CN103771381B - 一种生产纳米级磷酸氢钙的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种纳米磷酸氢钙的方法。采用乳液法，通过将氢氧化钙和磷酸分别于有机相形成反相乳液，然后将两种乳液混合搅拌均匀，反应结束加入稳定剂可以很大程度上提高乳液的稳定性。与传统的制备方法相比，所得产品粒径小且均一，均匀，流动性好，作为食品添加剂更易被人体吸收，有效提高磷、钙的利用率。
Description
技术领域
本发明涉及磷酸氢钙的制备方法，更具体的是涉及一种生纳米磷酸氢钙的方法。
背景技术
磷酸氢钙作为精细化工产品，主要可用作饲料添加剂、牙膏摩擦剂、医药补钙剂、食品添加剂。尤其在食品领域，由于其含有人体必需的钙、磷两种营养元素且其磷钙比(1～1.29)与人体骨骼中的磷钙比比较接近，是国内外公认的最好的食品添加剂之一。但是目前食品级磷酸氢钙颗粒都比较大，使得磷、钙不能被充分吸收，未被消化吸收的磷、钙约占摄入量一半以上，都被排出体外造成了极大的浪费，这就使得制备纳米级磷酸氢钙成为必要。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种新型生产纳米级磷酸氢钙的方法。与现有技术相比，该方法要求制备的磷酸氢钙颗粒小、均匀，流动性好。
本发明的技术方案为：一种生产纳米级磷酸氢钙的方法，其具体步骤如下：
（1）将纳米氢氧化钙加入水中搅拌形成200-800毫摩尔/升的悬浮液，备用；
（2）配置200-800毫摩尔/升的磷酸溶液，备用；
（3）将分散剂、烷基醇加到装有环己烷的反应装置中搅拌均匀形成有机相，其中分散剂、烷基醇与环己烷的体积比为1：（1-5）：（15-35），备用；
（4）取相同摩尔量的氢氧化钙悬浮液、磷酸溶液分别加到有机相中，其中氢氧化钙悬浮液、磷酸溶液与有机相的体积比均为1:（10～100），搅拌分别形成乳液A，乳液B，备用；
（5）在搅拌的条件下，将乳液B加到乳液A中，搅拌反应0.5～2小时；
（6）反应结束后的乳液中加入稳定剂，熟化0.5-1.5小时后破乳，离心洗涤干燥。
优选上述的分散剂为span-80、OP-10、tritonX-100、聚乙二醇（PEG）或tween-60中的一种或两种。优选上述的烷基醇为正戊醇、正己醇或环戊醇。优选所述的稳定剂为焦磷酸钠或硫酸镁。优选稳定剂的加入量为磷酸摩尔量的1%-5%。
整个制备过程简单快捷，最长制备周期为4小时，产率高。所制备的纳米磷酸氢钙粒径在50到500nm之间。
有益效果：
（1）与传统的制备方法相比，本发明采用乳液法。通过将氢氧化钙和磷酸分别于有机相形成反相乳液，然后将两种乳液混合搅拌均匀，反应结束加入稳定剂可以很大程度上提高乳液的稳定性。
（2）与传统的制备方法相比，所得产品粒径小且均一，作为食品添加剂更易被人体吸收，有效提高磷、钙的利用率。
具体实施方式
实施例1
（1）分别配制200毫摩尔/升的石灰乳悬浮液（用平均粒径为100ｎｍ的氢氧化钙）和磷酸溶液，备用；
（2）以OP-10、正戊醇、环己烷体积比为1：1：15配制有机相，备用；
（3）取1毫升石灰乳悬浮液加入到20毫升有机相中，搅拌均匀得到乳液A；将同样量（1毫升）的磷酸溶液加入等体积（20毫升）的有机相中，搅拌均匀得到乳液B；
（4）在搅拌的条件下将乳液B加入到乳液A中，加入后反应0.5小时；
（5）反应结束后加入稳定剂1%磷酸摩尔量的焦磷酸钠，熟化1小时后破乳，离心洗涤干燥，制得产品颗粒平均粒径为200纳米。
实例2一种纳米级磷酸氢钙的制备方法，是由下述步骤组成：
（1）分别配制500毫摩尔/升的石灰乳悬浮液（用平均粒径为200ｎｍ的氢氧化钙）和磷酸溶液，备用；
（2）以tritonX-100、正己醇、环己烷体积比为1：3：20配制有机相，备用；
（3）取2毫升石灰乳悬浮液加入到100毫升有机相中，搅拌均匀得到乳液A；将2毫升的磷酸溶液加入100毫升的有机相中，搅拌均匀得到乳液B；
（4）在搅拌的条件下将乳液B加入到乳液A中，加入后反应1小时
（5）反应结束后加入稳定剂-2%磷酸摩尔量的焦磷酸钠，熟化1.5小时后破乳，离心洗涤干燥，制得产品颗粒平均粒径为300纳米。
实例3一种纳米级磷酸氢钙的制备方法，是由下述步骤组成：
（1）分别配制800毫摩尔每升的石灰乳悬浮液（用平均粒径为500ｎｍ的氢氧化钙）和磷酸溶液，备用；
（2）以span-80、tritonX-100、环戊醇、环己烷体积比为1：1：10：50配制有机相，备用；
（3）取3毫升石灰乳悬浮液加入到300毫升有机相中，搅拌均匀得到乳液A；将同样量的磷酸溶液加入等体积的有机相中，搅拌均匀得到乳液B；
（4）在搅拌的条件下将乳液B加入到乳液A中，加入后反应1.5小时
（5）反应结束后加入稳定剂4%磷酸摩尔量的硫酸镁，熟化2小时后破乳，离心洗涤干燥，制得产品颗粒平均粒径为400纳米。
本发明生产的磷酸氢钙中的有害物质低于国家标准，下表是实例1-实例3检测数据与国标的对照表：
Claims (3)
1.一种生产纳米级磷酸氢钙的方法，其具体步骤如下：
(1)将纳米氢氧化钙加入水中搅拌形成200-800毫摩尔/升的悬浮液，备用；
(2)配置200-800毫摩尔/升的磷酸溶液，备用；
(3)将分散剂、烷基醇加到装有环己烷的反应装置中搅拌均匀形成有机相，其中分散剂、烷基醇与环己烷的体积比为1：(1-5)：(15-35)，备用；
(4)取相同摩尔量的氢氧化钙悬浮液、磷酸溶液分别加到有机相中，其中氢氧化钙悬浮液、磷酸溶液与有机相的体积比均为1:(10-100)，搅拌分别形成乳液A，乳液B，备用；
(5)在搅拌的条件下，将乳液B加到乳液A中，搅拌反应0.5-2小时；
(6)反应结束后的乳液中加入稳定剂，熟化0.5-1.5小时后破乳，离心洗涤干燥；其中所述的稳定剂为焦磷酸钠或硫酸镁；稳定剂的加入量为磷酸摩尔量的1％-5％。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的分散剂为span-80、OP-10、tritonX-100、聚乙二醇或tween-60中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的烷基醇为正戊醇、正己醇或环戊醇。
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