CN103792804A - 静电潜像显影用调色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种静电潜像显影用调色剂。所述静电潜像显影用调色剂包括含有粘结树脂的调色剂母粒、和附着在所述调色剂母粒的表面的外部添加剂。外部添加剂含有以含有含氮树脂的涂层包覆的二氧化硅。

Description

静电潜像显影用调色剂
技术领域
本发明涉及一种静电潜像显影用调色剂。
背景技术
通常在电子照相法中，使感光鼓的表面带电后，根据要形成的图像进行曝光，从而在感光鼓的表面形成静电潜像。通过使用调色剂对形成的静电潜像进行显影，得到调色剂图像。然后，通过将形成的调色剂图像转印到记录介质上，得到高质量的图像。通常用于形成调色剂图像的调色剂，使用在热塑性树脂等粘结树脂中混合了着色剂、电荷控制剂、脱模剂、磁性材料等成分后，通过混炼、粉碎、分级工序得到的平均粒径为5μm以上且10μm以下的调色剂颗粒(调色剂母粒)。
而且，通常为了对调色剂赋予流动性、维持调色剂适当的带电状态、或者提高调色剂的清洁性，将二氧化硅或氧化钛等无机微细粉末作为外部添加剂添加到调色剂母粒中。
二氧化硅或氧化钛等无机微细粉末通常有带负电倾向，尤其是二氧化硅呈很强的带负电性。因此，将这些无机微细粉末用于带正电性的调色剂时，可以使用表面已引入了带正电性的极性基团的无机微细粉末。作为被外部添加了这种具有带正电性极性基团的无机微细粉末的调色剂，已知一种含有用含氨基的硅烷偶联剂处理过的二氧化硅作为外部添加剂的调色剂。
另外，作为含有粘结树脂和着色剂的调色剂母粒的表面被外部添加了二氧化硅的调色剂，已知一种使用了二氧化硅A和二氧化硅B的调色剂，该二氧化硅A的表面用氨基硅烷处理过，该二氧化硅B的表面用疏水化处理剂处理过。
发明内容
但是，作为外部添加剂被上述调色剂含有的、表面含有氨基等亲水基的二氧化硅，容易吸附水分。含有亲水基的二氧化硅的水分吸附，在高温高湿的环境下尤为显著。并且，当二氧化硅吸附水分时，由于调色剂的带电能力下降，容易引起灰雾等图像不良或调色剂飞散。
本发明是鉴于上述问题而作出的，其目的在于提供一种在常温常湿环境下或高温高湿环境下长期保存调色剂后再进行图像形成处理时，可以带有所期望的带电量，并且在常温常湿环境下或高温高湿环境下长时间地使用该调色剂进行图像形成处理时，可以带有所期望的带电量，同时能够使因反向带电调色剂的产生而产生的调色剂飞散得到抑制的静电潜像显影用调色剂。
本发明人发现：对于在至少含有粘结树脂的调色剂母粒的表面附着外部添加剂的静电潜像显影用调色剂，通过在所述外部添加剂中添加以含有含氮树脂的涂层包覆的二氧化硅，能够解决上述问题，并完成了本发明。具体来说，本发明提供以下的发明内容。
本发明的静电潜像显影用调色剂，包括含有粘结树脂的调色剂母粒和附着在调色剂母粒的表面的外部添加剂，所述外部添加剂含有以含有含氮树脂的涂层包覆的二氧化硅。
根据本发明，能够提供一种在常温常湿环境下或高温高湿环境下长期保存调色剂后再进行图像形成处理时，可以带有所期望的带电量，并且在常温常湿环境下或高温高湿环境下长时间地使用该调色剂进行图像形成处理时，可以带有所期望的带电量，同时能够使因反向带电调色剂的产生而产生的调色剂飞散得到抑制的静电潜像显影用调色剂。
具体实施方式
以下对本发明的实施方式进行具体说明，然而本发明不被以下的实施方式所限定，可以在本发明的范围内对本发明进行适当变更来实施。另外，对于说明重复之处，存在省略适当说明的情况，但并不因此限定发明。
〔静电潜像显影用调色剂〕
本发明的静电潜像显影用调色剂(以下，简称为“调色剂”)，在至少含有粘结树脂的调色剂母粒的表面附着有外部添加剂。调色剂母粒除含有粘结树脂外，根据需要，还可以含有着色剂、电荷控制剂、脱模剂及磁性粉末等成分。另外，外部添加剂中含有以含有含氮树脂的涂层所包覆的二氧化硅。本发明的静电潜像显影用调色剂，还能够与所期望的载体混合作为双组分显影剂使用。以下，按照粘结树脂、着色剂、电荷控制剂、脱模剂、磁性粉末、外部添加剂、调色剂母粒的制备方法、使用外部添加剂的处理方法、用作双组分显影剂的载体的顺序，进行说明。
〔粘结树脂〕
调色剂中含有的粘结树脂，只要是一直以来作为调色剂用的粘结树脂所使用的树脂即可，不做特别限制。作为粘结树脂的具体例，可以举出：苯乙烯类树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯丙烯酸类树脂、聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、氯乙烯类树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯醇类树脂、乙烯基醚类树脂、N-乙烯基类树脂及苯乙烯-丁二烯树脂等热塑性树脂。在这些树脂中，从着色剂在调色剂中的分散性、调色剂的带电性、对纸张的定影性方面考虑，优选为苯乙烯丙烯酸类树脂及聚酯树脂。
苯乙烯丙烯酸类树脂为苯乙烯类单体与丙烯酸类单体共聚的共聚物。作为苯乙烯类单体的具体例，可以举出：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲苯乙烯、α-氯苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯及对乙基苯乙烯。作为丙烯酸类单体的具体例，可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯等的甲基丙烯酸烷基酯。
聚酯树脂可以使用通过醇成分与羧酸成分的缩聚或共缩聚而得到的树脂。作为合成聚酯树脂时所使用的成分，可以举出以下的二元或三元以上的醇成分、二元或三元以上的羧酸成分。
作为二元或三元以上的醇成分的具体例，可以举出：乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-环己烷二甲醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲撑二醇之类的二醇类；双酚A、氢化双酚A、聚氧乙烯化双酚A、聚氧丙烯化双酚A之类的双酚类；山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、二甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、1，3，5-三羟基甲苯之类的三元以上的醇类。
作为二元或三元以上的羧酸成分的具体例，可以举出：马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊烯二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、环己烷二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、丙二酸、或者正丁基琥珀酸、正丁烯基琥珀酸、异丁基琥珀酸、异丁烯基琥珀酸、正辛基琥珀酸、正辛烯基琥珀酸、正十二烷基琥珀酸、正十二烯基琥珀酸、异十二烷基琥珀酸、异十二烯基琥珀酸之类的烷基或烯基琥珀酸之类的二元羧酸1，2，4-苯三甲酸(偏苯三酸)、1，2，5-苯三甲酸、2，5，7-萘三甲酸、1，2，4-萘三甲酸、1，2，4-丁烷三甲酸、1，2，5-己烷三甲酸、1，3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1，2，4-环己烷三甲酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1，2，7，8-辛烷四甲酸、均苯四酸、Empol(工ソポ一ル)三聚酸之类的三元以上的羧酸。这些二元或三元以上的羧酸成分还可以以酰基卤、酸酐、低级烷基酯等酯形成性衍生物的形式使用。其中，“低级烷基”指的是碳原子数为1至6的烷基。
当粘结树脂为聚酯树脂时，聚酯树脂的软化点优选为80℃以上且150℃以下，更优选为90℃以上且140℃以下。
作为粘结树脂，从调色剂对纸张的定影性良好的方面考虑，优选使用热塑性树脂，不仅能够单独地使用热塑性树脂，还能够在热塑性树脂中添加交联剂或热固性树脂。通过在粘结树脂内引入一部分交联结构，能够提高调色剂的保存稳定性、形态保持性、耐久性等特性，而不降低调色剂对纸张的定影性。
作为能够与热塑性树脂一起使用的热固性树脂，优选为环氧树脂或氰酸酯类树脂。作为优选的热固性树脂的具体例，可以举出：双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、酚醛型环氧树脂、聚亚烷基醚型环氧树脂、环状脂肪族型环氧树脂、氰酸酯树脂等。这些热固性树脂能够组合两种以上来使用。
粘结树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50℃以上且65℃以下，更优选为50℃以上且60℃以下。粘结树脂的玻璃化转变温度过低时，有可能调色剂在图像形成装置的显影部的内部彼此熔融粘着，或者有可能因调色剂的保存稳定性降低，在运输调色剂容器时或在仓库保管调色剂容器时，调色剂彼此部分熔融粘着。此外，粘结树脂的玻璃化转变温度过高时，粘结树脂的强度降低，调色剂易附着在潜像承载部(图像承载体：感光体)。另外，粘结树脂的玻璃化转变温度过高时，存在调色剂在低温下对纸张不易良好地定影的倾向。
另外，粘结树脂的玻璃化转变温度可以使用差示扫描热量计(DSC)由粘结树脂的比热的变化点求出。更具体地，可以使用日本精工仪器株式会社制造的差示扫描热量计DSC-6200作为测量装置，通过测量粘结树脂的吸热曲线，来求出粘结树脂的玻璃化转变温度。将10mg的测量样品放入铝盘中，使用空的铝盘作为参照。在测量温度范围25℃～200℃、升温速度10℃/min的条件下，在常温常湿下进行测量，由得到的粘结树脂的吸热曲线来求出粘结树脂的玻璃化转变温度。
〔着色剂〕
在本发明的调色剂中，着色剂可以含在调色剂母粒中，也可以混合在粘结树脂中。作为粘结树脂中含有的着色剂，可以配合调色剂颗粒的颜色使用已知的颜料或染料。作为能够含在粘结树脂中的优选的着色剂的具体例，可以举出以下的着色剂。
作为黑色着色剂，可以举出炭黑。另外，作为黑色着色剂，还可以使用通过后述的黄色着色剂、品红色着色剂及青色着色剂等调和成黑色的着色剂。
调色剂为彩色调色剂时，作为混合到粘结树脂中的着色剂，可以举出黄色着色剂、品红色着色剂及青色着色剂等。
作为黄色着色剂，可以举出：缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、葸醌类化合物、偶氮金属络合物、次甲基化合物及芳酰胺类化合物等着色剂。具体来说，可以举出：C.I.颜料黄3、12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181、191、194，萘酚黄S，汉莎黄G及C.I.还原黄。
作为品红色着色剂，可以举出：缩合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、葸醌类化合物、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物及苝化合物等的着色剂。具体来说，可以举出：C.I.颜料红2、3、5、6、7、19、23、48：2、48：3、48：4、57：1、81：1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221及254。
作为青色着色剂，可以举出：铜酞菁化合物、铜酞菁衍生物、葸醌类化合物及碱性染料色淀化合物等的着色剂。具体来说，可以举出：C.I.颜料蓝1、7、15、15∶1、15：2、15：3、15：4、60、62、66，酞菁蓝，C.I.还原蓝及C.I.酸性蓝。
作为混合到粘结树脂中的着色剂的量，在不妨碍本发明目的的范围内不做特别限定。具体来说，着色剂的用量为，相对于100重量份的粘结树脂，优选为1重量份以上且20重量份以下，更优选为3重量份以上且10重量份以下。
〔电荷控制剂〕
在本发明的调色剂中，电荷控制剂可以含在调色剂母粒中，也可以混合在粘结树脂中。电荷控制剂是为了提高调色剂的带电水平的稳定性和提高带电增长特性(在短时间内能否使调色剂带电到规定的带电水平的指标)，以得到耐久性和稳定性优异的调色剂。本发明的调色剂，由于在外部添加剂中具备含有含氮树脂的涂层，因此调色剂的带电性为正极性。为此，本发明的调色剂，可以含有带正电性的电荷控制剂。
电荷控制剂的种类，在不妨碍本发明目的的范围内不做特别限定，从一直以来用于调色剂的电荷控制剂中适当选择即可。作为带正电性的电荷控制剂的具体例，可以举出：哒嗪、嘧啶、吡嗪、邻恶嗪、间恶嗪、对恶嗪、吖嗪化合物(例如：邻噻嗪、间噻嗪、对噻嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4-三嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-恶二嗪、1，3，4-恶二嗪、1，2，6-恶二嗪、1，3，4-噻二嗪、1，3，5-噻二嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，4，5-四嗪、1，2，3，5-四嗪、1，2，4，6-恶三嗪、1，3，4，5-恶三嗪、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉)；吖嗪坚牢红FC、吖嗪坚牢红12BK、吖嗪紫BO、吖嗪棕3G、吖嗪浅棕GR、吖嗪暗绿BH/C、吖嗪深黑EW及吖嗪深黑3RL之类的由吖嗪化合物形成的直接染料；苯胺黑、苯胺黑盐、苯胺黑衍生物之类的苯胺黑化合物；苯胺黑BK、苯胺黑NB、苯胺黑Z之类的由苯胺黑化合物形成的酸性染料；萘酸或高级脂肪酸的金属盐类；烷氧基化胺；烷基酰胺；苄基甲基己基癸基铵、癸基三甲基氯化铵之类的季铵盐。这些带正电性的电荷控制剂能够组合两种以上来使用。
具有季铵盐、羧酸盐或羧基作为官能团的树脂也可以用作带正电性的电荷控制剂。更具体地，可以举出：具有季铵盐的苯乙烯类树脂、具有季铵盐的丙烯酸类树脂、具有季铵盐的苯乙烯丙烯酸类树脂、具有季铵盐的聚酯树脂、具有羧酸盐的苯乙烯类树脂、具有羧酸盐的丙烯酸类树脂、具有羧酸盐的苯乙烯丙烯酸类树脂、具有羧酸盐的聚酯树脂、具有羧基的苯乙烯类树脂、具有羧基的丙烯酸类树脂、具有羧基的苯乙烯丙烯酸类树脂、具有羧基的聚酯树脂。这些树脂的分子量在不妨碍本发明的范围内不做特别限定，可以为低聚物或聚合物。
在能够用作带正电性的电荷控制剂的树脂中，从能够容易地将带电量调节至期望范围内的值的方面考虑，更优选具有季铵盐作为官能团的苯乙烯丙烯酸类树脂。在制备具有季铵盐作为官能团的苯乙烯丙烯酸类树脂时，可以与苯乙烯单元共聚的优选的丙烯酸类共聚单体例如是(甲基)丙烯酸烷基酯。作为其具体例，可以举出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯。
此外，作为季铵盐，可以使用由二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、二烷基(甲基)丙烯酰胺或二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺经过季铵化工序而衍生的单元。作为二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯的具体例，可以举出：二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、二丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。作为二烷基(甲基)丙烯酰胺的具体例，可以举出二甲基甲基丙烯酰胺。作为二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺的具体例，可以举出二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺。此外，聚合时还能够并用羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺之类的含羟基的聚合性单体。
带正电性的电荷控制剂的用量，在不妨碍本发明的范围内不做特别限定。典型地，当调色剂总量为100重量份时，带正电性的电荷控制剂的用量优选为0.5重量份以上且20.0重量份以下，更优选为1.0重量份以上且15.0重量份以下。电荷控制剂的用量过少时，由于不易使调色剂稳定地带电成规定的极性，因此所形成图像的图像浓度低于所期望的值，或者难以长时间地维持图像浓度。此外，这种情况下，电荷控制剂在粘结树脂中难以均匀地分散，易在形成图像上产生灰雾，还易引起潜像承载部的调色剂污染。电荷控制剂的用量过多时，易引起由于耐环境性的恶化而导致的起因于高温高湿下带电不良的所形成图像中的图像不良、以及潜像承载部的调色剂污染。
〔脱模剂〕
在本发明的调色剂中，根据需要，可以在调色剂母粒中含有脱模剂。脱模剂通常用作提高调色剂的定影性和耐污损性。脱模剂的种类使用一直以来用于调色剂的脱模剂即可，不做特别限定。
作为优选的脱模剂，可以举例：低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、聚烯烃共聚物、聚烯烃蜡、微晶蜡、石蜡及费托合成蜡之类的脂肪族烃类蜡；氧化聚乙烯蜡及氧化聚乙烯蜡的嵌段共聚物之类的脂肪族烃类蜡的氧化物；小烛树蜡、巴西棕榈蜡、日本蜡、希蒙德木蜡及米糠蜡之类的植物类蜡；蜂蜡、羊毛脂蜡及鲸蜡之类的动物类蜡；天然地蜡、纯地蜡及凡士林蜡之类的矿物类蜡；褐煤酸酯蜡及蓖麻蜡之类的以脂肪酸酯为主成分的蜡类；以及部分地或者全部地将脱氧巴西棕榈蜡等脂肪酸酯脱氧化后的蜡。
作为优选的脱模剂，还可以举例：棕榈酸、硬脂酸、褐煤酸及还具有长链烷基的长链烷基羧酸类之类的饱和直链脂肪酸；巴西烯酸、桐油酸及十八碳四烯酸之类的不饱和脂肪酸；硬脂醇、花生醇、山嵛醇、巴西棕榈醇、蜡醇、蜂花醇及还具有长链烷基的长链烷基醇之类的饱和醇；山梨醇等多元醇；亚油酸酰胺、油酸酰胺及月桂酸酰胺之类的脂肪酸酰胺；亚甲基双硬脂酸酰胺、乙撑双癸酸酰胺、乙撑双月桂酸酰胺及六亚甲基双硬脂酸酰胺之类的饱和脂肪酸双酰胺；乙撑双油酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、N，N’-二油己二酸酰胺、N，N’-二油癸二酸酰胺之类的不饱和脂肪酸酰胺类；m-二甲苯双硬脂酸酰胺、N，N’-二硬脂异酞酸酰胺之类的芳香族类双酰胺；硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌及硬脂酸镁之类的脂肪酸金属盐；使苯乙烯或丙烯酸等乙烯基类单体接枝到脂肪族烃类蜡的蜡；山嵛酸单甘酯之类的脂肪酸和多元醇的部分酯化物；对植物油脂加氢而得到的具有羟基的甲基酯化合物。
脱模剂的用量，在不妨碍本发明的范围内不做特别限定。具体的脱模剂的用量为，相对于100重量份的粘结树脂，优选为1重量份以上且30重量份以下。当调色剂是通过后述的粉碎法制造时，脱模剂的用量为，相对于100重量份的粘结树脂，更优选为1重量份以上且8重量份以下，特别优选为2重量份以上且5重量份以下。脱模剂的用量过少时，对于所形成图像上的污损和图像污点的产生的抑制，有可能达不到期望的效果。另外，脱模剂的用量过多时，由于调色剂彼此的熔融粘着，调色剂的保存稳定性有可能降低。
〔磁性粉末〕
在本发明的调色剂中，根据需要，可以在调色剂母粒中含有磁性粉末。磁性粉末的种类，在不妨碍本发明的范围内不做特别限定。作为优选的磁性粉末的例子，可以举出：铁氧体、磁铁矿之类的铁；钴、镍之类的强磁性金属；含有铁和/或强磁性金属的合金；含有铁和/或强磁性金属的化合物；施加了热处理等强磁性化处理的强磁性合金；二氧化铬。
磁性粉末的粒径，在不妨碍本发明的范围内不做特别限定。具体的磁性粉末的粒径，优选为0.1μm以上且1.0μm以下，更优选为0.1μm以上且0.5μm以下。使用该范围粒径的磁性粉末时，易使磁性粉末均匀地分散在粘结树脂中。
磁性粉末的用量，在不妨碍本发明的范围内不做特别限定。具体的磁性粉末的用量为，在将调色剂用作单组分显影剂的情况下，当调色剂总量为100重量份时，优选为35重量份以上且60重量份以下，更优选为40重量份以上且60重量份以下。磁性粉末的用量过多时，可能在长时间地形成图像时难以维持所期望的图像浓度，或者定影性极度降低。磁性粉末的用量过少时，有可能由于在所形成图像上易产生灰雾而不能维持所期望的图像浓度。另外，在将调色剂用作双组分显影剂的情况下，磁性粉末的用量为，当调色剂总量为100质量份时，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下。
〔外部添加剂〕
本发明的调色剂，在调色剂母粒的表面附着有外部添加剂。外部添加剂中含有以含有含氮树脂的涂层所包覆的二氧化硅。用于外部添加剂的二氧化硅，在不妨碍本发明的范围内不做特别限定，优选为亲水性的二氧化硅，更优选为亲水性的气相二氧化硅。另外，本申请的权利要求及说明书中记载的“含氮树脂”，是指其化学结构中含有氮原子的树脂。
(涂层)
包覆二氧化硅的涂层含有含氮树脂。本发明的调色剂，通过使用以含有含氮树脂的涂层包覆的二氧化硅作为外部添加剂，具备良好的流动性的同时，在常温常湿环境下或高温高湿环境下长期保存后再使用该调色剂进行图像形成处理时，可以带有所期望的带电量，并且在常温常湿环境下或高温高湿环境下长时间地使用该调色剂进行图像形成处理时，该调色剂可以带有所期望的带电量，同时能够使因反向带电调色剂的产生而产生的调色剂飞散得到抑制。
涂层中含有的含氮树脂，在不妨碍本发明的范围内不做特别限定。作为含氮树脂，可以举出：氨基树脂、蜜胺树脂、脲醛树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、苯胺树脂、胍胺树脂、聚氨酯树脂及聚丙烯腈树脂等树脂中的一种或者这些树脂的混合物。在这些树脂中，从能够使涂层牢固地固定在二氧化硅表面的方面考虑，作为含氮树脂，优选为从蜜胺树脂及脲醛树脂中选择的树脂。
蜜胺树脂及脲醛树脂的中间体，具有在蜜胺或尿素中添加甲醛而生成的羟甲基。另一方面，通常二氧化硅的表面具有硅烷醇基团。为此，当使用下面的蜜胺树脂及脲醛树脂的制造方法形成包覆二氧化硅的涂层时，露出二氧化硅的表面的硅烷醇基团与涂层的材料的中间体所具有的羟甲基反应，从而具有硅烷醇基团的二氧化硅与构成涂层的从蜜胺树脂及脲醛树脂中选择的树脂之间形成共价键。因此，以蜜胺树脂或脲醛树脂涂敷二氧化硅时，涂层与二氧化硅牢固地结合。
＜涂层的形成方法＞
涂层的形成方法为，只要使用涂层的原料，以含有含氮树脂的涂层将二氧化硅颗粒良好地包覆即可，不做特别限定。如果含氮树脂溶解于有机溶剂，通过以含氮树脂的有机溶剂溶液包覆二氧化硅后再除去有机溶剂，能够以含有含氮树脂的涂层将二氧化硅包覆(溶液涂敷法)。此外，当含氮树脂的单体或前躯体相对于溶剂可溶时，在分散有二氧化硅的溶剂中，通过使单体或前躯体产生反应而合成含氮树脂，从而能够得到以含有含氮树脂的涂层包覆的二氧化硅(反应法)。在这些涂层的形成方法中，由于反应法易使涂层牢固地固定在二氧化硅的表面，因而优选。
在反应法中，需要使二氧化硅颗粒分散在溶剂中，对于使二氧化硅颗粒分散在用于形成涂层的溶剂中的方法，只要能使二氧化硅颗粒高度地分散在用于形成涂层的溶剂中即可，不做特别限定。要得到二氧化硅颗粒的分散液时，由于易使二氧化硅颗粒高度地分散，所以优选使用能够对分散液进行强力地搅拌的高速混合机(PRIMIX株式会社制造)等装置。
使用从蜜胺树脂及脲醛树脂中选择的树脂作为含氮树脂时，作为蜜胺树脂，可以举出蜜胺与甲醛的缩聚物，作为脲醛树脂，可以举出尿素与甲醛的缩聚物。在蜜胺树脂的制备方法中，首先，使蜜胺与甲醛加成反应，得到蜜胺树脂的前躯体(羟甲基化蜜胺)。接着，通过羟甲基化蜜胺彼此的缩合，即通过蜜胺的交联反应(蜜胺所具有的氨基经由亚甲基而相互结合)，得到蜜胺树脂。对于脲醛树脂，除替换蜜胺使用尿素以外，使用与蜜胺树脂同样的制备方法得到。
另外，当形成含有蜜胺树脂或脲醛树脂的涂层时，作为二氧化硅颗粒的分散液，优选在形成涂层之前，通过酸性物质将二氧化硅颗粒的分散液的pH值调整为2～6。通过将分散液的pH值调整为呈酸性，能够促进涂层的形成。
形成含有蜜胺树脂或脲醛树脂的涂层时的温度，不做特别限定，优选为60℃以上且100℃以下。通过在此范围的温度下形成涂层，包覆二氧化硅颗粒表面的涂层能够良好地形成。
通过加热使分散液中的用于形成涂层的材料完全反应之后，使分散液冷却到常温，能够得到分散有作为外部添加剂颗粒的以涂层包覆的二氧化硅的分散液。然后，根据需要，通过从洗涤外部添加剂颗粒的洗涤工序、干燥外部添加剂颗粒的干燥工序及粉碎外部添加剂粗颗粒使其粒径微细化的粉碎工序中选择的一个以上的工序，从外部添加剂颗粒的分散液中回收外部添加剂颗粒。以下，就洗涤工序、干燥工序及粉碎工序进行说明。
＜洗涤工序＞
外部添加剂颗粒，根据需要，可以用水进行洗涤。对外部添加剂颗粒的洗涤方法不做特别限定。作为优选的外部添加剂颗粒的洗涤方法，可以举出：通过固液分离从含有外部添加剂颗粒的分散液中将外部添加剂颗粒作为湿滤泥饼进行回收，并用水洗涤所得到的湿滤泥饼的方法，或者使含有外部添加剂颗粒的分散液中的外部添加剂颗粒沉淀，将上澄液与水调换，调换后将外部添加剂颗粒在水中再次分散的方法。
＜干燥工序＞
外部添加剂颗粒，根据需要，还可以进行干燥。对干燥外部添加剂颗粒的方法不做特别限定。作为优选的干燥方法，可以举出使用喷雾干燥机、流化床干燥机、真空冷冻干燥机及真空干燥机等干燥机的方法。
＜粉碎工序＞
使用上述方法回收的外部添加剂颗粒，作为以涂层包覆的二氧化硅的聚集体的粗粉末(外部添加剂的粗粉末)被回收。因此，使用上述方法制备的外部添加剂颗粒(外部添加剂的粗粉末)，根据需要还可以进行粉碎。作为优选的粉碎方法，可以举出使用连续表面改性机、气流式粉碎机及机械式粉碎机等粉碎装置的方法。
涂层中的含氮树脂的含量，在不妨碍本发明的范围内不做特别限定，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，特别优选为95质量％以上，最优选为100质量％。作为涂层中还可以含有的含氮树脂以外的其他树脂，可以举出：甲基丙烯酸类共聚物、苯乙烯类共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸类共聚物、烯烃类共聚物(聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯等树脂)、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚碳酸酯、纤维素树脂、聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树酯、硅酮树脂、酚醛树脂、二甲苯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚缩醛树脂、芳香族聚醚酮类树脂及氟树脂等树脂。
涂层的质量，在不妨碍本发明的范围内不做特别限定。具体来说，相对于100重量份的二氧化硅，优选为50重量份以上且1500重量份以下，更优选为100重量份以上且1000重量份以下。
〔调色剂母粒的制备方法〕
调色剂母粒的制备方法，只要能够制备粘结树脂中根据需要含有如上所述的成分的调色剂母粒即可，不做特别限定。作为优选的方法，可以举出粉碎法和凝聚法。在粉碎法中，通过单螺杆或者双螺杆的挤出成型机等熔融混炼装置，将粘结树脂与着色剂、电荷控制剂及脱模剂等的任意成分混合而得到的混合物进行熔融混炼，并且对熔融混炼物进行粉碎、分级，从而得到调色剂母粒。在凝聚法中，使粘结树脂、脱模剂及着色剂等含在调色剂中的成分的微粒在水性介质中凝聚而得到凝聚颗粒后，加热凝聚颗粒使凝聚颗粒中含有的成分一体化，从而得到调色剂母粒。使用上述方法得到的调色剂母粒的平均粒径，在不妨碍本发明的范围内不做特别限定，通常优选为5μm以上且10μm以下。
〔外部添加处理方法〕
本发明的调色剂，是通过使调色剂母粒的表面附着外部添加剂而制备的。使用外部添加剂对调色剂母粒进行处理的方法，不做特别限定，可以从现有已知的方法中适当选择使用。具体来说，可以举出：调整处理条件以使外部添加剂的颗粒不会埋入到调色剂母粒中，并使用亨舍尔混合机(Henschel mixer)或者诺塔混合机(Nautamixer)等混合机，混合调色剂母粒与外部添加剂来进行外部添加处理的方法。
外部添加剂的用量，在不阻碍本发明的范围内不做特别限定。外部添加剂的用量，典型地，相对于100重量份的调色剂母粒，优选为1重量份以上且10重量份以下，更优选为1.5重量份以上且5重量份以下。
[载体]
本发明的静电潜像显影用调色剂，还能够与所期望的载体混合而作为双组分显影剂来使用。制备双组分显影剂时，作为载体优选使用磁性载体。
作为将本发明的静电潜像显影用调色剂作为双组分显影剂时的优选载体，可以举出载体芯材通过树脂包覆而成的载体。作为载体芯材，具体地可以举出：铁、氧化处理铁、还原铁、磁铁矿、铜、硅钢、铁氧体、镍及钴等金属的颗粒；这些材料与锰、锌及铝等金属的合金的颗粒；铁-镍合金、铁-钴合金等铁合金的颗粒；氧化钛、氧化铝、氧化铜、氧化镁、氧化铅、氧化锆、碳化硅、钛酸镁、钛酸钡、钛酸锂、钛酸铅、锆酸铅及铌酸锂等陶瓷的颗粒；磷酸二氢铵、磷酸二氢钾及罗谢尔盐等高介电常数物质的颗粒；以及在树脂中分散有上述磁性颗粒的树脂载体等。
作为包覆载体芯材的树脂，具体可以举出：(甲基)丙烯酸类聚合物、苯乙烯类聚合物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸类共聚物、烯烃类聚合物(聚乙烯、氯化聚乙烯、聚丙烯等)、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚碳酸酯、纤维素树脂、聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、硅酮树脂、氟树脂(聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯、聚偏二氟乙烯)、酚醛树脂、二甲苯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、聚缩醛树脂、氨基树脂。这些树脂能够组合两种以上来使用。
载体的粒径，在不阻碍本发明的范围内不做特别限定，通过电子显微镜测量的粒径，优选为20μm以上且120μm以下，更优选为25μm以上且80μm以下。
使用本发明的静电潜像显影用调色剂作为双组分显影剂时，调色剂的含量相对于双组分显影剂的质量，优选为3质量％以上且20质量％以下，更优选为5质量％以上且15质量％以下。通过使双组分显影剂中的调色剂的含量为上述范围，易使所形成图像的图像浓度维持在适当的水平，并且由于能够抑制来自显影部的调色剂飞散，因此能够使图像形成装置内部的调色剂污染或调色剂向转印纸等被记录介质的附着得到抑制。另外，双组分显影剂的制备方法，只要能够将调色剂与载体均匀地混合即可，不做特别限定。作为优选的方法，可以举出使用球磨机等混合装置对调色剂与载体进行混合的方法。
如上所述的本发明的静电潜像显影用调色剂，在常温常湿环境下或高温高湿环境下长期保存调色剂后再进行图像形成处理时，可以带有所期望的带电量，并且在常温常湿环境下或高温高湿环境下长时间地使用该调色剂进行图像形成处理时，该调色剂可以带有所期望的带电量，同时能够使因反向带电调色剂的产生而产生的调色剂飞散得到抑制。为此，本发明的静电潜像显影用调色剂，适合在各种图像形成装置上使用。
【实施例】
以下通过实施例对本发明进行更详细地说明。此外，本发明不受实施例的任何限定。
[制备例1]
〔二氧化硅A～F的制备〕
＜涂层形成工序＞
使用混合装置(T.K.HIVIS DISPER MIX.HM-3D-5型(PRIMIX公司制造))在常温、转数30rpm的条件下，将500mL的离子交换水与50g的下述二氧化硅X搅拌30分钟，从而制备出二氧化硅的水介质分散液。在得到的二氧化硅的水介质分散液中，添加0.5N稀盐酸，从而将二氧化硅的水介质分散液的pH值调整到3～4。接着，在pH值调整后的二氧化硅的水介质分散液中，投入如表1所述的种类及用量的涂层的原料，在常温、转数30rpm的条件下，搅拌混合5分钟。混合后，将混合装置中的内含物移入具备温度计及搅拌叶片的1公升的可分离式烧瓶中。
二氧化硅X：AELOSIL(注册商标)200(日本AEROSIL株式会社制造)、水溶性气相二氧化硅、比表面积200m2/g、体积平均粒径(D50)21nm。
使用在马达上(AS ONE龙卷风马达1-5472-04(AS ONE株式会社制造))安装有搅拌叶片(AS ONE搅拌叶片R-1345型(AS ONE株式会社制造))的搅拌装置一边搅拌烧瓶中的内含物，一边以5℃/15分钟的速度使内含物的温度从35℃升温到70℃。接着，在相同温度、转数90rpm的条件下，搅拌烧瓶中的内含物30分钟，从而在二氧化硅颗粒的表面形成涂层。然后，将烧瓶中的内含物冷却至常温，从而得到二氧化硅的分散液。
另外，将下面的市售商品用作表1所述的涂层的原料。
羟甲基蜜胺A：日化树脂(Nika resin)S-260(日本CARBIDE工业株式会社制造)。
羟甲基蜜胺B：日化树脂(Nika resin)S-176(日本CARBIDE工业株式会社制造)。
羟甲基脲：米尔本树脂(Mirbane resin)SU-100(昭和电工株式会社制造)。＜干燥工序＞
使用布赫纳漏斗，从二氧化硅的分散液中滤出外部添加剂的湿滤泥饼。将二氧化硅的湿滤泥饼分散在浓度50质量％的乙醇水溶液中而制备出浆料。通过将得到的浆料供应给连续表面改性机(COATMIZER(FREUND产业株式会社制造))，对浆料中的二氧化硅颗粒进行干燥，从而得到二氧化硅的粗粉末。使用连续表面改性机(COATMIZER)的干燥条件为，热风温度45℃、送风机风量2m3/分钟。
＜粉碎工序＞
通过粉碎机(气流粉碎机I-2型(日本PNEUMATIC工业株式会社制造))，使用作为撞击板的陶瓷制的平板，在粉碎压力0.6MPa的条件下，粉碎得到的二氧化硅的粗粉末，从而得到表1所述的体积平均粒径(D50)的二氧化硅A～F。另外，体积平均粒径(D50)是通过以下方法计算的。使用透射电子显微镜(H-7100FA(株式会社日立制作所制造)、TEM)，在放大率为1000000倍的条件下，拍摄了100个以上的二氧化硅颗粒的TEM图片。使用图像分析软件(三谷商事株式会社WinROOF)，对得到的TEM图片的任意选择出的100个二氧化硅颗粒，测量其圆当量直径，计算其平均值作为体积平均粒径(D50)。
【表1】
Figure BDA0000403058510000171
[制备例2]
〔二氧化硅G的制备〕
将500mL的甲苯(甲苯一级(和光纯药工业株式会社制造))和1g的γ-氨丙基三乙氧基硅烷填充到混合装置(T.K.HIVIS DISPER MIX.HM-3D-5型(PRIMIX公司制造))中，使γ-氨丙基三乙氧基硅烷溶解在甲苯中。接着，在混合装置内的甲苯溶液中，加入50g的上述二氧化硅X，在常温、转数30rpm的条件下，搅拌混合30分钟后，将混合装置中的内含物移入具备温度计及搅拌叶片的1公升的可分离式烧瓶中。
使用在马达上(AS ONE龙卷风马达1-5472-04(AS ONE株式会社制造))安装有搅拌叶片(AS ONE搅拌叶片R-1345型(AS ONE株式会社制造))的搅拌装置一边搅拌烧瓶中的内含物，一边以5℃/15分钟的速度使内含物的温度从35℃升温到70℃。接着，在相同温度、转数90rpm的条件下，对烧瓶中的内含物搅拌30分钟。接着，使用旋转式蒸发器，从烧瓶中的内含物中蒸馏除去甲苯而得到固体。将得到的固体置于减压干燥机中在设定温度50℃的条件下，干燥至无损耗为止。进而，使用电加热炉在氮气下、200℃的条件下，进行3小时处理，从而得到二氧化硅的表面引入有氨基的二氧化硅G的粗粉末。通过粉碎机(气流粉碎机I-2型(日本PNEUMATIC工业株式会社制造))，使用作为撞击板的陶瓷制的平板，在粉碎压力0.6MPa的条件下，粉碎得到的二氧化硅G的粗粉末，从而得到体积平均粒径(D50)为23nm二氧化硅G。
[制备例3]
〔二氧化硅H的制备〕
将500mL的正己烷(正己烷一级(和光纯药工业株式会社制造))和0.1g的氨基改性硅油(KF857(信越化学株式会社制造))填充到混合装置(T.K.HIVISDISPER MIX.HM-3D-5型(PRIMIX公司制造))，使氨基改性硅油溶解在正己烷中。接着，在混合装置内的正己烷溶液中，加入50g的上述二氧化硅X。然后，在常温、转数30rpm的条件下，对混合装置中的内含物搅拌30分钟。搅拌后，将混合装置中的内含物移入具备温度计及搅拌叶片的1公升的可分离式烧瓶中。
使用在马达上(AS ONE龙卷风马达1-5472-04(AS ONE株式会社制造))安装有搅拌叶片(AS ONE搅拌叶片R-1345型(AS ONE株式会社制造))的搅拌装置一边搅拌烧瓶中的内含物，一边以5℃/15分钟的速度使内含物的温度从35℃升温到70℃。然后，使用减压干燥机在设定温度70℃的条件下，将70℃的烧瓶中的内含物干燥至无损耗为止。进而，使用电加热炉，在氮气下、200℃的条件下，进行3小时处理，从而得到二氧化硅的表面引入有氨基的二氧化硅H的粗粉末。通过粉碎机(气流粉碎机I-2型(日本PNEUMATIC工业株式会社制造))，使用作为撞击板的陶瓷制的平板，在粉碎压力0.6MPa的条件下，粉碎得到的二氧化硅H的粗粉末，从而得到体积平均粒径(D50)为25nm二氧化硅H。
[实施例1～6、比较例1～3]
〔调色剂的制备〕
将TASKalfa5550(京瓷办公信息系统株式会社制造)用的利用外部添加剂进行处理前的调色剂用作调色剂母粒，使用5L的亨舍尔混合机(三井三池工业株式会社)，将100重量份的调色剂母粒与2重量份的表2或者表5所述的种类的二氧化硅混合5分钟，从而使二氧化硅附着在调色剂母粒上。然后，使用300目(孔径为48μm)的筛网对调色剂进行筛选，从而得到实施例1～6、比较例1～3的调色剂。
《评价》
使用实施例1～6及比较例1～3的调色剂和载体，按照下述方法制备出双组分显影剂。使用得到的双组分显影剂，按照以下的方法，对调色剂的耐环境性、以及使用双组分显影剂形成图像时的调色剂的耐久性进行了评价。作为评价装置，使用多功能机(TASKalfa5550(京瓷办公信息系统株式会社制造))，将按照制备例4制备出的双组分显影剂填充到评价装置的青色用显影部中，将调色剂填充到评价装置的青色用调色剂容器中。将实施例1～6及比较例1～3的评价结果记录在表2～7中。
[制备例4]
〔双组分显影剂的制备〕
使用球磨机，将载体(TASKalfa5550用载体)与相对于载体的质量为10质量％的调色剂混合30分钟，从而制备出双组分显影剂。
＜耐环境性的评价＞
〔常温常湿(20℃60％RH)环境〕
称取330g的双组分显影剂置于容量为500mL的聚丙烯制容器中，在常温常湿(20℃60％RH)环境下，进行静置24小时的耐环境性试验。然后，测量出耐环境性试验后的双组分显影剂的调色剂的带电量。使用QM计量仪(MODEL210HS-1(TREK公司制造))进行带电量的测量。依据下述标准评价带电量。
○：带电量为15.0μC/g以上且40μC/g以下。
×：带电量为不足15.0μC/g、超过40μC/g。
〔高温高湿(28℃80％RH)环境〕
进而，将温度湿度条件变为高温高湿(28℃80％RH)环境，使用重新制备的双组分显影剂，进行与常温常湿(20℃60％RH-)环境下的耐环境性评价相同的评价。依据下述标准评价带电量。
○：带电量为12.0μC/g以上。
×：带电量为不足12.0μC/g。
＜耐久性的评价＞
〔常温常湿(20℃60％RH)环境〕
使用评价装置，在常温常湿(20℃60％RH-)环境下，以印字率5％进行了在被记录介质上形成图像的1万张的耐久性试验和在被记录介质上形成图像的10万张的耐久性试验。将各自耐久性试验后形成于被记录介质上的评价用样张图像作为评价用图像。评价各自耐久性试验后的调色剂的带电量、各自耐久性试验中的转印效率和评价用图像的图像浓度。
(调色剂的带电量评价)
测量出耐久性试验后的双组分显影剂的调色剂的带电量。使用QM计量仪(MODEL210HS-1(TREK公司制造))进行带电量的测量。依据下述标准评价带电量。
○：带电量为12.0μC/g以上且27μC/g以下。
×：带电量为不足12.0μC/g、超过27μC/g。
(转印效率评价)
在耐久性试验后，回收落入评价装置内部的调色剂，测量出其质量。通过耐久性试验中消耗的调色剂的质量和回收的调色剂的质量，按照下述公式求出转印效率。并且，依据下述标准评价求出的转印效率。
转印效率(％)＝(调色剂消耗量)-(调色剂回收量)/(调色剂消耗量)×100
○：转印效率为90％以上。
×：转印效率为不足90％。
(图像浓度评价)
在耐久性试验后，使用分光光度计(SpectroEye)(SAKATA INX ENG.株式会社制造)测量出形成于被记录介质的评价用图像的图像浓度。依据下述标准评价图像浓度。
○：图像浓度为1.2以上。
×：图像浓度为不足1.2。
〔高温高湿(28℃80％RH)环境〕
进而，将温度湿度条件变为高温高湿(28℃80％RH)环境，使用重新制备的双组分显影剂，进行与常温常湿(20℃60％RH-)环境下的耐久性评价相同的评价。将各自耐久性试验后形成于被记录介质上的评价用样张图像作为评价用图像。评价1万张的耐久性试验后和10万张的耐久性试验后的各自耐久性试验后的调色剂的带电量、各自耐久性试验中的转印效率和评价用图像的图像浓度(调色剂的带电量评价)
在高温高湿(28℃80％RH)环境下，依据下述标准评价调色剂的带电量。
○：带电量为8.0μC/g以上。
×：带电量为不足8.0μC/g。
(转印效率评价)
在高温高湿(28℃80％RH)环境下，依据下述标准评价转印效率。
○：转印效率为70％以上。
×：转印效率为不足70％。
(图像浓度评价)
在高温高湿(28℃80％RH)环境下，依据下述标准评价形成于被记录介质的评价用图像的图像浓度。
○：图像浓度为1.1以上。
×：图像浓度为不足1.1。
【表2】
Figure BDA0000403058510000211
Figure BDA0000403058510000221
【表3】
【表4】
Figure BDA0000403058510000223
Figure BDA0000403058510000231
【表5】
Figure BDA0000403058510000232
Figure BDA0000403058510000241
【表6】
Figure BDA0000403058510000242
Figure BDA0000403058510000251
【表7】
Figure BDA0000403058510000252
根据实施例1～6可知，如果是通过以含有含氮树脂的涂层包覆的二氧化硅作为外部添加剂进行外部添加处理过的调色剂，在常温常湿环境下或高温高湿环境下长期保存后再使用该调色剂进行图像形成处理时，可以带有所期望的带电量，并且在常温常湿环境下或高温高湿环境下长时间地使用该调色剂(通过以含有含氮树脂的涂层包覆的二氧化硅作为外部添加剂进行外部添加处理过的调色剂)进行图像形成处理时，该调色剂可以带有所期望的带电量，同时能够使因反向带电调色剂的产生而产生的调色剂飞散得到抑制。
根据比较例1可知，使用未被含有含氮树脂的涂层包覆的二氧化硅作为外部添加剂时，在常温常湿环境下或高温高湿环境下长期保存后再使用该调色剂进行图像形成处理时，难以使该调色剂带有所期望的带电量，并且在常温常湿环境下或高温高湿环境下长时间地使用该调色剂进行图像形成处理时，难以使该调色剂带有所期望的带电量，同时难以使因反向带电调色剂的产生而产生的调色剂飞散得到抑制。另外，根据比较例1～3的调色剂的耐久性评价可以确认，在高温高湿环境下进行1万张耐久试验后，有大量调色剂落入评价机内部，因此没有进行10万张耐久试验。
根据比较例2及3可知，如果使用由带正电性的表面处理剂(而非含氮树脂)进行过表面处理的二氧化硅作为外部添加剂，在高温高湿环境下长时间地使用该调色剂进行图像形成处理时，难以使因反向带电调色剂的产生而产生的调色剂飞散得到抑制。进而，根据比较例3可知，如果使用由氨基改性硅油进行过表面处理的二氧化硅作为外部添加剂，在常温常湿环境下长时间地使用该调色剂进行图像形成处理时，难以使因反向带电调色剂的产生而产生的调色剂飞散得到抑制，并且在高温高湿环境下长时间地使用该调色剂进行图像形成处理时，难以使该调色剂带有所期望的带电量，同时难以使因反向带电调色剂的产生而产生的调色剂飞散得到抑制。

Claims (4)

1.一种静电潜像显影用调色剂，包括：
调色剂母粒，含有粘结树脂；和
外部添加剂，附着在所述调色剂母粒的表面，
所述外部添加剂含有以含有含氮树脂的涂层包覆的二氧化硅。
2.根据权利要求1所述的静电潜像显影用调色剂，所述含氮树脂含有选自氨基树脂、蜜胺树脂、脲醛树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、苯胺树脂、胍胺树脂、聚氨酯树脂及聚丙烯腈树脂中的至少一种树脂。
3.根据权利要求1所述的静电潜像显影用调色剂，所述含氮树脂含有选自蜜胺树脂及脲醛树脂中的至少一种树脂。
4.根据权利要求1至3任一项所述的静电潜像显影用调色剂，所述调色剂母粒还含有选自着色剂、电荷控制剂、脱模剂及磁性粉末中的至少一种。
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