CN103772963A - 一种相变储能聚氨酯泡沫及其制备方法 - Google Patents
一种相变储能聚氨酯泡沫及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103772963A CN103772963A CN201210409259.2A CN201210409259A CN103772963A CN 103772963 A CN103772963 A CN 103772963A CN 201210409259 A CN201210409259 A CN 201210409259A CN 103772963 A CN103772963 A CN 103772963A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- phase change
- polyurethane foam
- microcapsules
- storing energy
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明公开了一种相变聚氨酯泡沫及其制备方法。该泡沫是通过聚氨酯泡沫原料的反应、发泡和固化而制得,所述聚氨酯泡沫的原料包含聚醚、多亚甲基多苯基异氰酸酯、硅油和甲基氯化物,其中相变储能微胶囊与聚氨酯泡沫原料混合后再进行反应,其中相变储能微胶囊是以聚氨酯-聚硅氧烷为囊壁,以有机相变材料为囊芯,采用聚碳二亚胺作为交联剂。本发明采用相变储能微胶囊兼具有机材料和无机材料的优点,即同时具备有机材料的柔韧性和弹性,以及无机材料优异的力学性能和阻燃性能,并克服了传统微胶囊容易与泡沫基质分离的缺点。
Description
技术领域
本发明涉及一种硬质聚氨酯泡沫及其制备方法,更具体地说,是关于一种相变储能硬质聚氨酯泡沫及其制备方法。本发明相变储能硬质聚氨酯泡沫,除具有调温功能外,还兼具环保阻燃、改善聚氨酯基体性能的作用。
背景技术
聚氨酯是由异氰酸酯与多元醇反应制成的一种具有氨基甲酸酯链段重复结构单元的聚合物。聚氨酯材料性能优异,用途广泛,制品种类多,聚氨酯泡沫是聚氨酯的主要品种,约占其总量的70%,已成为近10年来发展速度最快的合成材料之一,年增长率保持在7%左右。目前从全球范围看, 硬质聚氨酯泡沫( Rigid Polyurethane Foam)主要用于建筑业、制冷设备如冰箱、冰柜、冷藏运输车、管道、大型贮罐等;在家具行业、装饰行业、家用电器等领域的应用也得到了较快的发展。目前,中国在建筑方面的应用约占25%,而发达国家用于建筑行业的比例较高,例如美国为49%,日本为43%,可见中国在该领域的潜在市场巨大,前景广阔。
相变材料( Phase Change Materials,PCM) 在环境温度变化时,发生相态转变从而具有吸收、储存和释放热量(相变热)的功能, 因而在太阳能利用、废热回收、智能建筑等领域有广泛的应用前景。微胶囊是直径为1~500μm的微小“容器”,将相变材料包覆在囊壁内制成的相变材料微胶囊(Microencapsulated Phase Change Materials,MicroPCMs) 可实现相变材料的永久固态化。MicroPCMs能够在一定范围内吸收或放出热量,而且在吸热、放热过程中温度几乎不变,这种特殊性能使其在诸多方面得到了重要应用。
此外,在硬质聚氨酯泡沫基体中加入刚性粒子可以提高聚氨酯泡沫的压缩强度、模量和尺寸稳定性。近年来颗粒增强特别是纳米颗粒增强增韧聚氨酯泡沫复合材料已开始成为新材料研究的热点。
US 5258416公开了一种具有储能调温功能的硬质聚氨酯泡沫的制备方法。该方法选择无机水合盐(主要是锂盐)作为相变材料,吸收/释放热量。但是无机水合盐存在过冷和相分离等缺陷,若干次循环使用后,其相变功能势必有所下降;此外锂盐也存在一定的腐蚀性,对硬质聚氨酯泡沫基体也会造成一定的伤害。
US 6028122公开了一种具有相变储能功能的硬质聚氨酯泡沫的制备方法。该方法以异氰酸酯和聚醚多元醇为母体材料,采用全水发泡技术,以氨基醇等物质为交联剂,添加有机相变材料(包括石蜡)发泡后制得硬质聚氨酯泡沫。该方法制备的相变聚氨酯泡沫储热能力较好,可用在纺织品、建材等多个方面。但是也存在一定不足,主要是其中的相变材料增加了硬质聚氨酯泡沫的燃烧隐患。
CN 1966846A公开了一种相变聚氨酯热敏材料微胶囊双向调温面料的制备方法。它是先用聚氨酯作外壳包裹热敏材料制作微胶囊,然后用聚丙烯酸 酯作为粘合剂通过对织物的后整理将这种微胶囊粘合到织物的纤维表面, 这种热敏材料是正十四烷等石蜡类物质,这类热敏材料会使聚氨酯母体的热稳定性下降,即存在火灾隐患。
Sarier等人(Thermo. Acta 2007, 454, 90~98)将石蜡类有机相变材料直接合成在硬质聚氨酯泡沫中,并对制备后的储能聚氨酯泡沫进行了表征分析,结果显示当使用正十六烷作为相变材料的情况下,储能聚氨酯泡沫在一定外力挤压下,会发生渗漏现象。
《化工新型材料》(2007,35(10):53~55)制备了添加相变材料微胶囊的聚氨酯泡沫,并通过二月桂酸二丁基锡(DBTL)部分消除泡沫发泡过程的不利因素,一定程度上改善了相变材料对聚氨酯泡沫基质的影响。但是,DBTL中的锡会在生成的聚氨酯泡沫中沉积,从而阻断泡沫基质的链接结构,即泡沫构造会形成断层,影响泡沫的质量。此外,DBTL调节过程较为复杂,需要不断改变DBTL和另一种原料的配比,即产品的稳定性存在不足,不利于工业化推广使用。该文献制备的MicroPCMs是以三聚氰胺-甲醛为囊壁,表面含有一定数量的羟基,会吸附一定的水分,在反应过程中消耗部分-NCO,所以需要在反应过程中补充原料。由于MicroPCMs的加入,使得聚氨酯泡沫的结构出现部分改变,即局部出现断层结构,加之前面DBTL的影响,势必加重泡沫质量(包括力学性能等因素)的降低,为将来的应用造成一定障碍。
发明内容
鉴于现有技术中的不足之处,本发明提供了一种相变储能聚氨酯泡沫及其制备方法。该相变储能聚氨酯泡沫中微胶囊与泡沫基质的有机地相结合,界面结合强度大,不会出现断层现象,而且相变材料不易从聚氨酯中渗漏,基体力学性能好,具有环保阻燃的效果,使用年限长。该相变储能硬质聚氨酯泡沫可用于民用建材、管道、大型贮罐等领域的保温/制冷使用。
本发明提供的相变调温聚氨酯泡沫,是通过聚氨酯泡沫原料的反应、发泡和固化而制得,所述聚氨酯泡沫的原料包含聚醚、多亚甲基多苯基异氰酸酯(PAPI)、硅油和甲基氯化物(优选为二氯甲烷),其中相变储能微胶囊(MicroPCMs)与聚氨酯泡沫原料混合后反应,其中相变储能微胶囊是以聚氨酯-聚硅氧烷为囊壁,以有机相变材料为囊芯,采用聚碳二亚胺( PCDI) 作为交联剂。
所述的相变储能微胶囊中,有机相变材料占相变储能微胶囊重量的40%~65%,交联剂的加入量为相变储能微胶囊重量的1%~15%,优选4%~10%,聚硅氧烷以二氧化硅计占微胶囊囊壁重量的5%~30%,优选8%~20%。
本发明所述聚氨酯泡沫的原料,以质量份数计,组成如下:聚醚为70~120份,优选为80~100份;多亚甲基多苯基异氰酸酯(PAPI)为100~180份,优选为140~160,其中异氰酸根的质量含量为25%~45%;硅油为1~6份;甲基氯化物为0.3~2.7份,优选为0.5~1.5份;去离子水为0.4~1.5份。本发明中,所述的相变储能微胶囊(MicroPCMs)的加入量为5~40份,优选为10~20份。
本发明的相变调温聚氨酯泡沫,将无机纳米颗粒与聚氨酯泡沫原料混合后反应,无机纳米颗粒的加入量为40~100份,优选为60~80份。无机纳米颗粒的粒径为70~100nm。
所述的聚醚选自聚氧化丙烯多元醇、聚四氢呋喃醚多元醇以及四氢呋喃-氧化丙烯共聚多元醇中的一种或多种,羟值范围在380~520之间,优选聚氧化丙烯多元醇。
所述的硅油可选自甲基硅油、乙基硅油、苯基硅油、二甲基硅油以及硅醚共聚物中的一种或多种,优选二甲基硅油和硅醚共聚物中的一种或多种。
所述的有机相变材料,通常为石蜡、C14~C22的正构烷烃、C9~C18的高级脂肪酸及其酯类中的一种或多种,优先选用18#石蜡、20#石蜡、25#石蜡、30#石蜡、45#石蜡、58#石蜡或硬脂酸正丁酯等中的一种或多种。所述有机相变材料的相变温度为18~60℃。
所述的相变储能微胶囊采用原位聚合法制备。所述的原位聚合法是指芯材形成乳液,而单体成分及催化剂全部位于芯材液滴的内部或外部,在微胶囊化体系中,单体在单一相中是可溶的,而聚合物在整个体系中是不可溶的,聚合反应在芯材液滴的表面上发生。单体首先在芯材液滴表面发生聚合形成相对低分子量的预聚体,随着预聚体尺寸的增大逐步沉积于芯材表面,由于交联及聚合反应的不断进行,最终形成固体的胶囊外壳,所生成的聚合物薄膜可覆盖住芯材液滴的全部表面。
所述的无机纳米颗粒为纳米级碳酸钙、纳米级二氧化硅、纳米级二氧化钛以及纳米级红磷中的一种或多种,优选纳米级碳酸钙和纳米级红磷中的一种或多种。由于无机纳米颗粒属于无机材料,为了解决与其它有机填料或基材的界面问题,优选对上述纳米颗粒进行表面有机化处理,得到表面有机化处理的无机纳米颗粒,优选表面有机化处理的纳米级碳酸钙。所述表面有机化处理采用的改性剂选自硬脂酸、钛酸酯、铝酸酯中的一种或几种,优选铝酸酯,改性剂的加入量为无机纳米颗粒质量的5%~15%。所述的无机纳米颗粒表面有机化处理步骤如下:对无机纳米颗粒进行清洗、过滤;然后向所得滤饼中加入改性剂进行偶联改性,离心分离、干燥得到表面有机化处理的无机纳米颗粒。
本发明的相变调温聚氨酯泡沫的制备过程如下:将MicroPCMs分散在PAPI中,得到混合物I;将硅油加入聚醚中搅拌均匀,得到混合物II;再将二氯甲烷、去离子水和混合物II加到混合物I中,高速搅拌,胶液发白时,入模具发泡,然后固化脱模,得到相变调温聚氨酯泡沫。无机纳米颗粒可以与MicroPCMs一起分散在PAPI中。
本发明的相变调温聚氨酯泡沫的制备过程中,制备混合物I时的分散条件为频率10~40kHz,优选15~30kHz,声强为30~90W/cm2,优选45~60W/cm2,分散量为500~1000mL,温度为40~90℃,优选50~80℃,分散后放置5~30h,优选15~24h,得到混合物I。
本发明的相变调温聚氨酯泡沫的制备过程中,硅油加入聚醚中以500~1200转/分的速度搅拌,优选为700~1000转/分,搅拌时间为5~15s,得到混合物II。将二氯甲烷、去离子水和混合物II倒入混合物I中,以700~1000转/分搅拌5~20s,提高温度至40~60℃,搅拌5~20s,去除多余有机溶剂。
所述的相变储能微胶囊采用原位聚合法制备,具体制备过程如下:将硅溶胶水解得到分散均匀的二氧化硅单体,随后添加有机相变材料进行分散;加入多异氰酸酯,同时加入聚碳二亚胺( PCDI) 作为交联剂,经原位聚合反应,得到以聚氨酯-聚硅氧烷为囊壁,以有机相变材料为囊芯的相变储能微胶囊;所得的相变储能微胶囊的粒径为1~10μm。所述的多异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二甲苯烷二异氰酸酯、多亚甲基多苯基异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯中的一种或几种,优选多亚甲基多苯基异氰酸酯。
本发明方法制备的相变调温聚氨酯泡沫适用于民用建材、管道、大型贮罐等多个领域储能保温,具有适用面广、节约能源、防火性能优良、使用周期长、环保无毒等优点。
本发明方法的优点,具体如下:
(1)本发明采用以聚氨酯-聚硅氧烷为囊壁,以有机相变材料为囊芯的相变储能微胶囊,与文献(化工新型材料 2007,35,53~55)采用的囊壁材料明显不同。本发明所用的相变储能微胶囊兼具有机材料和无机材料的优点,即同时具备有机材料的柔韧性和弹性,以及无机材料优异的力学性能和阻燃性能。此外,由于消除了囊壁表面的羟基基团,该微胶囊不会吸附水分,在反应过程中不会消耗-NCO,无需在反应过程中填补原料。选择PAPI作为有机相囊壁材料,协同交联剂作用,通过分子间作用力、氢键、离子键或共价键等键结混成,可以克服传统微胶囊容易与泡沫基质分离的缺点。使得填料和高分子基体之间产生较强的界面结合,即将微胶囊与泡沫基质有机的结合在一起,不会出现断层现象,影响泡沫的质量。
(2)在制备硬质聚氨酯泡沫过程中,添加相变储能微胶囊可通过微胶囊的相变储能功能,使制得的聚氨酯泡沫具有调温功能,既可以节约大量能耗,又可以满足人们对于舒适温度的需求;此外,将有机相变材料封装在微胶囊中,还可以防止其流失,延长制得的聚氨酯泡沫使用年限。添加纳米颗粒,尤其是表面有机化处理的纳米颗粒中,改性剂可以同时与填料表面基团和聚合物分子形成化学键合,使得填料和高分子基体之间产生较强的界面结合,从而提高复合材料的力学性能;此外,改性剂改性填料表面可能择优吸附高分子基体中的配合剂,在聚合物与填料之间形成一个柔性树脂层,即变形层。它能松弛界面应力,防止界面裂缝的扩展,改善了界面结合强度的作用。
(3)本发明方法中采用超声波设备,在一定的工艺条件下,对MicroPCMs和纳米颗粒进行分散,不仅可以使二者均匀分散在泡沫母料中,而且在放置一定时间后再进行反应,使得该母料具备一定的稳定性。
(4)选择二氯甲烷代替文献(化工新型材料 2007, 35, 53~55)中的有机锡作为发泡稳定剂,可以适当降低原料的表面张力,同时提高偶联剂与填料表面基团和聚合物分子间的键合速度和稳定性,从而达到实现改善泡沫性状,又有助于微胶囊与泡沫键合的功效。还由于二氯甲烷的沸点较低,不会像锡沉积在泡沫中,通过一定温度下的蒸馏反应,足以去除多余的溶剂,不会对发泡过程造成影响。
(5)与纳米二氧化钛、纳米二氧化硅相比,纳米碳酸钙在高温环境下能够吸收热量,同时放出一定量的CO2阻燃,此外碳酸钙分解后的氧化钙分散在聚氨酯材料中,增加了材料自身的密度,也会起到提高材料阻燃性能的功效;即纳米碳酸钙在改善聚氨酯材料机械性能的同时,其阻燃效果要明显优于纳米二氧化钛和纳米二氧化硅。此外,还选择表面有机改性的红磷作为协效阻燃剂,磷化物可以消耗泡沫塑料燃烧时分解出的可燃气体,使其转化成不易燃烧的碳化物。同时磷化物的分解温度较低,即在起火初期既可达到阻燃效果,从而弥补了碳酸钙分解温度高的不足。将表面有机化处理的碳酸钙与红磷复合进入聚氨酯材料,可以产生协同效应,明显提高聚氨酯材料的氧指数,即同时实现碳酸钙吸热分解阻燃效果和红磷受热分解物脱水后形成的隔热隔氧保护膜的“覆盖阻燃”效果。
本发明方法制备的相变储能聚氨酯泡沫适用于民用建材、管道、大型贮罐等多个领域储能保温,具有适用面广、节约能源、防火性能优良、使用周期长、环保无毒等优点。
附图说明
图1为实施例1制备的相变储能微胶囊扫描电镜图。
图2为实施例1制备的相变聚氨酯泡沫扫描电镜图。
图3为实施例1所得的聚氨酯泡沫力学性能变化图。
图4为比较例1所得的聚氨酯泡沫力学性能变化图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。本发明中所给出的份数为质量份。本发明中,wt%为质量分数。
实施例1
以正十八烷(熔点:28.5℃,相变潜热242.4kJ/kg)为囊芯,以聚氨酯-聚硅氧烷为囊壁,按照原位聚合法制成MicroPCMs,平均粒径为5μm。使用差示扫描量热仪(DSC)测定MicroPCMs的相变潜热值是105.7 kJ/kg。所述的相变储能微胶囊中,有机相变材料占相变储能微胶囊重量的40%,交联剂的加入量为相变储能微胶囊重量的6%,聚硅氧烷以二氧化硅计占微胶囊囊壁重量的10%。
使用超声设备将60份纳米碳酸钙(平均粒径为70nm)和20份MicroPCMs均匀分散在150份PAPI中,放置20h,得到混合物I,其中分散采用超声分散,条件如下:频率15kHz,声强为45W/cm2,分散量为500mL,温度为80℃。取二甲基硅油3份加入90份聚氧化丙烯多元醇中,800转/分(rpm)搅匀,得到混合物II;取蒸馏水1份、二氯甲烷0.8份、混合物II 90份,倒入混合物I中,在25℃水浴中以1000rpm搅拌10s,提高水浴温度,在45℃下以同样转速搅拌20s,同时开启蒸馏设备,在搅拌过程中去除多余有机溶剂。随后室温固化1h,入炉固化2.5h (固化温度100℃),出炉冷却20h,脱模,机加工成相变聚氨酯泡沫A。
使用DSC测定该聚氨酯泡沫的相变温度为27.2℃,相变潜热为52.1kJ/kg。阻燃性能测定采用氧指数法/GB/T2406-93(下同),测得该聚氨酯泡沫的氧指数为27。自然界空气中氧气的体积浓度为21%(即氧指数21),从理论上讲,任何材料的氧指数只要大于21,其在空气中就有自熄性即达到阻止燃烧的目标。
从图1清晰可见,微胶囊成小球状, 形状较规则,粒径分布较均一,微胶囊表面圆润光滑,平均粒径为5μm, 微粒间无团聚粘连。图2所示微胶囊及纳米碳酸钙均匀分散在聚氨酯泡沫的蜂巢状结构中,并且与泡沫微观结构兼容良好。
比较例1
在实施例1中,不添加纳米碳酸钙,其余物料和操作条件不变,得到试样B,使用氧指数法测定该聚氨酯泡沫的氧指数为18,即容易燃烧。添加纳米碳酸钙对压缩强度和压缩模量的影响见图3和图4。如图所示,纳米碳酸钙可以提高硬质聚氨酯泡沫的压缩模量和压缩强度,添加100份纳米碳酸钙的聚氨酯泡沫,可以将压缩强度和模量分别提高31%和15%。但是,在考虑到聚氨酯泡沫的其它性能情况下(如不影响发泡性能),添加量应不高于100份。
比较例2
按照US 6028122专利中的描述,选取3份二甲基硅油加入到100份聚氧化丙烯多元醇中,同时加入蒸馏水1份、氨基醇10份、石蜡20份,在45℃水浴下以1000rpm搅拌20min,再加入150份PAPI,在1200rpm下搅拌30s,然后室温发泡1h,再100℃烘箱中固化5h,脱模后得到相变调温聚氨酯泡沫。使用氧指数法测定该聚氨酯泡沫的氧指数为19,即容易燃烧。
比较例3
按照Thermo. Acta 2007, 454, 90~98文献报道,直接将正十八烷与聚氨酯母体材料复合,制得的相变调温聚氨酯泡沫为试样C。在一定外力下,对试样A和试样C同时施加压力,经过30小时的挤压发现,从试样C中有少量油滴渗出,即试样C没有试样A性能稳定。
比较例4
按照文献(化工新型材料 2007, 35(10), 53~55)的制备方法,制得相变调温聚氨酯泡沫D。通过红外谱图(FT-IR)检测发现,试样D中聚氨酯峰出现不连续性,而试样A中聚氨酯峰呈连续状。
实施例2
在实施例1中,将60份纳米碳酸钙换成50份,同时加入10份红磷,其余物料和操作条件不变,得到试样E。使用氧指数法测定该聚氨酯泡沫的氧指数为30,说明纳米碳酸钙与红磷协效阻燃体系具有更好的阻燃效果。
实施例3
在实施例1中,将有机相变材料在相变储能微胶囊重量中的比例提高至65%,其余物料和操作条件不变,得到试样F。使用DSC测定该聚氨酯泡沫的相变温度为27.2℃,相变潜热为79.6kJ/kg;同时测得该泡沫的氧指数为24。即随着有机相变材料比例的提高,聚氨酯泡沫的相变潜热值提高,同时阻燃能力有所下降。
实施例4
在实施例1中,将聚硅氧烷(以二氧化硅计)的比例提高至20%,其余物料和操作条件不变,得到试样G。测定其氧指数为28,即随着囊壁中无机物含量的提高,泡沫的阻燃能力有所提高。
实施例5
在实施例1中,将超声分散条件调整为频率30kHz,声强60W/cm2,其余物料和操作条件不变,得到试样H。测定该泡沫氧指数为28,即随着分散条件的改善,纳米颗粒在泡沫中的分散度提高,最终使泡沫的氧指数得以提高。
Claims (16)
1.一种相变聚氨酯泡沫,该泡沫是通过聚氨酯泡沫原料的反应、发泡和固化而制得,所述聚氨酯泡沫的原料包含聚醚、多亚甲基多苯基异氰酸酯、硅油和甲基氯化物,其中相变储能微胶囊与聚氨酯泡沫原料混合后再进行反应,其中相变储能微胶囊是以聚氨酯-聚硅氧烷为囊壁,以有机相变材料为囊芯,采用聚碳二亚胺作为交联剂。
2.按照权利要求1所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述的甲基氯化物为二氯甲烷。
3.按照权利要求1所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述的相变储能微胶囊中,有机相变材料占相变储能微胶囊重量的40%~65%,交联剂的加入量为相变储能微胶囊重量的1%~15%,余量为囊壁;囊壁中,聚硅氧烷以二氧化硅计占微胶囊囊壁重量的5%~30%。
4.按照权利要求1所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述的相变储能微胶囊中,有机相变材料占相变储能微胶囊重量的40%~65%,交联剂的加入量为相变储能微胶囊重量的4%~10%,余量为囊壁;囊壁中,聚硅氧烷以二氧化硅计占微胶囊囊壁重量的8%~20%。
5.按照权利要求1所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述聚氨酯泡沫的原料,以质量份数计,组成如下:聚醚为70~120份,多亚甲基多苯基异氰酸酯为100~180份,硅油为1~6份,甲基氯化物为0.3~2.7份,去离子水为0.4~1.5份。
6.按照权利要求5所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述的相变储能微胶囊的加入量为5~40份。
7.按照权利要求5所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述的相变储能微胶囊的加入量为10~20份。
8.按照权利要求1所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述的多亚甲基多苯基异氰酸酯中,异氰酸根的质量含量为25%~45%。
9.按照权利要求1所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述的聚氨酯泡沫中,将无机纳米颗粒与聚氨酯泡沫原料混合后再进行反应,无机纳米颗粒的加入量为40~100份,无机纳米颗粒的粒径为70~100nm;所述的无机纳米颗粒为纳米级碳酸钙、纳米级二氧化硅、纳米级二氧化钛、纳米级红磷中的一种或多种。
10.按照权利要求9所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述的无机纳米颗粒为表面有机化处理的无机纳米颗粒,所述表面有机化处理采用的改性剂选自硬脂酸、钛酸酯、铝酸酯中的一种或几种,改性剂的加入量为无机纳米颗粒质量的5%~15%。
11.按照权利要求1所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述的有机相变材料为石蜡、C14~C22的正构烷烃、C9~C18的高级脂肪酸及其酯类中的一种或多种;所述有机相变材料的相变温度为18~60℃。
12.按照权利要求1所述的相变聚氨酯泡沫,其特征在于所述的相变储能微胶囊采用原位聚合法制备。
13.权利要求1所述的相变聚氨酯泡沫的制备方法,包括:将相变储能微胶囊分散在多亚甲基多苯基异氰酸酯中,得到混合物I;将硅油加入聚醚中搅拌均匀,得到混合物II;再将二氯甲烷、去离子水和混合物II加到混合物I中,高速搅拌,胶液发白时,入模具发泡,然后固化脱模,得到相变调温聚氨酯泡沫。
14.按照权利要求13所述的方法,其特征在于:无机纳米颗粒与相变储能微胶囊一起分散在多亚甲基多苯基异氰酸酯中。
15.按照权利要求13或14所述的方法,其特征在于:所述的相变调温聚氨酯泡沫的制备过程中,制备混合物I时采用超声分散,条件为频率10~40kHz,声强为30~90W/cm2,分散量为500~1000mL,温度为40~90℃,分散后放置5~30h,得到混合物I。
16.按照权利要求13所述的方法,其特征在于:相变调温聚氨酯泡沫的制备过程中,硅油加入聚醚中以500~1200转/分的速度搅拌,搅拌时间为5~15s,得到混合物II;将二氯甲烷、去离子水和混合物II倒入混合物I中,以700~1000转/分搅拌5~20s,提高温度至40~60℃,搅拌5~20s。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210409259.2A CN103772963B (zh) | 2012-10-24 | 2012-10-24 | 一种相变储能聚氨酯泡沫及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210409259.2A CN103772963B (zh) | 2012-10-24 | 2012-10-24 | 一种相变储能聚氨酯泡沫及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103772963A true CN103772963A (zh) | 2014-05-07 |
CN103772963B CN103772963B (zh) | 2016-01-20 |
Family
ID=50565759
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210409259.2A Active CN103772963B (zh) | 2012-10-24 | 2012-10-24 | 一种相变储能聚氨酯泡沫及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103772963B (zh) |
Cited By (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104530377A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-22 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种用于车衣的可调温聚氨酯材料及其制备方法 |
CN104911747A (zh) * | 2015-06-03 | 2015-09-16 | 东华大学 | 一种弹性储能相变纤维及其制备方法 |
CN105647166A (zh) * | 2014-12-05 | 2016-06-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种相变储能型沥青聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 |
CN105754554A (zh) * | 2016-02-02 | 2016-07-13 | 中南林业科技大学 | 一种含纳米TiO2的纤维素基低温相变储能微胶囊及其制备方法 |
CN105924608A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-09-07 | 安徽省思维新型建材有限公司 | 一种夜光蓄能保温聚氨酯硬泡材料的制备方法 |
CN105924607A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-09-07 | 安徽省思维新型建材有限公司 | 一种长余辉稀土/聚氨酯多元材料的制备方法 |
CN106046293A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-10-26 | 安徽省思维新型建材有限公司 | 一种主动调温夜光硬泡材料的制备方法 |
CN106118029A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-11-16 | 安徽省思维新型建材有限公司 | 一种聚氨酯基主动保温硬泡材料的制备方法 |
CN106397806A (zh) * | 2016-08-18 | 2017-02-15 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种制备可调温聚氨酯泡沫的方法 |
CN106633814A (zh) * | 2016-09-23 | 2017-05-10 | 上海威固化工制品有限公司 | 具有高保温性能的单组分聚氨酯泡沫填缝剂及其制备方法 |
CN107349048A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-11-17 | 成都三乙医疗科技有限公司 | 一种带有热敷包的热敷枕 |
CN107518979A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-12-29 | 成都三乙医疗科技有限公司 | 带有石蜡保温层的热敷包 |
CN108195151A (zh) * | 2018-01-09 | 2018-06-22 | 深圳职业技术学院 | 蓄热型太阳能烘干机 |
CN108448202A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-24 | 佛山科学技术学院 | 一种基于相变材料与泡沫铜的电池检测散热装置 |
CN109219625A (zh) * | 2016-06-02 | 2019-01-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有涂层的粘弹性聚氨酯泡沫 |
CN111100602A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 罗杰斯公司 | 聚氨酯相变组合物及其制造方法 |
CN111454416A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-07-28 | 江苏省特种设备安全监督检验研究院 | 一种高相变储能聚氨酯发泡材料及其制备方法 |
CN111647122A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-11 | 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 | 一种具有温度调节功能的海绵 |
CN111718573A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-09-29 | 江苏省特种设备安全监督检验研究院 | 一种石墨烯共混改性相变发泡保温材料及制备方法 |
CN111908953A (zh) * | 2020-09-03 | 2020-11-10 | 苏州和昌电子材料有限公司 | 一种热敏相变化保护膜及其制备方法、积层陶瓷电容 |
CN112717841A (zh) * | 2019-10-28 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合壁材的相变微胶囊及其制备方法 |
CN115651263A (zh) * | 2022-10-21 | 2023-01-31 | 睿惢思工业科技(苏州)有限公司 | 一种隔热相变储能材料的生产方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1695787A (zh) * | 2005-03-29 | 2005-11-16 | 东华大学 | 溶液沉淀聚合法合成无机相变储能微胶囊 |
-
2012
- 2012-10-24 CN CN201210409259.2A patent/CN103772963B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1695787A (zh) * | 2005-03-29 | 2005-11-16 | 东华大学 | 溶液沉淀聚合法合成无机相变储能微胶囊 |
Cited By (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105647166B (zh) * | 2014-12-05 | 2018-10-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种相变储能型沥青聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 |
CN105647166A (zh) * | 2014-12-05 | 2016-06-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种相变储能型沥青聚氨酯硬质泡沫及其制备方法 |
CN104530377A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-04-22 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种用于车衣的可调温聚氨酯材料及其制备方法 |
CN104911747A (zh) * | 2015-06-03 | 2015-09-16 | 东华大学 | 一种弹性储能相变纤维及其制备方法 |
CN105754554A (zh) * | 2016-02-02 | 2016-07-13 | 中南林业科技大学 | 一种含纳米TiO2的纤维素基低温相变储能微胶囊及其制备方法 |
CN105754554B (zh) * | 2016-02-02 | 2019-02-19 | 中南林业科技大学 | 一种含纳米TiO2的纤维素基低温相变储能微胶囊及其制备方法 |
CN109219625B (zh) * | 2016-06-02 | 2022-07-29 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有涂层的粘弹性聚氨酯泡沫 |
CN109219625A (zh) * | 2016-06-02 | 2019-01-15 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有涂层的粘弹性聚氨酯泡沫 |
CN106118029A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-11-16 | 安徽省思维新型建材有限公司 | 一种聚氨酯基主动保温硬泡材料的制备方法 |
CN105924608A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-09-07 | 安徽省思维新型建材有限公司 | 一种夜光蓄能保温聚氨酯硬泡材料的制备方法 |
CN106046293A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-10-26 | 安徽省思维新型建材有限公司 | 一种主动调温夜光硬泡材料的制备方法 |
CN105924607A (zh) * | 2016-06-24 | 2016-09-07 | 安徽省思维新型建材有限公司 | 一种长余辉稀土/聚氨酯多元材料的制备方法 |
CN106397806A (zh) * | 2016-08-18 | 2017-02-15 | 黎明化工研究设计院有限责任公司 | 一种制备可调温聚氨酯泡沫的方法 |
CN106633814A (zh) * | 2016-09-23 | 2017-05-10 | 上海威固化工制品有限公司 | 具有高保温性能的单组分聚氨酯泡沫填缝剂及其制备方法 |
CN107349048A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-11-17 | 成都三乙医疗科技有限公司 | 一种带有热敷包的热敷枕 |
CN107518979A (zh) * | 2017-07-14 | 2017-12-29 | 成都三乙医疗科技有限公司 | 带有石蜡保温层的热敷包 |
CN108195151A (zh) * | 2018-01-09 | 2018-06-22 | 深圳职业技术学院 | 蓄热型太阳能烘干机 |
CN108195151B (zh) * | 2018-01-09 | 2023-08-29 | 深圳职业技术学院 | 蓄热型太阳能烘干机 |
CN108448202A (zh) * | 2018-03-28 | 2018-08-24 | 佛山科学技术学院 | 一种基于相变材料与泡沫铜的电池检测散热装置 |
CN111100602A (zh) * | 2018-10-26 | 2020-05-05 | 罗杰斯公司 | 聚氨酯相变组合物及其制造方法 |
CN112717841A (zh) * | 2019-10-28 | 2021-04-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合壁材的相变微胶囊及其制备方法 |
CN112717841B (zh) * | 2019-10-28 | 2022-10-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合壁材的相变微胶囊及其制备方法 |
CN111454416A (zh) * | 2020-04-24 | 2020-07-28 | 江苏省特种设备安全监督检验研究院 | 一种高相变储能聚氨酯发泡材料及其制备方法 |
CN111647122A (zh) * | 2020-06-10 | 2020-09-11 | 东莞市腾崴塑胶制品有限公司 | 一种具有温度调节功能的海绵 |
CN111718573A (zh) * | 2020-07-09 | 2020-09-29 | 江苏省特种设备安全监督检验研究院 | 一种石墨烯共混改性相变发泡保温材料及制备方法 |
CN111908953A (zh) * | 2020-09-03 | 2020-11-10 | 苏州和昌电子材料有限公司 | 一种热敏相变化保护膜及其制备方法、积层陶瓷电容 |
CN111908953B (zh) * | 2020-09-03 | 2024-04-26 | 苏州和昌电子材料有限公司 | 一种热敏相变化保护膜及其制备方法、积层陶瓷电容 |
CN115651263A (zh) * | 2022-10-21 | 2023-01-31 | 睿惢思工业科技(苏州)有限公司 | 一种隔热相变储能材料的生产方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103772963B (zh) | 2016-01-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103772963B (zh) | 一种相变储能聚氨酯泡沫及其制备方法 | |
CN102676039B (zh) | 一种湿固化单组份聚氨酯涂料及其制备方法 | |
Prajapati et al. | Biodegradable polymeric solid framework-based organic phase-change materials for thermal energy storage | |
Sarı et al. | Synthesis and characterization of micro/nano capsules of PMMA/capric–stearic acid eutectic mixture for low temperature-thermal energy storage in buildings | |
CN106220996B (zh) | 硅炭黑/聚烯烃复合材料的制备方法 | |
CN101346420B (zh) | 基于气凝胶的复合材料 | |
CN101880452B (zh) | 具有调温功能的高分子复合纳米材料 | |
CN108603097B (zh) | 蓄热粒子、其制造方法和蓄热材料 | |
CN102127395A (zh) | 一种石蜡相变储能材料及其制备方法 | |
CN101899128A (zh) | 中空纳米二氧化硅微球改性的聚丙烯酸酯核壳结构复合乳液及薄膜 | |
CN103769021A (zh) | 一种有机-无机复合囊壁储能微胶囊的制备方法 | |
CN104520365A (zh) | 包含气凝胶的聚氨酯复合材料 | |
CN104530377A (zh) | 一种用于车衣的可调温聚氨酯材料及其制备方法 | |
CN110950564B (zh) | 一种用于沥青路面自感知和自降温的相变骨料及制备方法 | |
CN104190336B (zh) | 三层壳体包封相变材料的微胶囊及其制备方法 | |
Zhao et al. | Wood-plastic materials with organic–inorganic hybrid phase change thermal storage as novel green energy storage composites for building energy conservation | |
CN106366823B (zh) | 一种复合储能胶乳改性聚氨酯丙烯酸酯防水涂料及其制备方法 | |
Sun et al. | Composites with a novel core–shell structural expanded perlite/polyethylene glycol composite PCM as novel green energy storage composites for building energy conservation | |
CN105131246B (zh) | 一种防霉型智能调温聚氨酯泡沫的制备方法 | |
CN105754554B (zh) | 一种含纳米TiO2的纤维素基低温相变储能微胶囊及其制备方法 | |
CN103172852B (zh) | 一种有机蒙脱土/浇铸尼龙纳米复合材料的制备方法 | |
CN104804711B (zh) | 嵌入式导热增强相变储能微胶囊及其制备方法 | |
CN106674815A (zh) | 一种相变储能保温的木塑复合材料及其制造方法 | |
Zhao et al. | Preparation of mechanically robust and thermochromic phase change materials for thermal energy storage and temperature indicator | |
CN102516944A (zh) | 一种封装型复合相变材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |