供一种采用Ni3Al和Ni为粘结剂的Ti(C,N)基金属陶瓷,同时提供其制备方法,目的在于使Ti(C,N)基金属陶瓷不仅具有良好的强韧性,还具有优异的抗腐蚀性,抗氧化性和高温力学性能。 
本发明所提供的一种采用Ni3Al和Ni为粘结剂的Ti(C,N)基金属陶瓷,由原料经球磨混料、模压成形、真空脱脂和真空烧结制备而成,其特征在于: 
所述原料由TiC、TiN、Mo、WC、石墨、Ni粉和含B的Ni3Al粉构成,原料中各化学成分的重量百分比为:TiC34.2~43%、TiN8~15%、Mo10~15%、WC5~10%、石墨0.8~1.0%、Ni20~24%、含B的Ni3Al6~10%; 
所述含B的Ni3Al粉中,各组元重量百分比为:Ni87.23~88.48%,Al11.47~12.68%,B0.5~1.0%。 
所述的Ti(C,N)基金属陶瓷的制备方法,包括Ni3Al粉制备、球磨混料、模压成形、真空脱脂和真空烧结步骤,其特征在于: 
(1)Ni3Al粉制备步骤:以纯度≥99.0%的Ni、Al和B粉为原料,按重量百分比Ni87.23~88.48%,Al11.47~12.68%,B0.5~1.0%制成混合料,对混合料进行湿式球磨,获得成分均匀的混合料料浆,混合料料浆干燥后,进行真空热处理获得多孔疏松的含B的Ni3Al烧结块体;将含B的Ni3Al烧结块体粉碎,获得含B的Ni3Al粉; 
(2)球磨混料步骤:采用TiC、TiN、Mo、WC、石墨、Ni粉以及所述含B的Ni3Al粉为原料配制金属陶瓷混合料,原料中各化学成分的重量百分比为:TiC34.2~43%、TiN8~15%、Mo10~15%、WC5~10%、石墨0.8~1.0%、Ni20~24%、含B的Ni3Al6~10%,对金属陶瓷混合料进行湿 式球磨,获得成分均匀的金属陶瓷料浆; 
(3)模压成形步骤:金属陶瓷料浆经干燥、过筛后,添加重量百分比为1%~2%的聚乙二醇(PEG)作为成形剂,在250MPa~400MPa压力下模压成形,获得压坯; 
(4)真空脱脂步骤:将压坯在250℃~350℃温度下,真空脱脂4h~10h,得到脱脂压坯; 
(5)真空烧结步骤:将脱脂压坯在1450℃~1490℃温度下,真空烧结0.75h~1.5h,得到金属陶瓷烧结体。 
所述Ni3Al粉制备步骤中,所述湿式球磨的球磨分散剂为无水乙醇,球磨介质为硬质合金球,球料质量比为5∶1~10∶1,转速为150rpm~250rpm,球磨时间12h~24h;所述真空热处理温度为1000℃~1200℃,真空热处理时间1h~1.5h。 
所述球磨混料步骤中,所述湿式球磨球磨分散剂为无水乙醇,球磨介质为硬质合金磨球,球料质量比为7∶1~10∶1,转速为150rpm~250rpm,球磨时间36h~48h。 
研究证实,Ni3Al对TiC、TiN和WC不仅具有一定的润湿性而且具有一定的溶解度;而且Mo的添加可以改善它们之间的润湿性;研究还表明,随着温度升高Ni3Al的屈服强度会相应地提高,到900℃达到最大值。但是,Ni3Al具有较大的脆性,其中包括本征脆性和环境脆性,其主要原因是:(a)Ni3Al中Ni原子与Al原子之间化合价和电负性相差较大导致晶粒结合强度较弱;(b)由于维持Ni3Al晶界的化学有序性而导致晶界滑移困难;(c)Ni3Al中存在原子尺度的柱状微孔,滑移时会成为裂纹源。环境脆性主要是与环境中的水蒸气有关,Ni3Al与环境中的水蒸气发生反应,吸收O原子而释放 出H原子,H原子吸附在晶界上导致晶界脆性。添加B可以有效的缓解Ni3Al的晶界脆性。研究表明,合金化重量百分比0.1%B可提高Ni3Al50%以上的韧性。B在晶界处偏析,降低晶界脆性主要是通过两种机制:(a)提高晶界结合强度;(b)可以使滑移转移通过晶界,同时B偏析聚集在晶界上阻止了H原子的沿晶界扩散。本发明采用对粘结剂添加微量B,显著改善Ni3Al粘结剂的室温塑性和韧性,使其用于金属陶瓷的粘结相成为可能。 
本发明所提供的制备方法,从综合性能角度考虑,以Ni粉与含B的Ni3Al粉作为粘结剂,通过合金化制备出含B的Ni3Al,再将其与Ni按一定比例混合,作为Ti(C,N)基金属陶瓷的粘结剂,不仅可提高Ti(C,N)基金属陶瓷的抗腐蚀性、抗氧化性和高温力学性能,还可保证其具有良好的室温力学性能。 
本发明所制备的Ti(C,N)基金属陶瓷,具有优异的抗腐蚀性、抗氧化性和高温力学性能,硬度89.0~91.9HRA,室温抗弯强度≥1600MPa,断裂韧性≥14MPa·m1/2,适合制作高速切削刀具、模具和耐热耐蚀零部件。 
说明书附图 
图1为本发明第一组实施例中A1组Ni3Al混合料热处理前后的X射线衍射图谱。 
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明进一步说明。 
第一组实施例,包括Ni3Al粉制备、球磨混料、模压成形、真空脱脂和真空烧结步骤: 
(1)Ni3Al粉制备步骤:以纯度≥99.0%的Ni、Al和B粉为原料,按照表1所示重量百分比,制成A1、A2、A3,A4四组混合料,各组混合料原料粉末的平均粒度、纯度与氧含量如表2所示; 
对四组混合料分别进行湿式球磨,获得成分均匀的混合料料浆,混合料料浆干燥后,进行真空热处理获得多孔疏松的含B的Ni3Al烧结块体;将含B的Ni3Al烧结块体粉碎,获得A1~A4四组含B的Ni3Al粉; 
所述湿式球磨的球磨分散剂为无水乙醇,球磨介质为硬质合金球,球磨工艺参数和真空热处理工艺参数如表3所示: 
球料质量比为5∶1~10∶1,转速为150rpm~250rpm,球磨时间12h~24h;所述真空热处理温度为1000℃~1200℃,真空热处理时间1h~1.5h。 
对A1组含B的Ni3Al混合料热处理前后的粉末进行XRD分析,结果如图1所示,图1的横轴为衍射角2θ,单位为“°”;纵轴为强度;图1中下方曲线为热处理前混合料的X射线衍射图谱,上方曲线为热处理后含B的Ni3Al粉的X射线衍射图谱,对照Ni3Al标准粉末衍射卡组(PDF)卡片,表明成功获得含B的Ni3Al粉; 
表1Ni3Al金属间化合物名义成分及各原料的重量百分比 
表2原料粉末平均粒度、纯度及氧含量 
表3Ni3Al的制备工艺 
(2)球磨混料步骤:采用TiC、TiN、Mo、WC、石墨、Ni粉以及所述含B的Ni3Al粉为原料,按照表4所示各化学成分的重量百分比,配制B1~B12共十二组金属陶瓷混合料;分别对十二组金属陶瓷混合料进行湿式球磨,获得成分均匀的B1~B12共十二组金属陶瓷料浆; 
表4B组Ti(C,N)基金属陶瓷各组元的重量百分比 
所述湿式球磨球磨分散剂为无水乙醇,球磨介质为硬质合金磨球,球料质量比为7∶1~10∶1,转速为150rpm~250rpm,球磨时间36h~48h。各组金属陶瓷混合料对应的球磨工艺如表5所示,其中B1~B3组对应A1 组含B的Ni3Al粉,B4~B6组对应A2组含B的Ni3Al粉,B7~B9组对应A3组含B的Ni3Al粉,B10~B12组对应A4组含B的Ni3Al粉; 
(3)模压成形步骤:十二组金属陶瓷料浆经干燥、过筛后,分别添加重量百分比为1%~2%的聚乙二醇(PEG)作为成形剂,在250MPa~400MPa压力下模压成形,获得十二组压坯; 
(4)真空脱脂步骤:将十二组压坯在250℃~350℃温度下,真空脱脂4h~10h,得到十二组脱脂压坯; 
(5)真空烧结步骤:将十二组脱脂压坯在1450℃~1490℃温度下,真空烧结0.75h~1.5h,得到十二组金属陶瓷烧结体; 
各组金属陶瓷料浆的模压成形、真空脱脂、真空烧结工艺如表5所示,其中B1~B3组对应A1组含B的Ni3Al粉,B4~B6组对应A2组含B的Ni3Al粉,B7~B9组对应A3组含B的Ni3Al粉,B10~B12组对应A4组含B的Ni3Al粉; 
表5制备Ti(C,N)基金属陶瓷的工艺参数 
(6)烧结后的各组金属陶瓷烧结体经粗磨处理后,测试硬度、抗弯强度和断裂韧性,其值如表6所示。 
表6B组Ti(C,N)基金属陶瓷的力学性能 
第二组实施例,包括Ni3Al粉制备、球磨混料、模压成形、真空脱脂和真空烧结步骤: 
(1)Ni3Al粉制备步骤: 
与第一组实施例的Ni3Al粉制备步骤完全相同,获得A1~A4四组含B的Ni3Al粉; 
(2)球磨混料步骤:采用TiC、TiN、Mo、WC、石墨、Ni粉以及所述含B的Ni3Al粉为原料,按照表7所示各化学成分的重量百分比,配制C1~C12共十二组金属陶瓷混合料;分别对十二组金属陶瓷混合料进行湿式球磨,获得成分均匀的C1~C12共十二组金属陶瓷料浆; 
所述湿式球磨球磨分散剂为无水乙醇,球磨介质为硬质合金磨球,球料质量比为7∶1~10∶1,转速为150rpm~250rpm,球磨时间36h~48h。各组金属陶瓷混合料对应的球磨工艺如表5所示,其中C1~C3组对应A1组含B的Ni3Al粉,C4~C6组对应A2组含B的Ni3Al粉,C7~C9组对应A3组含B的Ni3Al粉,C10~C12组对应A4组含B的Ni3Al粉; 
表7C组Ti(C,N)基金属陶瓷各组元的重量百分比 
(3)模压成形步骤:十二组金属陶瓷料浆经干燥、过筛后,分别添加重量百分比为1%~2%的聚乙二醇(PEG)作为成形剂,在250MPa~400MPa压力下模压成形,获得十二组压坯; 
(4)真空脱脂步骤:将十二组压坯在250℃~350℃温度下,真空脱脂4h~10h,得到十二组脱脂压坯; 
(5)真空烧结步骤:将十二组脱脂压坯在1450℃~1490℃温度下,真空烧结0.75h~1.5h,得到十二组金属陶瓷烧结体; 
各组金属陶瓷料浆的模压成形、真空脱脂、真空烧结工艺如表5所示,其中C1~C3组对应A1组含B的Ni3Al粉,C4~C6组对应A2组含B的Ni3Al粉,C7~C9组对应A3组含B的Ni3Al粉,C10~C12组对应A4组含B的Ni3Al粉; 
(6)烧结后的各组金属陶瓷烧结体经粗磨处理后,测试硬度、抗弯强度和断裂韧性,其值如表8所示。 
表8C组Ti(C,N)基金属陶瓷的力学性能 
第三组实施例,包括Ni3Al粉制备、球磨混料、模压成形、真空脱脂和真空烧结步骤: 
(1)Ni3Al粉制备步骤: 
与第一组实施例的Ni3Al粉制备步骤完全相同,获得A1~A4四组含B的Ni3Al粉; 
(2)球磨混料步骤:采用TiC、TiN、Mo、WC、石墨、Ni粉以及所述含B的Ni3Al粉为原料,按照表9所示各化学成分的重量百分比,配制D1~D12共十二组金属陶瓷混合料;分别对十二组金属陶瓷混合料进行湿式球磨,获得成分均匀的D1~D12共十二组金属陶瓷料浆; 
所述湿式球磨球磨分散剂为无水乙醇,球磨介质为硬质合金磨球,球料质量比为7∶1~10∶1,转速为150rpm~250rpm,球磨时间36h~48h。各组金属陶瓷混合料对应的球磨工艺如表5所示,其中D1~D3组对应A1组含B的Ni3Al粉,D4~D6组对应A2组含B的Ni3Al粉,D7~D9组对应A3组含B的Ni3Al粉,D10~D12组对应A4组含B的Ni3Al粉; 
表9D组Ti(C,N)基金属陶瓷各组元的重量百分比 
(3)模压成形步骤:十二组金属陶瓷料浆经干燥、过筛后,分别添加重量百分比为1%~2%的聚乙二醇(PEG)作为成形剂,在250MPa~400MPa压力下模压成形,获得十二组压坯; 
(4)真空脱脂步骤:将十二组压坯在250℃~350℃温度下,真空脱脂4h~10h,得到十二组脱脂压坯; 
(5)真空烧结步骤:将十二组脱脂压坯在1450℃~1490℃温度下,真空烧结0.75h~1.5h,得到十二组金属陶瓷烧结体; 
各组金属陶瓷料浆的模压成形、真空脱脂、真空烧结工艺如表5所示,其中D1~D3组对应A1组含B的Ni3Al粉,D4~D6组对应A2组含B的Ni3Al粉,D7~D9组对应A3组含B的Ni3Al粉,D10~D12组对应A4组含B的Ni3Al粉; 
(6)烧结后的各组金属陶瓷烧结体经粗磨处理后,测试硬度、抗弯强度和断裂韧性,其值如表10所示。 
表10D组Ti(C,N)基金属陶瓷的力学性能 

Claims (4)

1.一种采用Ni3Al和Ni为粘结剂的Ti(C,N)基金属陶瓷,由原料经球磨混料、模压成形、真空脱脂和真空烧结制备而成,其特征在于:
所述原料由TiC、TiN、Mo、WC、石墨、Ni粉和含B的Ni3Al粉构成,原料中各化学成分的重量百分比为:TiC34.2~43%、TiN8~15%、Mo10~15%、WC5~10%、石墨0.8~1.0%、Ni20~24%、含B的Ni3Al6~10%;
所述含B的Ni3Al粉中,各组元重量百分比为:Ni87.23~88.48%,Al11.47~12.68%,B0.5~1.0%。
2.权利要求1所述的Ti(C,N)基金属陶瓷的制备方法,包括Ni3Al粉制备、球磨混料、模压成形、真空脱脂和真空烧结步骤,其特征在于:
(1)Ni3Al粉制备步骤:以纯度≥99.0%的Ni、Al和B粉为原料,按重量百分比Ni87.23~88.48%,Al11.47~12.68%,B0.5~1.0%制成混合料,对混合料进行湿式球磨,获得成分均匀的混合料料浆,混合料料浆干燥后,进行真空热处理获得多孔疏松的含B的Ni3Al烧结块体;将含B的Ni3Al烧结块体粉碎,获得含B的Ni3Al粉;
(2)球磨混料步骤:采用TiC、TiN、Mo、WC、石墨、Ni粉以及所述含B的Ni3Al粉为原料配制金属陶瓷混合料,原料中各化学成分的重量百分比为:TiC34.2~43%、TiN8~15%、Mo10~15%、WC5~10%、石墨0.8~1.0%、Ni20~24%、含B的Ni3Al6~10%,对金属陶瓷混合料进行湿式球磨,获得成分均匀的金属陶瓷料浆;
(3)模压成形步骤:金属陶瓷料浆经干燥、过筛后,添加重量百分比为1%~2%的聚乙二醇(PEG)作为成形剂,在250MPa~400MPa压力下模压成形,获得压坯;
(4)真空脱脂步骤:将压坯在250℃~350℃温度下,真空脱脂4h~10h,得到脱脂压坯;
(5)真空烧结步骤:将脱脂压坯在1450℃~1490℃温度下,真空烧结0.75h~1.5h,得到金属陶瓷烧结体。
3.如权利要求2所述的Ti(C,N)基金属陶瓷的制备方法,其特征在于:
所述Ni3Al粉制备步骤中,所述湿式球磨的球磨分散剂为无水乙醇,球磨介质为硬质合金球,球料质量比为5∶1~10∶1,转速为150rpm~250rpm,球磨时间12h~24h;所述真空热处理温度为1000℃~1200℃,真空热处理时间1h~1.5h。
4.如权利要求2所述的Ti(C,N)基金属陶瓷的制备方法,其特征在于:
所述球磨混料步骤中,所述湿式球磨球磨分散剂为无水乙醇,球磨介质为硬质合金磨球,球料质量比为7∶1~10∶1,转速为150rpm~250rpm,球磨时间36h~48h。
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