CN103747954A - 具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及热粘合特性优秀的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，更详细而言，涉及一种能够直接粘合于纸、薄膜、金属等粘贴对象物的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜。根据本发明的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，能够获得一种没有诸如EVA复合涂层的追加工序、厚度不均、制造工序中的辊的污染等，且与粘贴对象物的粘合力优秀的共挤出拉伸薄膜。

Description

具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜
技术领域
本发明涉及热粘合特性优秀的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，更详细而言，涉及一种能够直接粘合于纸、薄膜、金属等粘贴对象物的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜。
背景技术
一般而言，作为使薄膜粘贴于纸、金属或薄膜等粘贴对象物的方法，有在双轴拉伸聚丙烯薄膜(BOPP)表面涂布诸如丙烯酸系或油性粘合剂等的底涂层(primer)并与粘贴对象物粘合的干式贴合(dry lamination)方法，还有热层合(thermal lamination)方法(大韩民国注册专利10-0531256，大韩民国注册专利10-0656264)，在表面层共挤出能够代替底涂层的聚烯烃树脂后，在所述聚烯烃树脂层上复合涂布乙烯-醋酸乙烯树脂(EVA)，与粘贴对象物粘合。
最近，随着所述干式贴合方法中使用的溶剂等被认为有害于环境，以干式贴合生产的制品开始在发达国家限制使用，因而正逐渐被以热复合生成的制品代替。
但是，所述热复合方法只有涂布EVA才能与纸等粘贴对象物粘合，因而需要EVA复合涂布的追加加工费，EVA本身价格因需求而涨跌，存在难以具有既定收益结构的问题。
据悉，在最近的热复合用BOPP中，生产出一种制品，形成聚烯烃系列的单一热粘合层，提高所述热粘合层的厚度，无需EVA复合涂布，便能够与纸等粘贴对象物粘合。但是，单纯使单一热粘合层的厚度增加的制品在生产及应用方面存在局限。首先，基材层的聚丙烯具有160℃以上的融点，热粘合层树脂具有50～110℃的融点，当对基材层与热粘合层进行共挤出时，以融点高的树脂为基准设置温度，因而热粘合层树脂显示出适度以上的流动性，因这种结果导致出现热粘合层的厚度不均。这种厚度不均在热粘合层厚度较薄的情况下，不均的程度较弱，但当生产热粘合层的厚度较厚时，不均的程度加剧，另外，如果使生产速度逐渐上升，则厚度偏差加剧，存在不仅丧失作为薄膜的商业价值，而且生产效率也下降的问题。
另外，当生产使热粘合层厚度增加的制品时，在热粘合层与基材层的聚丙烯间发生粘合力不足，热粘合层的一部分从薄膜脱离，使辊污染，结果导致制品生产向限制作为热粘合层使用的树脂的方向进行。进而，这种热粘合层树脂的限制导致在与最终应用对象的纸等粘贴对象物粘合时，无法表现出充分的粘合力，存在只能有限地应用于粘合力较低的制品的问题。
发明内容
（要解决的技术问题）
本发明正是为了解决如上所述的以往技术的问题而研发的，其目的在于提供一种没有诸如EVA复合涂布的追加工序、厚度不均、制造工序中的辊的污染等，且与粘贴对象物的粘合力优秀的共挤出拉伸薄膜。
（解决问题的手段）
为达成所述目的，本发明提供一种具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，本发明一个示例的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜针对包括基材层和与基材层相接的粘合层的共挤出拉伸薄膜，所述粘合层由与所述基材层相接的一层以上的中间层（inter-layer）粘合层及与所述中间层粘合层相接的一层以上的热粘合层构成，所述中间层粘合层由烯烃共聚物或烯烃与不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的共聚物且融点(Tm)为90至150℃的树脂构成，所述热粘合层由烯烃共聚物或烯烃与不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的共聚物且融点(Tm)为70至130℃的树脂构成。
优选构成所述中间层粘合层的树脂的融点比构成所述基材层的树脂的融点低，构成所述热粘合层的树脂的融点比构成所述中间层粘合层的树脂的融点低。
优选所述烯烃为α-烯烃，所述α-烯烃可以选自由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及它们的混合物构成的组。
所述不饱和羧酸可以选自由丙烯酸(Acrylic Acid)、异丁烯酸(Methacrylic Acid)、乙烯基乙酸(vinyl Acetic Acid)、醋酸乙烯酯(VinylAcetate)、甲基-丙烯酸(Methyl-acrylic Acid)、乙基-丙烯酸(Ethyl-acrylic Acid)、丁基-丙烯酸(Buthyl-acrylic Acid)、甲基-异丁烯酸(Methyl Methacrylic Acid)、乙基-异丁烯酸(Ethyl Methacrylic Acid)及它们的混合物构成的组。
(发明的效果)
根据本发明的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，能够获得一种没有诸如EVA复合涂布的追加工序、厚度不均、制造工序中的辊的污染等且与粘贴对象物的粘合力优秀的共挤出拉伸薄膜。
附图说明
图1是根据本发明实施例1制造的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜的样品照片。
具体实施方式
下面详细说明本发明。
本发明提供一种具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，本发明一个示例的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜不同于以往由与基材层相接的单一粘合层构成，而是以与基材层相接的中间层粘合层及与所述中间层粘合层相接的热粘合层构成粘合层，从而其特征在于，在提高与粘贴对象物的粘合力的同时，解决因粘合层的厚度不均及基材层与粘合层的粘合力不足而导致粘合层从基材层脱离并使辊(Roll)污染的问题等，因而提供一种能够提高品质及生产率、节省成本的共挤出拉伸薄膜。
即，本发明的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜针对包括基材层和与基材层相接的粘合层的共挤出拉伸薄膜，所述粘合层由与所述基材层相接的中间层粘合层及与所述中间层粘合层相接的热粘合层构成。
另外，本发明的共挤出拉伸薄膜可以在所述基材层的供所述粘合层相接的面的相反面，追加包括表面层，使得与基材层相接。
所述中间层粘合层及热粘合层可以分别由单一层构成，也可以根据设计分别由多重层构成。同样地，所述基材层及表面层也可以分别由单一层或多重层构成。
形成所述基材层及表面层的树脂可以使用用于通常的共挤出拉伸薄膜制造的树脂，即，使用聚丙烯等通常的聚烯烃树脂，因而省略其详细说明。
优选所述中间层粘合层由烯烃共聚物或烯烃与不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的共聚物且以示差扫描热量计(DSC)测量的融点(Tm)为90至150℃的树脂构成，所述热粘合层由烯烃共聚物或烯烃与不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的共聚物且以示差扫描热量计(DSC)测量的融点(Tm)为70至130℃的树脂构成。
在本发明中，基材层与中间层粘合层在制造工序中相互粘合，中间层粘合层与热粘合层在制造工序中相互粘合。即，中间层粘合层位于基材层与热粘合层的中间，使得各自坚固地粘合，从而能够解决以往因基材层与粘合层的粘合力不足而发生的问题。
如果对此进一步详细说明，主要用作基材层的聚烯烃树脂为聚丙烯，其融点为160℃以上。以往的单一粘合层使用具有约50至110℃融点的树脂。当对具有如上所述融点的基材层的树脂与粘合层的树脂进行共挤出而制造薄膜时，制造的基准温度以融点高的树脂为基准进行设置。因此，以往构成融点低的单一粘合层的树脂呈现过度的流动性，因此发生厚度不均。另外，基材层与粘合层的层间粘合力不足，发生粘合层从基材层脱离，使成型辊污染的问题。
为解决如上所述的问题，本发明对粘合层进行二元化，以中间层粘合层与热粘合层构成。此时，使得构成所述中间层粘合层的树脂的融点比构成所述基材层的树脂的融点低，构成所述热粘合层的树脂的融点比构成所述中间层粘合层的树脂的融点构成。即，不同于以往在基材层与粘合层间发生过度的融点差异，而是在中间中设置作为缓冲层的中间层粘合层，提高基材层与中间层粘合层、中间层粘合层与热粘合层的粘合力。
所述中间层粘合层由融点为90至150℃的树脂构成，所述热粘合层由融点为70至130℃的树脂构成，当构成中间层粘合层与热粘合层的树脂的融点在所述范围内选择时，构成热粘合层的树脂的融点始终低于构成中间层粘合层的树脂的融点。在中间层粘合层的融点超出所述温度范围的情况下，为了发挥缓冲作用，存在无法达成导入中间层粘合层的本发明特有效果的忧虑，因而不推荐；在热粘合层的融点不足所述下限值的情况下，存在发生层间粘合力不足及使成型辊污染的诸如以往的问题的忧虑，因而不推荐；在热粘合层的融点超过所述上限值的情况下，存在与粘贴对象物的粘合力降低的忧虑，因而不推荐。
热粘合层的融点在只考虑与粘贴对象物的粘合力时，低者比较有利。在以往只使用单一粘合层的情况下，只考虑粘合力，使用融点相对于基材层过低的树脂，从而发生了所述的厚度不均、成型辊的污染等问题。本发明设置旨在发挥缓冲作用的中间层粘合层，使得在不发生厚度不均及辊污染等问题的同时，与粘贴对象物接触的热粘合层可以使用融点低的树脂，从而能够提高与粘贴对象物的粘合力。
所述中间层粘合层与热粘合层的融点的温度，是在导入中间层粘合层与热粘合层的多重粘合层的同时，由本发明的发明人经过反复研究之后而获得的最佳范围。
所述烯烃使用烯烃中任意一者均无妨，但经过反复实验，可以确认使用α-烯烃会出现更优秀的效果。如果列举所述α-烯烃的例子，可以选自由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及它们的混合物构成的组。
另外，所述不饱和羧酸可以选自由丙烯酸(Acrylic Acid)、异丁烯酸(Methacrylic Acid)、乙烯基乙酸(vinyl Acetic Acid)、醋酸乙烯酯(VinylAcetate)、甲基-丙烯酸(Methyl-acrylic Acid)、乙基-丙烯酸(Ethyl-acrylic Acid)、丁基-丙烯酸(Buthyl-acrylic Acid)、甲基-异丁烯酸(Methyl Methacrylic Acid)、乙基-异丁烯酸(Ethyl Methacrylic Acid)及它们的混合物构成的组。
另外，在构成所述基材层、中间层粘合层、热粘合层及表面层的树脂中，还可以包括选自由防氧化剂、凝胶生成防止剂、红外线吸收剂、静电防止剂、润滑剂、防粘连剂、冲击加强剂、填充剂及增塑剂构成的组的添加剂的一种以上，这种添加剂的使用是本发明所属技术领域的普通技术，因而省略其详细说明。
下面参照实施例，进一步详细说明本发明。
实施例：具有双重粘合层的共挤出拉伸薄膜的制造
制造了由表面层、基材层、中间层粘合层、热粘合层构成的共挤出拉伸薄膜。在下表1中显示出为构成各层而使用的树脂的单体成份及含量、融点、熔融指数。融点利用示差扫描热量计(DSC,10℃/min)进行测量，熔融指数根据ASTM D1238进行测量。
分别利用挤出机使如下表1所示的树脂熔融，共挤出到240℃的T模后，以冷却辊使共挤出的薄膜迅速冷却。
对冷却的薄膜进行预热后，向机器方向进行5倍拉伸，向宽度方向进行9倍拉伸，制造了双轴拉伸的薄膜。
薄膜的各层厚度为表面层1μm、基材层13μm、中间层粘合层3μm、热粘合层3μm，图1是使用实施例1的树脂制造的共挤出拉伸薄膜的样品。
[表1]
Figure BDA0000462208660000061
对比例：具有单一粘合层的共挤出拉伸薄膜的制造
制造了由表面层、基材层、粘合层构成的共挤出拉伸薄膜。在下表2中显示出为构成各层而使用的树脂的单体成份及含量、融点、熔融指数。融点利用示差扫描热量计(DSC,10℃/min)进行测量，熔融指数根据ASTMD1238进行测量。制造工序与所述实施例相同，薄膜的各层厚度为表面层1μm、基材层13μm、粘合层6μm。
[表2]
Figure BDA0000462208660000071
粘合力及加工性测试
把根据所述实施例及对比例制造的共挤出拉伸薄膜与纸进行热粘合，确认其性能并显示于下表3中。
[表3]
Figure BDA0000462208660000072
从上表3的结果可知，根据本发明实施例制造的共挤出拉伸薄膜，与作为粘贴对象物的纸的热粘合力均优秀，而且不发生辊污染、粘合层脱离，但可以确认，根据对比例制造的共挤出拉伸薄膜，与纸的粘合力弱或发生辊污染、粘合层脱离。
本发明参照所述实施例进行了说明，但在本发明的概念及范围内，还可以构成不同的实施例。因此，本发明的范围根据权利要求书及与之均等者确定，并非限定于本说明书中记载的特定实施例。

Claims (10)

1.一种具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，所述共挤出拉伸薄膜包括基材层和与基材层相接的粘合层，其特征在于，
所述粘合层由与所述基材层相接的一层以上的中间层(Inter-Layer)粘合层及与所述中间层粘合层相接的一层以上的热粘合层构成，
所述中间层粘合层由烯烃共聚物或烯烃与不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的共聚物且融点(Tm)为90至150℃的树脂构成，
所述热粘合层由烯烃共聚物或烯烃与不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的共聚物且融点(Tm)为70至130℃的树脂构成。
2.根据权利要求1所述的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，其特征在于，
构成所述热粘合层的树脂的融点比构成所述中间层粘合层的树脂的融点低。
3.根据权利要求1所述的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，其特征在于，
构成所述中间层粘合层的树脂的融点比构成所述基材层的树脂的融点低，构成所述热粘合层的树脂的融点比构成所述中间层粘合层的树脂的融点低。
4.根据权利要求1所述的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，其特征在于，
所述烯烃为α-烯烃。
5.根据权利要求4所述的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，其特征在于，
所述α-烯烃选自由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及它们的混合物构成的组。
6.根据权利要求1所述的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，其特征在于，
所述不饱和羧酸选自由丙烯酸(Acrylic Acid)、异丁烯酸(MethacrylicAcid)、乙烯基乙酸(vinyl Acetic Acid)、醋酸乙烯酯(Vinyl Acetate)、甲基-丙烯酸(Methyl-acrylic Acid)、乙基-丙烯酸(Ethyl-acrylic Acid)、丁基-丙烯酸(Buthyl-acrylic Acid)、甲基-异丁烯酸(Methyl Methacrylic Acid)、乙基-异丁烯酸(Ethyl Methacrylic Acid)及它们的混合物构成的组。
7.根据权利要求1所述的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，其特征在于，
在所述基材层的供所述粘合层相接的面的相反面，追加形成表面层，使得与基材层相接。
8.根据权利要求1至7的任意一项所述的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，其特征在于，
在构成所述基材层、中间层粘合层、热粘合层及表面层的树脂中，还包括选自由防氧化剂、凝胶生成防止剂、红外线吸收剂、静电防止剂、润滑剂、防粘连剂、冲击加强剂、填充剂及增塑剂构成的组的添加剂的一种以上。
9.一种具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，所述共挤出拉伸薄膜包括基材层和与基材层接合的粘合层，其特征在于，
所述粘合层由与所述基材层相接的一层以上的中间层粘合层及与所述中间层粘合层相接的一层以上的热粘合层构成，
所述中间层粘合层与所述热粘合层由烯烃共聚物或烯烃与不饱和羧酸或不饱和羧酸酐的共聚物构成，
构成所述热粘合层的树脂的融点比构成所述中间层粘合层的树脂的融点低。
10.根据权利要求9所述的具有多重粘合层的共挤出拉伸薄膜，其特征在于，
构成所述中间层粘合层的树脂的融点(Tm)为90至150℃，构成所述热粘合层的树脂的融点(Tm)为70至130℃。
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