CN103773080B - 基于溶剂绿5异构体的溶剂型染料 - Google Patents
基于溶剂绿5异构体的溶剂型染料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103773080B CN103773080B CN201310724971.6A CN201310724971A CN103773080B CN 103773080 B CN103773080 B CN 103773080B CN 201310724971 A CN201310724971 A CN 201310724971A CN 103773080 B CN103773080 B CN 103773080B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- diisobutyl
- perylenedicarboxylate
- acid
- perylenedicarboxylic
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 239000000992 solvent dye Substances 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 71
- SDPOODQJUWAHOW-UHFFFAOYSA-N perylene-3,9-dicarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=CC2=C(C(O)=O)C=CC=1C1=CC=CC2=C1C3=CC=C2C(=O)O SDPOODQJUWAHOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- XNZXENWVTFGIDC-UHFFFAOYSA-N perylene-3,10-dicarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=C(C(O)=O)C2=CC=CC=1C1=CC=CC2=C1C3=CC=C2C(=O)O XNZXENWVTFGIDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 27
- YLNJGHNUXCVDIX-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) perylene-3,9-dicarboxylate Chemical compound C=12C3=CC=CC2=C(C(=O)OCC(C)C)C=CC=1C1=CC=CC2=C1C3=CC=C2C(=O)OCC(C)C YLNJGHNUXCVDIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 29
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 17
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical group [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical group ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YSJXGMNSECMLKQ-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) perylene-3,10-dicarboxylate Chemical compound CC(COC(=O)C=1C=CC=2C3=CC=C(C=4C=CC=C(C5=CC=CC1C52)C43)C(=O)OCC(C)C)C YSJXGMNSECMLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- -1 3,9-diisobutyl perylene Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=C(C(O)=O)C2=C(C(O)=O)C=CC=1C1=CC=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylhexane Chemical group CC(C)CCC(C)C UWNADWZGEHDQAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 19
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 6
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 3
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 *=*C(C=CC1C23)=C2C=CCC3c2cccc3c(*O)ccc1c23 Chemical compound *=*C(C=CC1C23)=C2C=CCC3c2cccc3c(*O)ccc1c23 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- ZZSIDSMUTXFKNS-UHFFFAOYSA-N perylene red Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N(C(=O)C=1C2=C3C4=C(OC=5C=CC=CC=5)C=1)C(=O)C2=CC(OC=1C=CC=CC=1)=C3C(C(OC=1C=CC=CC=1)=CC1=C2C(C(N(C=3C(=CC=CC=3C(C)C)C(C)C)C1=O)=O)=C1)=C2C4=C1OC1=CC=CC=C1 ZZSIDSMUTXFKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIZSMODMWVZSNT-UHFFFAOYSA-N perylene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C2=C(C(C(=O)O)=CC=3C2=C2C=CC=3)C(O)=O)=C3C2=CC=CC3=C1 KIZSMODMWVZSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种溶剂型染料组合物，解决了现有技术的溶剂绿5耐高温性能差，应用范围受到限制的问题，它由以下质量百分含量的组分组成：85~88%的3，9-苝二甲酸二异丁酯，12~15%的3，10-苝二甲酸二异丁酯。本发明的溶剂型染料组合物组分配比简单合理，熔点可达到328~330℃，耐高温性能好，能完全替代溶剂绿5。本发明还提供了一种溶剂型染料组合物的制备方法，包括以下步骤：（一）制备3，9-苝二甲酸及3，10-苝二甲酸；（二）制备3，9-苝二甲酸二异丁酯及3，10-苝二甲酸二异丁酯；（三）复配。本发明的制备方法工艺步骤简单，操作性强，成本低，适用于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种染料，尤其是涉及一种溶剂型染料组合物及其制备方法。
背景技术
苝系颜料是一类高性能（HPP）有机着色剂。早在1913年，苝系产品（苝红）便已经被开发，但在1950年之前，它主要是做为还原染料应用，如90#大红，由于市场对高档有机颜料的需求及技术领域的突破，1951年，它被合成若干品种的颜料，从而广泛用于塑料，合成纤维，涂料等行业。现在全世界市场上苝系颜料的用量大概在2300t/年，其中的汽车漆的用量最大，大概为1800-1900t/年。
苝系颜料之所以具有优异的应用性能，主要是取决于其特殊的分子结构。其分子结构式为(R-取代基)，这种结构属于平面对称型分子结构，其中π-π电层之间稳定性能良好，另外，它的晶型排列也呈相互交叉重迭，比较规整。
苝系颜料在市场上主要用于高档油墨和合成纤维着色，苝系颜料中常用的一种颜料是溶剂绿5，但是溶剂绿5的耐温性能差，进入九十年代后随着复合材料应用领域拓宽，对高分子着色的要求也愈高，比如PA着色后制成尼龙丝线及ABS工程材料着色，而PA抽丝要求着色剂的耐温要在325-330℃之间，因此单一的溶剂绿5无法满足这样的要求，使其应用范围受到了很大的限制。
发明内容
本发明是为了解决现有技术的溶剂绿5耐高温性能差，应用范围受到限制的问题，提供了一种溶剂型染料组合物，本发明的溶剂型染料组合物组分配比简单合理，熔点可达到328~330℃，耐高温性能好，能完全替代溶剂绿5。
本发明还提供了一种溶剂型染料组合物的制备方法，该制备方法工艺步骤简单，操作性强，成本低，适用于工业化生产。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种溶剂型染料组合物，由以下质量百分含量的组分组成：85~88%的3，9-苝二甲酸二异丁酯，12~15%的3，10-苝二甲酸二异丁酯，其中，3，9-苝二甲酸二异丁酯、3，10-苝二甲酸二异丁酯的分子式分别如式（Ⅰ）、（Ⅱ）所示：
（Ⅰ）
（Ⅱ），
其中，R=C4H8。本发明的溶剂型染料组合物颜色为绿色，采用两种同分异构体化合物（3，9-苝二甲酸二异丁酯及3，10-苝二甲酸二异丁酯）复配而成，组分简单，耐热温度可达328~330℃，耐高温性能好，可代替溶剂绿5使用。
一种溶剂型染料组合物的制备方法，包括以下步骤：
（一）制备3，9-苝二甲酸及3，10-苝二甲酸
先将3，4，9，10-苝四羧酸酐溶于KOH溶液中，接着升温至198~203℃，在压力为2~2.1MPa的条件下保温反应36~40h然后降温降压，待压力降至常压，温度降至85~90℃后进行热过滤，最后将滤液pH用盐酸调节至4~4.5后过滤，过滤物经水洗、烘干，即得3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物。该步骤得到的3，9-苝二甲酸及3，10-苝二甲酸的结构式分别如式（Ⅲ）、（Ⅳ）所示：
（Ⅲ），
（Ⅳ）。
（二）制备3，9-苝二甲酸二异丁酯及3，10-苝二甲酸二异丁酯
（1）酯化：先将步骤（一）得到的3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物溶于有机溶剂中，升温至42~45℃后滴入酰化剂，待酰化剂滴加完毕，调节pH至6~7，并加入缚酸剂和酯化催化剂，接着升温至65~70℃，保温反应2~2.5h后升温至回流，回流反应2~3h，降温至30~35℃，再加入异丁醇后升温至回流，回流3~4h后减压蒸馏，得固体残留物。酰化反应重要的参数是pH、温度、时间和催化剂，本发明通过对上述工艺参数的优化设计，反应物的转化率高，并达到两种异构体都同步生成，目的产物的得率高且纯度好。
（2）除杂：将固体残留物溶于有机溶剂中，升温至120~130℃后加入活性炭热过滤，得滤液。加入活性炭热过滤以去除焦化杂质。
（3）重结晶：将滤液降温至35~40℃重结晶，得3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物。
（4）分离：在步骤（3）得到的3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物中加入乙醇并升温至回流，过滤，滤液经减压蒸馏、干燥，即得3，9-苝二甲酸二异丁酯；过滤物经干燥后，即得3，10-苝二甲酸二异丁酯。
（三）复配
步骤（3）中制得的3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯按比例混合均匀，即得溶剂型染料组合物。通过复配即得到产品，工艺步骤简单，成本低，适合工业化生产。
作为优选，步骤（1）中，所述3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物与有机溶剂的质量比为1:3~5，酰化剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的60~70%，缚酸剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的3~5%，酯化催化剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的0.1~0.2%。
作为优选，步骤（1）中，所述酯化催化剂为磷钼钒酸季铵盐。
作为优选，步骤（1）中，所述缚酸剂为碳酸钾。
作为优选，步骤（1）、步骤（2）中的有机溶剂均为氯苯。
作为优选，步骤（1）中，所述酰化剂为亚硫酰氯。
作为优选，步骤（4）中，3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物与乙醇的质量比为1:3~5。
因此，本发明具有如下有益效果：
（1）本发明的溶剂型染料组合物颜色为绿色，采用两种同分异构体化合物（3，9-苝二甲酸二异丁酯及3，10-苝二甲酸二异丁酯）复配而成，组分简单，耐热温度可达328~330℃，耐高温性能好，可代替溶剂绿5使用；；
（2）本发明的制备方法工艺步骤简单，操作性强，成本低，适用于工业化生产，产物得率高，纯度好。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明做进一步的描述。
实施例1
一种溶剂型染料组合物，由以下质量百分含量的组分组成：85%的3，9-苝二甲酸二异丁酯，15%的3，10-苝二甲酸二异丁酯，其中，3，9-苝二甲酸二异丁酯、3，10-苝二甲酸二异丁酯的分子式分别如式（Ⅰ）、（Ⅱ）所示：
（Ⅰ）
（Ⅱ），
其中，R=C4H8，
该溶剂型染料组合物的制备方法为：
（一）制备3，9-苝二甲酸及3，10-苝二甲酸
先将3，4，9，10-苝四羧酸酐溶于KOH溶液中，接着升温至198℃，在压力为2MPa的条件下保温反应36h然后降温降压，待压力降至常压，温度降至85℃后进行热过滤，最后将滤液pH用盐酸调节至4后过滤，过滤物经水洗、烘干，即得3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物。
（二）制备3，9-苝二甲酸二异丁酯及3，10-苝二甲酸二异丁酯
（1）酯化：先将步骤（一）得到的3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物溶于有机溶剂氯苯中，升温至42℃后滴入酰化剂亚硫酰氯，待酰化剂亚硫酰氯滴加完毕，调节pH至6，并加入缚酸剂碳酸钾和酯化催化剂磷钼钒酸季铵盐，接着升温至65℃，保温反应2h后升温至回流，回流反应2h，降温至30℃，再加入异丁醇后升温至回流，回流3h后减压蒸馏，得固体残留物，其中，3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物与有机溶剂的质量比为1:3，酰化剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的60%，缚酸剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的3%，酯化催化剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的0.1%。
（2）除杂：将固体残留物溶于有机溶剂中，升温至120℃后加入活性炭热过滤，得滤液。
（3）重结晶：将滤液降温至35℃重结晶，得3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物。
（4）分离：在步骤（3）得到的3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物中加入乙醇并升温至回流，过滤，滤液经减压蒸馏、干燥，即得3，9-苝二甲酸二异丁酯，其中3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物与乙醇的质量比为1:3；过滤物经干燥后，即得3，10-苝二甲酸二异丁酯。
（三）复配
步骤（3）中制得的3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯按比例混合均匀，即得溶剂型染料组合物。
实施例2
一种溶剂型染料组合物，由以下质量百分含量的组分组成：87%的3，9-苝二甲酸二异丁酯，13%的3，10-苝二甲酸二异丁酯，其中，3，9-苝二甲酸二异丁酯、3，10-苝二甲酸二异丁酯的分子式分别如式（Ⅰ）、（Ⅱ）所示：
（Ⅰ）
（Ⅱ），
其中，R=C4H8，
该溶剂型染料组合物的制备方法为：
（一）制备3，9-苝二甲酸及3，10-苝二甲酸
先将3，4，9，10-苝四羧酸酐溶于KOH溶液中，接着升温至200℃，在压力为2.05MPa的条件下保温反应38h然后降温降压，待压力降至常压，温度降至88℃后进行热过滤，最后将滤液pH用盐酸调节至4.2后过滤，过滤物经水洗、烘干，即得3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物。
（二）制备3，9-苝二甲酸二异丁酯及3，10-苝二甲酸二异丁酯
（1）酯化：先将步骤（一）得到的3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物溶于有机溶剂氯苯中，升温至43℃后滴入酰化剂亚硫酰氯，待酰化剂亚硫酰氯滴加完毕，调节pH至6.5，并加入缚酸剂碳酸钾和酯化催化剂磷钼钒酸季铵盐，接着升温至67℃，保温反应2.2h后升温至回流，回流反应2.5h，降温至33℃，再加入异丁醇后升温至回流，回流3.5h后减压蒸馏，得固体残留物，其中，3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物与有机溶剂的质量比为1:4，酰化剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的65%，缚酸剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的4%，酯化催化剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的0.15%。
（2）除杂：将固体残留物溶于有机溶剂中，升温至125℃后加入活性炭热过滤，得滤液。
（3）重结晶：将滤液降温至37℃重结晶，得3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物。
（4）分离：在步骤（3）得到的3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物中加入乙醇并升温至回流，过滤，滤液经减压蒸馏、干燥，即得3，9-苝二甲酸二异丁酯，其中3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物与乙醇的质量比为1:4；过滤物经干燥后，即得3，10-苝二甲酸二异丁酯。
（三）复配
步骤（3）中制得的3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯按比例混合均匀，即得溶剂型染料组合物。
实施例3
一种溶剂型染料组合物，由以下质量百分含量的组分组成：88%的3，9-苝二甲酸二异丁酯，12%的3，10-苝二甲酸二异丁酯，其中，3，9-苝二甲酸二异丁酯、3，10-苝二甲酸二异丁酯的分子式分别如式（Ⅰ）、（Ⅱ）所示：
（Ⅰ）
（Ⅱ），
其中，R=C4H8，
该溶剂型染料组合物的制备方法为：
（一）制备3，9-苝二甲酸及3，10-苝二甲酸
先将3，4，9，10-苝四羧酸酐溶于KOH溶液中，接着升温至203℃，在压力为2~2.1MPa的条件下保温反应36~40h然后降温降压，待压力降至常压，温度降至90℃后进行热过滤，最后将滤液pH用盐酸调节至4.5后过滤，过滤物经水洗、烘干，即得3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物。
（二）制备3，9-苝二甲酸二异丁酯及3，10-苝二甲酸二异丁酯
（1）酯化：先将步骤（一）得到的3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物溶于有机溶剂氯苯中，升温至45℃后滴入酰化剂亚硫酰氯，待酰化剂亚硫酰氯滴加完毕，调节pH至7，并加入缚酸剂碳酸钾和酯化催化剂磷钼钒酸季铵盐，接着升温至70℃，保温反应2.5h后升温至回流，回流反应3h，降温至35℃，再加入异丁醇后升温至回流，回流4h后减压蒸馏，得固体残留物，其中，3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物与有机溶剂的质量比为1:5，酰化剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的70%，缚酸剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的5%，酯化催化剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的0.2%。
（2）除杂：将固体残留物溶于有机溶剂中，升温至120~130℃后加入活性炭热过滤，得滤液。
（3）重结晶：将滤液降温至35~40℃重结晶，得3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物。
（4）分离：在步骤（3）得到的3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物中加入乙醇并升温至回流，过滤，滤液经减压蒸馏、干燥，即得3，9-苝二甲酸二异丁酯，其中3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物与乙醇的质量比为1:3~5；过滤物经干燥后，即得3，10-苝二甲酸二异丁酯。
（三）复配
步骤（3）中制得的3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯按比例混合均匀，即得溶剂型染料组合物。
本发明的溶剂型染料组合物应用于尼龙中时，在拉丝过程中耐温可达到329℃以上不断丝，其耐热，耐迁移，耐候性都超过8GF。
以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。
Claims (8)
1.一种溶剂型染料组合物，其特征在于，由以下质量百分含量的组分组成：85~88%的3，9-苝二甲酸二异丁酯，12~15%的3，10-苝二甲酸二异丁酯，其中，3，9-苝二甲酸二异丁酯、3，10-苝二甲酸二异丁酯的分子式分别如式（Ⅰ）、（Ⅱ）所示：
（Ⅰ）
（Ⅱ），
其中，R=CH2CH（CH3）2。
2.一种如权利要求1所述的溶剂型染料组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（一）制备3，9-苝二甲酸及3，10-苝二甲酸
先将3，4，9，10-苝四羧酸酐溶于KOH溶液中，接着升温至198~203℃，在压力为2~2.1MPa的条件下保温反应36~40h然后降温降压，待压力降至常压，温度降至85~90℃后进行热过滤，最后将滤液pH用盐酸调节至4~4.5后过滤，过滤物经水洗、烘干，即得3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物；
（二）制备3，9-苝二甲酸二异丁酯及3，10-苝二甲酸二异丁酯
（1）酯化：先将步骤（一）得到的3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物溶于有机溶剂中，升温至42~45℃后滴入酰化剂，待酰化剂滴加完毕，调节pH至6~7，并加入缚酸剂和酯化催化剂，接着升温至65~70℃，保温反应2~2.5h后升温至回流，回流反应2~3h，降温至30~35℃，再加入异丁醇后升温至回流，回流3~4h后减压蒸馏，得固体残留物；
（2）除杂：将固体残留物溶于有机溶剂中，升温至120~130℃后加入活性炭热过滤，得滤液；
（3）重结晶：将滤液降温至35~40℃重结晶，得3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物；
（4）分离：在步骤（3）得到的3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物中加入乙醇并升温至回流，过滤，滤液经减压蒸馏、干燥，即得3，9-苝二甲酸二异丁酯；过滤物经干燥后，即得3，10-苝二甲酸二异丁酯；
（三）复配
步骤（3）中制得的3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯按比例混合均匀，即得溶剂型染料组合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物与有机溶剂的质量比为1:3~5，酰化剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的60~70%，缚酸剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的3~5%，酯化催化剂的加入量为3，9-苝二甲酸与3，10-苝二甲酸的混合物质量的0.1~0.2%。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述酯化催化剂为磷钼钒酸季铵盐。
5.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述缚酸剂为碳酸钾。
6.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）、步骤（2）中的有机溶剂均为氯苯。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述酰化剂为亚硫酰氯。
8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（4）中，3，9-苝二甲酸二异丁酯与3，10-苝二甲酸二异丁酯的混合物与乙醇的质量比为1:3~5。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310724971.6A CN103773080B (zh) | 2013-12-25 | 2013-12-25 | 基于溶剂绿5异构体的溶剂型染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310724971.6A CN103773080B (zh) | 2013-12-25 | 2013-12-25 | 基于溶剂绿5异构体的溶剂型染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103773080A CN103773080A (zh) | 2014-05-07 |
| CN103773080B true CN103773080B (zh) | 2016-01-27 |
Family
ID=50565867
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310724971.6A Expired - Fee Related CN103773080B (zh) | 2013-12-25 | 2013-12-25 | 基于溶剂绿5异构体的溶剂型染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103773080B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107916015A (zh) * | 2017-11-15 | 2018-04-17 | 连云港锐华化工有限公司 | 一种溶剂绿5的合成方法 |
| CN108864153A (zh) * | 2018-09-10 | 2018-11-23 | 河南湾流生物科技有限公司 | 具有生物活性的新型苝类药物分子的制备方法及应用 |
| CN108976237B (zh) * | 2018-09-10 | 2021-01-26 | 广东君奇医药科技有限公司 | 具有抗肿瘤活性的苝酸药物分子的制备方法及应用 |
| CN109400460A (zh) * | 2018-10-16 | 2019-03-01 | 河南师范大学 | 一种3,9-苝二甲酸的制备方法 |
| CN115124854B (zh) * | 2022-07-12 | 2024-04-26 | 鞍山市五色石新材料科技有限公司 | 一种c.i.溶剂绿5及其系列衍生物和中间体的生产方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3413418A1 (de) * | 1984-04-10 | 1985-10-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Farbstofflaser |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3728115B2 (ja) * | 1998-09-30 | 2005-12-21 | 大日精化工業株式会社 | 画像記録用着色組成物 |
| JP5976675B2 (ja) * | 2011-01-05 | 2016-08-24 | 日東電工株式会社 | 波長変換ペリレンジエステル発色団および発光膜 |
-
2013
- 2013-12-25 CN CN201310724971.6A patent/CN103773080B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3413418A1 (de) * | 1984-04-10 | 1985-10-17 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Farbstofflaser |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| New Yellow Dyes For Guest-Host Applications;SHUJI IMAZEKI et al;《Mol. Cryst. Liq. Cryst》;19871231;第145卷;第79-93页 * |
| 扎四竣酸类染(颜)料的研究概况;夏盛钦 等;《染料工业》;20001231;第37卷(第1期);第16-19、32页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103773080A (zh) | 2014-05-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103773080B (zh) | 基于溶剂绿5异构体的溶剂型染料 | |
| CN102464573B (zh) | 一种利用熔融结晶制备高纯间苯二酚的方法 | |
| CN100482744C (zh) | 改进的分散红60生产方法 | |
| CN102093741B (zh) | 颜料黄138的制备方法 | |
| CN109232435A (zh) | 一种高纯度5-乙酰乙酰氨基苯并咪唑酮的制备方法 | |
| CN102618058B (zh) | 一种分散紫26的制备方法 | |
| CN104892586B (zh) | 制备异氰脲酸三缩水甘油酯的新方法 | |
| CN107400071A (zh) | 一种溴氨酸生产方法 | |
| CN104926636A (zh) | 一种制备1,4-二羟基蒽醌的方法 | |
| CN102311348A (zh) | 一种α, α′-二硝基蒽醌的生产、精制方法 | |
| CN102212029B (zh) | 分散蓝60中间体的合成方法 | |
| CN112321561B (zh) | 一种由3-羟基丙磺酸制备1,3-丙磺酸内酯的方法 | |
| CN106866636B (zh) | 一种亚酰胺类β晶型成核剂及其制备方法与应用 | |
| CN104119247B (zh) | 一种4‑氯‑2,5‑二甲氧基乙酰乙酰苯胺的制备方法 | |
| CN110591407A (zh) | 一种低毒低害环保型溶剂紫13的合成方法 | |
| CN103012245B (zh) | 含邻苯二甲酰亚胺结构的偶合组分及分散染料的化学合成方法 | |
| CN110577500A (zh) | 2-（氨基苯基）-5-氨基苯并噁唑的制备方法 | |
| CN109280011B (zh) | Oled中间体2-溴芘的合成法 | |
| JPS6342943B2 (zh) | ||
| CN110746378B (zh) | 一种胺基中间体的制备方法 | |
| CN114805105A (zh) | 一种抗氧剂1098的合成工艺 | |
| CN103664622A (zh) | Ab型羟基改性高聚物的单体及其中间体和制备方法 | |
| CN103554956A (zh) | 一种新的特殊红色偶氮颜料及其制备方法 | |
| CN109810012B (zh) | 一种无水法溶剂蓝122的制备方法 | |
| CN113831592B (zh) | 一种酚胺类抗氧剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201010 Address after: 310000 No.6 section of weikenwai, Yipeng street, Xiaoshan District, Hangzhou City, Zhejiang Province Patentee after: HANGZHOU RIWA INDUSTRY Co.,Ltd. Address before: On the north side of seven road, Lingang Industrial Area of Guanyun County in Jiangsu province 222200 Lianyungang 324 Province Road west side weft Patentee before: LIANYUNGANG RIWA CHEMICAL Co.,Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160127 |